DE1966917B2 - Hydrophobe fluessige, zur verdampfung geeignete insektizid-zusammensetzung - Google Patents
Hydrophobe fluessige, zur verdampfung geeignete insektizid-zusammensetzungInfo
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Description
ersetzt sein können. Die Abnahme des Verdampfungsgrades der aktiven
60 Substanz macht die Verwendung der vorstehenden
Zusammensetzungen wenig wirtschaftlich. Mehr als
_______ ' die Hälfte des eingesetzten Phosphorsäureesters ist
noch vorhanden, wenn die Wirksamkeit der Zusammensetzung fast Null wird, was ein weiterer schwerer
65 Nachteil ist.
Gegenstand der Erfindung ist eine hydrophobe Es ist auch bereits die Verwendung einer Verflüssige
Zusammensetzung, die in einem Verdampfer, dämpfungsvorrichtung bekannt, worin einem porösen
welcher insektizide Stoffe während längerer Zeit mit oder faserförmigen Material, beispielsweise einem
1S66 917
Agglomerat von organischen und/oder anorganischen Fasern oder einem durchlässigen keramischen Material
auf einem Teil semer Oberfläche eine flüchtige insektizide Flüssigkeit zugeführt wird, während d-Flüssigkeit
von einem anderen Teil der Oberfläche, der in Berührung mit der Atmosphäre steht, fortschreitend
verdampft. Besteht die flüchtige Flüssigkeit aus einem Phosphorsäureester, so hat man festgestellt,
daß bestimmte dieser Ester, hauptsächlich diejenigen, deren insektizide Wirksamkeit am größten ist, den
Nachteil besitzen, rasch hydrolysiert zu werden, wenn sie auf einer bedeutenden Oberfläche der Umgebungsluft ausgesetzt sind. Dies ist der Fall, wenn die Ester
in reinem Zustand in einer Dochtverdampfungsvorrichtung verwendet werden, da sie sehr leicht Feuchtigkeit
aus der Atmosphäre aufnehmen und dann sehr rasch hydrolysiert werden. Man hat festgestellt, daß
die Hydrolyse in diesem Fall nicht in der Höhe der Verdampfungsoberfläche einhält, sondern den Inhalt
des Behälters in sehr bedeutendem Maße in Mitleidenschaft zieht. Dieser Nachteil verursacht einen zusätzlichen
erhöhten Verbrauch an aktiver Substanz oder vermindert bei gleichem Verbrauch stark die Dauer
der Wirksamkeit. Außerdem stört die Ansammlung von Zersetzungsprodukten auf der Verdampfungsoberfläche
die Regelmäßigkeit der Verdampfung.
Ein scheinbar einfaches Mittel für die Verhinderung oder für die bedeutende Herabsetzung der Hydrolyse
von Phosphorsäureestern besteht in der Verwendung von Lösungen dieser Ester in Kohlenwasserstoffen,
jedoch sind die ungesättigten Kohlenwasserstoffe in Hinblick auf ihre erhöhte Toxizität und auf ihren
unannehmbaren Geruch viel zu störend, um als einzige Lösungsmittel verwendet zu werden. Die gesättigten
Kohlenwasserstoffe sind nicht toxisch, besitzen jedoch ein viel zu geringes Lösungsvermögen,
so daß ihre Verwendung in einer Dochtverdampfungsvorrichtung eine zu geringe Insektiziddampfabgabe
liefert, um wirksam zu sein; oder es sind ein Behälter und eine Verdampfungsoberfläche mit übermäßig
großen Dimensionen erforderlich.
In der schweizerischen Patentschrift 4 28 311 sind pestizide Zubereitungen mit Dimethyldichlorvinylphosphat
als Wirkstoff beschrieben, welche ein oder mehrere Verdünnungsmittel insbesondere in Form
von Estern mit einem Molekulargewicht über 250 enthalten. Doch besitzen diese schweren Ester einen
ungenügenden Dampfdruck, um eine regelmäßige Verdampfung des DDVP aus der Lösung zu ermöglichen.
Es wurde nun gefunden, daß völlig hydrophobe Lösungen von DDVP (2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat)
mit ausreichend erhöhter Konzentration erhalten werden, indem man erfindungsgemäß einem
(als Hauptlösungsmittel für DDVP dienenden) gesättigten Kohlenwasserstoff einen Lösungsvermittler
in im allgemeinen verhältnismäßig kleinen Mengen zusetzt, der nachfolgend näher beschrieben wird. Der
Charakter dieser Lösungen ist völlig hydrophob.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hydrophobe flüssige Zusammensetzungen
zu liefern, die folgende Erfordernisse erfüllen:
1. Sie erlauben die Anwendung in Vorrichtungen, die fortdauernd insektizide Dämpfe an die
Atmosphäre abgeben, ohne Gefahr der vorzeitigen auch nur teilweisen, Zersetzung des aktiven
Materials.
2. Sie erlauben eine weitgehende oder nahezu voll· ständige Verdampfung des eingesetzten aktiven
Materials.
3. Sie erlauben eine regelmäßige und nahezu konstante Verdampfung und deshalb eine praktisch
konstante insektizide Wirksamkeit.
Diese und andere nachfolgend erläuterten Ziele werden durch die erfindungsgemäßen hydrophoben
flüssigen Zusammensetzungen erreicht. Die Zusammensetzungen
sind dadurch gekennzeichnet
a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat
ist und in einer
1S Menge von 3 bis 25% vorhanden ist,
b) daß sowohl das Hauptlösungsmittel als auch der Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck bei
20'C zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugs-
ao weise zwischen 0,01 und 5 Torr besitzen und bei
Atmosphärendruck zwischen 100 und 32O0C und vorzugsweise zwischen 140 und 2700C sieden
und
c) daß der Lösungsvermittler ein aliphatischer halogenierter Kohlenwasserstoff ist und bis zu
40°ό und vorzugsweise 1 bis 20% des Gesamtgewichts
der Zusammensetzung ausmacht.
Die Gewichtsverhältnisse zwischen dem Hauptlösungsmittel, dem Lösungsvermittler und der Wirksubstanz
in der Zusammensetzung sind so zu bemessen, daß sie gleich oder nahezu gleich auch in der Mischung
vorliegen die aus dieser Zusammensetzung in die Atmosphäre verdampft.
Es sollte natürlich immer eine genügende Menge an Hauptlösungsmittel vorhanden sein, um im Verein
mit dem innerhalb der oben vorgeschriebenen Grenzen anwesender) Lösungsvermittler, eine vollständige Auflösung
der gesamten Wirksubstanzmenge zu gewährleisten.
Es ist nämlich das folgende überraschende Phänomen festgestellt worden:
Wenn eine Lösung in eine Vorrichtung gebracht wird, deren Verdampfungsoberfläche aus einem
porösen Stoff, wie z. B. einem Docht, besteht, so ist die Zusammensetzung de Mischung, die an dieser
Oberfläche in die gasförmige Phase übergeht, nicht unbedingt die gleiche wie die der verwendeten Lösung.
Es ist einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung, daß man leicht in kontrollierter Weise ein bestimmtes
Ziel erreichen kann, wie beispielsweise den Zustand, daß die Lösung, die auf dem Docht eines Verdampfers
zurückbleibt, nach der Anwendung kein aktives Material mehr enthält, wodurch eine zusätzliche Wirtschaftlichkeit
erreicht und außerdem vermieden wird, daß der nach der Anwendung weggeworfene Verdampfer,
z. B. in der Hand eines Kindes sich toxisch auswirkt. Dieses Ziel wird erreicht, indem in Abhängigkeit
von der Absorptionskapazität des Dochtes eine Lösung verwendet wird, die in den erfindungsgemäßen
Verhältnisbereichen an aktivem Material ärmer ist.
Die verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden nachfolgend im
einzelnen beschrieben.
Die insektizide Wirksubstanz ist DDVP, das für seine geringe Stabilität in feuchter Atmosphäre bekannt
ist.
Die Hauptlösungsmittel sind geradkettige oder verzweigte
gesättigte Kohlenwasserstoffe der aliphatischen Reihe und der alicyclischen Reihe, und zwar reine
Produkte oder Mischungen mit einem Dampfdruck bei 200C zwischen 0,001 und 30 Torr, und vorzugsweise
zwischen 0,01 und 5 Torr, die bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 3200C und vorzugsweise
zwischen 140 und 2700C sieden.
Kriterien entsprechen, können | als Beispiele | folgende |
genannt werden: | ||
Desta- | Dampf | |
lations- | druck | |
punkt | bei | |
0C | 200C | |
Torr | ||
n-Nonan | 151 | 3,5 |
n-Decan | 174 | 1,3 |
n-Undecan | 197 | 0,45 |
n-Dodecan | 216 | 0,15 |
n-Tridecan | 234 | 0,08 |
n-Tetradecan | 252 | 0,02 |
2,6-Dimethyloctan | 159 | 2,5 |
Terpentinersatz (white spirit) | 150/205 | 0AJB.5 |
Kohlenwasserstoffmischung (a) | 189/2C5 | 0,2/0,6 |
Kohlenwasserstoffmischung (b) | 176/208 | 0,2/1,2 |
Kohlenwasserstoffmischung (b) | 189/205 | 0,2/0,6 |
Kohlenwasserstoffmischung (c) | 169/195 | 0,5/1,6 |
Leuchtpetroleum | 160/230 | 0,1/2,6 |
Kerosin | 190/235 | 0,08/0,6 |
o-Menthan | 171 | 2,0 |
m-Menthan | 158 | 2,0 |
p-Menthrn | 169 | 2,0 |
Dekalin | 187/195 | 0,9/3 |
3,3,4,4-Tetramethylhexan | 170 | 1,5 |
Isoamylcyclohexan | 193 | 1,0 |
Kohlenwasserstoffmischung (d) | 194/225 | 0,1/0,5 |
Kohlenwasserstoffmischung (e) | 150/195 | 0,5/3,5 |
Kohlenwasserstoffmischung (f) | 160/200 | 0,4/2,5 |
Kohlenwasserstoffmischung (g) | 186/200 | 0,2/1,0 |
Kohlenwasserstoffmischung (h) | 181,202 | 0,8/1,1 |
Kohlenwasserstoffmischung ü) | 179/201 | 0,3/1,2 |
(ll) Mischung von verzweigten aliphatischen Synthesekohlenwasserstoffen, bestehend aus einer Mischung von Decanen,
Undecanen und Dodecanen, mit einer Kohlenstoffatomzahl von etwa 11, verkauft von der Ess»o Standard de Paris.
°" Entsprechende Mischung wie (a), verkauft von der
Phillipps Petroleum Co., Bartlesville (Oklahoma).
<c> Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Esso Standard de Paris.
«) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der British Petroleum Chemicals Ltd., London.
<«* Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der British Petroleum Chemicals Ltd., London.
<" Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der schweizerischen Sprengstoff-Fabrik, Dottikon.
<«' Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft voa der American Mineral Spirits Co.,
Murray Hill (New Jersey).
(M Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Apco Oil Corporation, Oklahoma
City (Oklahoma).
°> Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, .verkauft von der Atlantic Refining Co., Philadelphia (Pennyslvania).
Die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler sind flüssig oder fest mit einem niederen Schmelzpunkt;
ihr Dampfdruck bei 200C liegt zwischea 0,001 und
30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr, und sie destillieren im allgemeinen bei Atmosphärendruck
zwischen 100 und 3200C und vorzugsweise zwischen 140 und 2700C.
Die bevorzugten aliphatischen halogenierten Kohlenwasserstoffverbindungen
enthalten 6 bis 14 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigter Kette und ein
Chlor- oder Bromatom oder auch 2 bis 8 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigter Kette und 2 bis
6 Chloratome oder 2 bis 4 Bromatome, wobei 1 bis 3 der letzteren durch 1 bis 3 Chloratome ersetzt werden
is können.
Beispiele sind 1-Chloroctan, 1-Chlornonan, 1-Chlordecan,
1-Chlorundecan, 1-Chlordodecan, 1-Bromheptan,
1-Bromoctan, 1,3-Dibrompropan, 1,2-Dibrombutan,
1,2,3-Tribrompropan, Hexachloräthan.
Die erfindungsgemäßen Insektiziden Zusammensetzungen können gegebenenfalls Ergänzungsstoffe
enthalten, die hinzugefügt werden, um die erforderlichen physikalischen Eigenschaften zu erhalten, unter
der Voraussetzung, daß diese Zusatzstoffe hei den An-Wendungsbedingungen
der Zusammensetzungen flüchtig sind.
Diese Ergänzungsstoffe sind vorteilhafterweise Ergänzungsinsektizide
und/oder Insektifuge, die in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung
verwendbar sind, wobei eine Menge von 0,5 bis 10% bevorzugt ist. Beispielsweise kann man in vorteilhafter
Weise 1,2,3,4,5,6-HexachlorcycIohexan und insbesondere sein y-Isomeres, das unter dem Namen
Lindan bekannt ist, 1,4-DichlorbenzoI, die Trichlorbenzole,
die Tetrachlorbenzole, Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol, Naphthalin, Bromnaphthalin, die
Dichlor-naphthaline, Aldrin und Dimethylphthalat hinzufügen.
Die Ergänzungsstoffe können außerdem zusätzliehe Stabilisierungsmittel, wie epoxydierte Verbindungen
oder Aminverbindungen, die in kleinen Mengen verwendet werden, Farbstoffe, Geruchstoffe und/oder
desodorisierende Mittel, Bakterizide, Germizide und/ oder Desinfektionsmittel sein. Die Stabilisierungsmittel
und Farbstoffe werden in Maxim;)!mengen von 3 %, vorzugsweise von 2 % verwendet, und die anderen
Ergänzungsstoffe werden in Maximalmenge von 10%, vorzugsweise von 5% verwendet.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen insektiziden Mittel sind im Verlauf von Versuchen untersucht
worden, wofür die nachfolgenden Beispiele angegeben werden.
Versuch A
Es wird ein Verdampfer verwendet, der aus einem Behälter und aus einem Docht aus WoIl- und Baumwollfilz
besteht, dessen eines Ende zum Boden des Behälters reicht und dessen anderes Ende sich in der
freien Luft befindet.
Dieser Behälter nimmt eine Lösung auf, die einen Gehalt von JIf % DDVP und einen Gehalt von Y%
Lösungsvermittler aufweist sowie die Kohlenwasser-Stoffmischung (a) als Hauptlösungsmittel enthält.
Nach N Betriebsstunden wird der Gehalt Z% an DDVP in der restlichen Lösung gemessen, die in dem
Verdampfungsbehälter und in dem Docht enthalten ist
Gewicht | Anfangs- | Lösungsvermittler | Y% | Mittlere | Zahl der | Endkon |
der Lösung | konzentra | tägliche | TageAT | zentration | ||
tion an | Ver | an DDVP | ||||
DDVP | dampfung | |||||
(* %) | (g) |
100
8,5
1-Chlordecan 2,28
7,5
Die Verdampfung hört auf, wenn praktisch die gesamte Menge an DDVP verbraucht ist, wodurch
sich für den Benutzer eine bedeutende Wirtschaftlichkeit ergibt. Andererseits können die· Verdampfungsgeschwindigkeiten leicht reguliert werden, indem man
bei den Vorrichtungen die Dimensionen der Verdampfungsoberfläche und/oder das diese beschichtende
Material oder auch den Innendruck dieser Vorrichtungen sowie die Temperatur der umgebenden Lufl
beeinflußt.
Zusätzlich zu den durch die vorstehenden Versuche gegebenen Beispielen werden in den nachfolgender
Beispielen bestimmte Ausführungsformen beschrie ben.
Alle angegebenen Werte sind in Gewichtsprozen der Zusammensetzung ausgedruckt.
Beispiel | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
1 | ||||||
DDVP | 9,3 | 9.0 | 9,4 | 9,0 | 9,1 | 8,8 |
8,9 | ||||||
Hauptlösungsmittel:
Kohlenwasserstoffmischung 86,1 V(a)
n-Dodecan —
Kohlenwasserstoffmischung 86,1 V(a)
n-Dodecan —
Lösungsvermittler:
1-Chlordecan 5
1-Chlordodecan —
Ergänzungsstoffe: .
Menthon —
Menthylacetat —
Citronellol —
85,7 85,3
85,2
85,6
85,4
5
0,7
0,7
0,5 0,2
0,8
609 534/4
Claims (2)
1. Hydrophobe flüssige Zusammensetzung, die , .
in einem Verdampfer, welcher insektizide Stoffe 5 A) einen Insektiziden Phosphorsäureester,
während längerer Zeit mit annähernd konstanter bestens ein bei Umgebungstemperatur flüssiges
Verdampfungsrate bei Zimmertemperaturm Form >
Hauptlösungsmittel, ausgewählt aus einem Je-
von Dampfen abgibt, verwendbar ist und als P JLlkettigen oder verzweigten fli-
wesenthche Bestandteile „bauschen oder alkalischen Kohlenwasserstoff,
A) emen Insektiziden Phosphorsäureester, ">
*«""»*· j
B) mindestens ein bei Umgebungstemperatur ^
flüssiges Hauptlösungsmittel, ausgewählt aus q mindestens einen vom Hauptlösungsmittel ver-
emem gesättigten, geradkettigen oder ver- schiedenen, bei Zimmertemperatur festen oder
zweigten aliphatischen oder alicyclischen Koh- flüssigen organischen Lösungsvermittler, der mit
lenwasserstoff, und 15 dem Phosphorsäureester verträglich ist,
Q mindestens einen vom Hauptlösungsmittel
Q mindestens einen vom Hauptlösungsmittel
verschiedenen, bei Zimmertemperatur festen enthält, sowie gegebenenfalls
oder flüssigen organischen Lösungsvermittler,
der mit dem Phosphorsäureester verträglich D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus
ist, ao flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A fallen,
enthält, sowie gegebenenfalls aus flüchtigen, Insekten abstoßenden Substanzen
D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus in einer zwischen 0,1 und 20% liegenden Menge,
flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A aus einem Stabilisierungsmittel für den Phosphorfallen,
aus flüchtigen, Insekten abstoßenden säureester und/oder aus Farbstoff in einer Höchst-Substanzen
in einer zwischen 0,1 und 20% 25 menge von 3% und aus Riechstoff, Bakterizid
liegenden Menge, aus einem Stabilisierungs- und/oder Desinfektionsmittel in einer Höchstmittel
für den Phosphorsäureester und/oder menge von 10%, wobei alle obigen Prozente auf
aus Farbstoff in einer Höchstmenge von 3% das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammenset-
und aus Riechstoff, Bakterizid und/oder zung berechnet sind.
Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge 30
Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge 30
von 10%, wobei alle obigen Prozente auf das Diese Zusammensetzungen sind insbesondere in den
Gesamtgewicht der flüssigen Zusammen- als Dochtverdampfer bezeichneten langwirkenden
setzung berechnet sind, Insektiziden Vorrichtungen verwendbar, oie die insek-
dadurch gekennzeichnet, tiziden Dämpfe gegen schädliche oder unerwünschte
a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Di- 35 Insekten, wie Fliegen, Moskitos, Schaben, Wespen,
chlorvinyldimethylphosphat ist und in einer Flöhe, Wanzen, Ameisen, Motten u. dgl., an die
Menge von 3 bis 25%, vorhanden ist, Atmosphäre abgeben.
b) daß sowohl das Hauptlösungsmittel als auch Es ist bereits bekannt, insektizide Phosphorsäureder
Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck ester, die beispielsweise in einer festen Polyvinvlbei
2O0C zwischen 0,001 und 30 Torr und 40 chloridlösung dispergiert sind, zu verdampfen,
vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr be- Bei dieser Anwendungsweise ist die tägliche Versitzen und bei Atmosphärendruck zwischen dampfung der aktiven Substanz nicht konstant, sie 100 und 32O0C und vorzugsweise zwischen nimmt vielmehr regelmäßig in dem Maße ab, in dem 140 und 270cC sieden und die Gebrauchsdauer zunimmt. Demzufolge variiert
vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr be- Bei dieser Anwendungsweise ist die tägliche Versitzen und bei Atmosphärendruck zwischen dampfung der aktiven Substanz nicht konstant, sie 100 und 32O0C und vorzugsweise zwischen nimmt vielmehr regelmäßig in dem Maße ab, in dem 140 und 270cC sieden und die Gebrauchsdauer zunimmt. Demzufolge variiert
c) daß der Lösungsvermittler ein aliphatischer 45 die Wirksamkeit mit der Zeit und nimmt fortschreitend
halogenierter Kohlenwasserstoff ist und bis ab, bis sie lange vor der vollständigen Verdampfung
zu 40% und vorzugsweise 1 bis 20% des der aktiven Substanz, die in der festen Lösung entGesamtgewichts
der Zusammensetzung aus- halten ist, praktisch Null wird.
macht. Zur Beseitigung dieses Nachteils hat man versucht,
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch 50 die in das Polyvinylchloridharz eingeführte Menge
gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler ein an aktiver Substanz zu erhöhen. Auf diese Weise wird
aliphatischer halogenierter Kohlenwasserstoff mit die Dauer der Wirksamkeit verlängert, jedoch kann
bis 14 Kohlenstoffatomen in gerader oder ver- dabei der Verdampfungsgrad, der während der ersten
zweigter Kette und einem Chlor- oder Bromatom Tage der Ingebrauchnahme erhöht ist, Werte erreichen,
ist oder ein Kohlenwasserstoff mit 2 bis 8 Kohlen- 55 die für Menschen toxisch sind, wenn die Verwendung
Stoffatomen in gerader oder verzweigter Kette im geschlossenen Raum stattfindet, oder es besteht
und 2 bis 6 Chlor- oder 2 bis 4 Bromatomen, wobei zumindest die Gefahr, daß die Dämpfe Beschwerden
eins bis drei der letzteren durch 1 bis 3 Chloratome verursachen.
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GB (1) | GB1282147A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2627826A1 (de) * | 1975-06-23 | 1977-01-13 | Fumakilla Ltd | Verfahren zum abtoeten von insekten und/oder pilzen sowie bei diesem verfahren verwendbares insektizid und/oder fungizid |
DE2707154A1 (de) * | 1976-02-20 | 1977-09-01 | Airwick Ag | Verfahren zur potenzierung von insektiziden phosphorsaeureestern sowie neue insektizidzusammensetzungen |
-
1969
- 1969-06-17 CH CH922669A patent/CH521716A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-06-20 DE DE19691966916 patent/DE1966916B2/de active Granted
- 1969-06-20 DE DE19691966917 patent/DE1966917B2/de active Granted
- 1969-06-20 GB GB3139569A patent/GB1282147A/en not_active Expired
- 1969-06-20 ES ES368588A patent/ES368588A1/es not_active Expired
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DE2627826A1 (de) * | 1975-06-23 | 1977-01-13 | Fumakilla Ltd | Verfahren zum abtoeten von insekten und/oder pilzen sowie bei diesem verfahren verwendbares insektizid und/oder fungizid |
DE2707154A1 (de) * | 1976-02-20 | 1977-09-01 | Airwick Ag | Verfahren zur potenzierung von insektiziden phosphorsaeureestern sowie neue insektizidzusammensetzungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1282147A (en) | 1972-07-19 |
DE1966917A1 (de) | 1975-07-31 |
DE1966916B2 (de) | 1976-08-19 |
DE1931293A1 (de) | 1970-01-08 |
ES368588A1 (es) | 1971-07-01 |
DE1966916A1 (de) | 1975-07-31 |
DE1931293B2 (de) | 1975-08-21 |
DE1966915B2 (de) | 1976-08-19 |
DE1966914B2 (de) | 1976-08-19 |
DE1966915A1 (de) | 1975-07-31 |
CH521716A (de) | 1972-04-30 |
DE1966914A1 (de) | 1975-07-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHV | Ceased/renunciation |