DE1966888A1 - Wasserloesliche azofarbstoffe - Google Patents

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE iqßß88

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45 I iJ Q Q O O

Barg Dipl.-Ing. Stapf und Partner. 8 München 86. P. O. Box 850Z45

Ausscheidung aus
P 19 27 211.8-43

r Zeichen Unser Zeichen ^ i, _QQn 8 MÜNCHEN 80 99

surref. Ourref. ^⁴ 2 7^ Mauerkircherstraße45 ^{L Li}

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25 Boulevard de l'Amiral Bruix ™

Paris l6e / Prankreich

Wasserlösliche Azofarbstoffe

(Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 16 44 388.2)

Die Erfindung betrifft neue wasserlösliche Azofarbstoffe und eine weitere Ausbildung bzw. Weiterbildung des Gegenstandes der deutschen Patentanmeldung P 16 44 388.2. Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P 16 44 388.2 sind wasserlösliche Dis- und Trisazofarbstoffe der Formel

Y_N= N—(f ^N)-SO_TH (I)

be/he ^:

•S (089)988272 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Ranker.: B3\erische Vereinsbank München 453100

987043 TELEX: 05245603ERG d Hypo-Bank München 3892623

983310 Postscheck München 65343-808

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in der X den Rest der Salicylsäure, den Rest einer ggf. durch Chloratome substituierten l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-mono- oder -disulfonsäure oder den Resorcinrest darstellt und Y den Rest einer ggf. durch eine Aminogruppe und/oder Nitrophenylazogruppe substituierten Naphtholdisulfonsaure, den Rest eines ggf. durch ein Chloratom oder eine Methoxygruppe substituierten Acetoacetanilids, den Rest von 3'-Hydroxy-2-methyl-diphenylamin oder 4'-Sulfo-l-phenyl-S-carboxy-S-pyrazolon oder dem Rest eines Monoazofarbstoffes darstellt, der durch Kuppeln von 1,3-Dihydroxybenzol mit dem Diazoderivat einer ggf. durch Nitro-, Hydroxy- oder Phenylaminogruppen substituierten Aminobenzolsulfonsäure erhalten wird, und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben von Polyamidfasern und tierischen Fasern. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel OH

(ID

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in der Z₁ und Z„ Wasserstoffatome oder Arylazogruppen bedeuten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben von pflanzlichen und tierischen Fasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der oben ange- f

gebenen Formel II, in der Z₁ und Zp Wasserstoffatome bedeuten, können beispielsweise hergestellt werden, indem man von einem Farbstoff der Formel I ausgeht, in der X einen ¹I '-Sulfo-l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest bedeutet und Y einen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure-rest bedeutet. Man diazotiert diesen Farbstoff und kuppelt das

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Diazoderivat mit Resorcin.

Die Farbstoffe der Formel II, in der Z-, und Z₂ Wasserstoff atome bedeuten, können mit einem oder zwei Molekülen Diazoderivat eines aromatischen primären diazotierbaren Amins gekuppelt werden und ergeben so Farbstoffe der Formel II, worin Z-^ eine Arylazogruppe bedeutet und Z₂ ein Wasserstoffatom oder eine Arylazogruppe bedeutet.

Die Farbstoffe der Erfindung eignen sich zum Färben von pflanzlichen oder tierischen Fasern, wie von Baumwolle, Wolle, Seide und Leder. Sie ergeben auf Leder bemerkenswert einheitliche Farbnuancen, die waschecht, lichtecht und losungsmittelecht sind. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile sind Gew.-Teile,wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Man löst in 100 Teilen Wasser mit einer Menge einer 40%igen Sodalösung, die ausreicht, um den pH-Wert auf 7 einzustellen, den FarbstoffJ3-Amino-6-sulfobenzolJ- <1 azo 4> -^'-sulfo-l-phenyl-S-methyl-S-hydroxy-pyrazoll, der ausgehend von 23 Teilen l-Amino-3-acetylamino-benzol-6-sulfonsäure und 25,4 Teilen 4'-Sulfo-lphenyl-3-methyl-pyrazolon-5 erhalten worden ist, indem man zu einer Lösung vom pH-Wert 7 von 23 Teilen l-Amino-S-acetylamino-benzol-e-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser eine wässrige 50%ige Lösung von 6,9 Teilen Na-

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triumnitrit gibt und das Gemisch innerhalb von 30 Minuten auf 40 Teile Salzsäure von 20° Be, die mit 100 Teilen Wasser verdünnt ist, und 100 Teilen Eis gießt, um eine Temperatur von etwa O⁰C einzuhalten, und indem man 2 Stunden diazotiert, dann innerhalb von 30 Minuten das Diazoderivat in eine Lösung von pH-Wert 7 von 25,4 Teilen 4-Sulfo-l-phenyl-3-methylpyrazolon-5 in 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Natriumcarbonat gießt und indem man dann mit 100 Teilen Salzsäure von 20° Be ansäuert, auf 100⁰C erhitzt und das Gemisch 2 Stunden beim Sieden hält und den gebildeten Amino-Azofarbstoff durch Zufügen von Natriumchlorid ausfällt und filtriert. Nach Zugabe einer wäßrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit gießt man das Reaktionsgemisch auf 40 Teile Salzsäure von 20 Be, die mit Wasser und Eis versetzt sind. Nach Beendigung der Diazotierung gibt man das Gemisch in eine -Lösung vom pH-Wert 7 von 31,9 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser, die mit 30 Teilen Natriumcarbonat versetzt sind. Man rührt 2 Stunden, gibt (

dann eine wäßrige Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit hinzu und gießt das Reaktionsgemisch auf 80 Teile Salzsäure von 20° Be, die mit Wasser und Eis versetzt sind. Nach zweistündiger Diazotierung gibt man das Diazoderivat zu einer Lösung von 11 Teilen 1,3-Dihydroxybenzol und 40 Teilen

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Natriumcarbonat. Nach Beeindigung der Kupplung trennt man den Farbstoff nach herkömmlichen Verfahren ab.

Der trockene Farbstoff liegt in der Form eines gut wasserlöslichen Pulvers vor und färbt Leder verschiedener Gerbeverfahren in einer leicht ins Violette gehenden, dunkelbraunen Nuance.

Beispiel 2

Man gibt das Diazoderivat von 13,8 Teilen 4-Nitroanilin in eine Lösung von pH-Wert 9 des Trisazofarbstoffs, der im vorherigen Beispiel ausgehend von 25,¹I Teilen 4'-SuIf o· l-phenyl-3-methyl-pyraz;olon-5 hergestellt worden ist. Nach Beendigung der Kupplung Isoliert man den Farbstoff nach herkömmlichen Verfahren. Er färbt Leder verschiedener Gerbeverfahren in einer geblich-dunkelbraunen Nuance.

Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele von Farbstoffen, die in gleicher Weise erhalten worden sind und der allgemeinen Formel entsprechen:

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= N-D

Beispiel Amin D -

Amin D»-NH.

4-Nitroanilin

Jl-Amino-4 '-nitrodiphenylamin-2·- sulfonsäure -N=N-D¹ iJ-Nitroanilin
H

Nuance auf Leder

dunkelbraun

rot-dunkelbraun

-N=N-D¹ 4-Amino-4'-nitro- " diphenylamin-2^fsulfonsäure

-N=N-D¹ 4-Nitroanilin dunkelbraun

Patentansprüche: -

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Claims (2)

Patentansprüche

1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH

N=

HO₃S

HO Z-

HO N=N

HO₃S

SO₃H

in der Z₁ und Z₂ Wasserstoffatome oder Arylazogruppen bedeuten.

2. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von pflanzlichen und tierischen Fasern.

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