DE19648008A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit farbsensi
bilisierten Silberhalogenidschichten, das erhöhte Empfindlichkeit aufweist. Insbe
sondere betrifft die Erfindung ein farbfotografisches Aufnahme- oder Kopier
material, das erhöhte Empfindlichkeit dadurch aufweist, daß mindestens eine der
verwendeten spektral sensibilisierten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen
mit einer Selen- oder Tellurverbindung gereift und mit einer Mercaptobenz
imidazol-, Mercaptobenzoxazol- oder Mercaptobenzothiazolverbindung stabilisiert
ist.
Es ist bekannt, daß spektral sensibilisierte Emulsionen zu hoher Empfindlichkeit
gereift werden können, indem bei der sogenannten chemischen Reifung neben
schwefelabgebenden Verbindungen auch Selen oder Tellur abgebende Verbin
dungen auf die Oberfläche der Silberhalogenidkristalle aufgebracht werden.
Es ist jedoch bekannt, daß bei der chemischen Reifung mit Selen- oder Tellur
verbindungen vielfach zwar Emulsionen mit hoher Empfindlichkeit, aber auch mit
flacher Gradation entstehen, und es wurde festgestellt, daß die Reifung mit Selen-
oder Tellurverbindungen in vielen Fällen mit einem Anstieg des Schleiers ver
bunden ist. Dies führt dazu, daß so hergestellte Emulsionen für bestimmte hoch
empfindliche farbfotografische Materialien unbrauchbar werden.
Es ist auch bekannt, daß bestimmte Stabilisatoren aus den Reihen der Mercapto
tetrazole, der Mercaptothiadiazole und der 3-Mercapto-1,2,4-triazole dazu geeignet
sind, der Schleier erzeugenden Wirkung von Selenverbindungen in der chemischen
Reifung entgegenzuwirken. Auch einfache Mercaptoazole sind als Stabilisatoren
für die Selen- oder Tellurreifung beschrieben.
Es wurde überraschend gefunden, daß wenigstens eine polare Gruppe enthaltende
2-Mercaptobenzimidazole, 2-Mercaptobenzoxazole und 2-Mercaptobenzthiazole
dazu geeignet sind, der Schleier erzeugenden Wirkung von Selen- oder Tellur
verbindungen in der chemischen Reifung und danach entgegen zu wirken, ohne
daß die gewonnene Empfindlichkeit wieder absinkt. Darüberhinaus kann bei
Anwendung der erfindungsgemäßen Mercaptoazolverbindungen auf hoch
empfindliche Silberchlorid-, Silberbromid- oder Silberbromidiodidemulsionen fest
gestellt werden, daß die Empfindlichkeit bei der Lagerung nicht zurückgeht und
die Farbtrennung und die Entwickelbarkeit des latenten Bildes nicht beeinträchtigt
werden.
Die erfindungsgemäßen Mercaptoazolverbindungen sind z. B. aus DE 11 51 731
bekannt. Sie sind, zumindest in der in der Schicht vorliegenden Form, bevorzugt
hydrophil. Sie können der zu sensibilisierenden oder bereits sensibilisierten Emul
sion zu irgendeinem Zeitpunkt zwischen der Fällung der Emulsion und ihrer Ein
bringung in den Gießansatz in Form einer Lösung in Wasser oder einem orga
nischen, mit Wasser zumindest beschränkt mischbaren Lösungsmittel zugegeben
werden, also entweder zeitlich getrennt oder zusammen mit den Sensibilisie
rungsfarbstoffen. Es sind auch andere Zugabefolgen möglich. Die Menge an erfin
dungsgemäßen Mercaptoazolverbindungen kann zwischen 10-9 und 10-3 mol pro
mol Silberhalogenid betragen. Mengenanteile um 10-6 bis 10-4 sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mercaptoazolverbindungen entsprechen insbesondere der
allgemeinen Formel (I)
worin
X O, S, N-R2,
R1 eine polare Gruppe, insbesondere eine Sulfonatgruppe oder eine Gruppe, die die Funktion -SO2-N(R3)- enthält, wobei die Verknüpfung über die Sulfonylgruppe oder über die Aminogruppe erfolgen kann,
R2 H, Alkyl, insbesondere Methyl,
R3 H, Alkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, Hetaryl, z. B. Pyridyl, Pyrimidinyl, Thiazolyl, bedeuten,
wobei der mit dem Azolylring verbundene Benzolring noch einen ankondensierten Benzolring enthalten kann.
X O, S, N-R2,
R1 eine polare Gruppe, insbesondere eine Sulfonatgruppe oder eine Gruppe, die die Funktion -SO2-N(R3)- enthält, wobei die Verknüpfung über die Sulfonylgruppe oder über die Aminogruppe erfolgen kann,
R2 H, Alkyl, insbesondere Methyl,
R3 H, Alkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, Hetaryl, z. B. Pyridyl, Pyrimidinyl, Thiazolyl, bedeuten,
wobei der mit dem Azolylring verbundene Benzolring noch einen ankondensierten Benzolring enthalten kann.
Geeignete Verbindungen der Formel (I) sind:
Als Selen- oder Tellurreifmittel kommen heterocyclische Selenone oder Tellurone,
insbesondere Selenone, tri- oder tetrasubstituierte Selen- oder Telluroharnstoffe,
Phosphanselenide oder -telluride mit drei Liganden, die über Kohlenstoff oder O
oder N als Heteroatome mit dem Phosphoratom verbunden sind, insbesondere Tri
arylphosphanselenide, Diaryldiselenide oder Diarylditelluride; Arylselenoamide;
Isoselenazolone; Arylselenocyanate mit einer polaren Gruppe und cyclische
Telluroether mit einem 5- bis 7-gliedrigen Ring in Frage.
Geeignete Selen- und Tellurreifmittel sind:
Bevorzugt werden die Selen- und Tellurreifmittel zusammen mit Gold- und
Schwefelverbindungen zum Reifen eingesetzt, z. B. mit HAuCl4, Natriumthiosulfat
und Kaliumthiocyanat, wobei an Goldverbindungen 10-8 bis 10-4 mol/mol Silber
halogenid und an Schwefelverbindungen 10-9 bis 10-4 mol/mol Silberhalogenid,
insbesondere an Thiosulfat 10-7 bis 10-5 mol/mol Silberhalogenid und an
Thiocyanat 10-7 bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid zum Einsatz kommen.
Die Selen- bzw. Tellurreifmittel werden bevorzugt in Mengen von 10-8 bis 10-4
mol/mol Silberhalogenid eingesetzt.
Spektral sensibilisierende Farbstoffe, die mit Vorteil in Gegenwart der erfindungs
gemäßen Mercaptoazolverbindungen verwendet werden können, sind in allen
üblichen Sensibilisatorklassen zu finden, vorzugsweise jedoch in der Reihe der
Mono-, Trimethin- und Pentamethincyaninfarbstoffe. Beispiele für diese Farbstoffe
sind in Th. James, The Theory of the Photographic Process, 3. Auflage
(Macmillan 1966), Seiten 198-288 beschrieben.
Die Farbstoffe können Silberhalogenid für den gesamten Bereich des sichtbaren
Spektrums und darüberhinaus auch für den Bereich des Infrarot sensibilisieren.
Besonders bevorzugte Farbstoffe sind die Mono-, Tri- und Pentamethincyanine der
Benzoxazol-, der Benzimidazol-, Benzthiazol-, Naphthoxazol-, Naphththiazol oder
Benzoselenazolreihe, die jeweils in den Benzolringen weitere Substituenten tragen
oder weitere Ringe oder Ringsysteme als Substituenten oder in annullierter Form
tragen können, unter den Pentamethincyaninen wiederum solche, deren Methinteil
Bestandteil eines teilweise ungesättigten Ringes ist. Die Farbstoffe können kat
ionisch, in Form von Betainen oder Sulfobetainen ungeladen, oder anionisch sein.
Die chemische Reifung kann mit besonderen Vorteilen in Gegenwart der erfin
dungsgemäßen Mercaptoazolverbindungen und der Sensibilisierungsfarbstoffe
durchgeführt werden. Die bevorzugt eingesetzten Mengen an Farbstoff werden
dadurch im allgemeinen nicht geändert.
Das verwendete Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silber
chlorid-bromid in frei wählbarer Zusammensetzung, Silberbromid-iodid sowie
Silberbromid-chlorid-iodid bestehen, es kann sich auch um epitaktische Auf
wachsungsformen von Silberchlorid auf Silberiodid oder von Silberiodid auf
Silberchlorid oder Silberbromidchlorid handeln, die Kristalle können in sich
homogen oder zonenförmig inhomogen sein, es können einfache Kristalle, einfach
oder mehrfach verzwillingte Kristalle sein. Die Emulsionen können aus über
wiegend kompakten, überwiegend stäbchenförmigen oder überwiegend blättchen
förmigen Kristallen bestehen, sie können auch epitaxale Aufwachsungen enthalten.
Im Fall blättchenförmiger Kristalle sind solche mit einem Aspektverhältnis
oberhalb 3 : 1 bevorzugt, solche mit einem Nachbarkantenverhältnis nahe 1 beson
ders bevorzugt.
Die Emulsionskristalle können ferner mit bestimmten Fremdionen dotiert sein, die
die Gradationsform beeinflussen, die Stabilität des Latentbildes verbessern oder
den Schwarzschild-Effekt beeinflussen, insbesondere mit mehrwertigen Übergangs
metallkationen, z. B. mit Hexacyanoferrat(II)-Ionen, Hexadcyanoruthenat(II)-Ionen
oder mit Edelmetallkationen, die dreiwertig sind und eine oktaedrische Ligan
denumgebung aufweisen, z. B. mit Ruthenium(III)-, Rhodium(III)-, Osmium(III)-
oder Iridium(III)-salzen, wobei die Funktion der Fremdionendotierung im wesent
lichen über die einer reinen Gitterstörung hinausgeht und auf den Einbau von
sogenannten flachen Elektronenfallen zielt.
Die Emulsionen können weitgehend homodispers oder heterodispers ausgelegt
sein, sie können dementsprechend durch konventionelle Fällung, durch ein- bis
mehrfachen Doppeleinlauf oder mit dem Verfahren der Mikratumlösung hergestellt
werden. Es kann sich auch um sogenannte Konvertemulsionen handeln.
Die Emulsionen können darüberhinaus mit Reduktionsreifmitteln gereift sein. Die
Reduktionsreifung kann auch im Zug der Fällung der Emulsionskristalle in der
Tiefe des Kristalls aufgebaut werden, wobei die Reduktionsreifkeime beim wei
teren Wachstum der Kristalle überdeckt werden. Als Reduktionsreifmittel können
zweiwertige Zinnverbindungen, Phosphantelluride, N-Arylhydrazide, Salze der
Formamidin-C-sulfinsäure, Boranate oder andere komplexe Hydride, aber auch
makrocyclische Polyamine und daraus hergestellte Metallkomplexe, mit Vorteil
verwendet werden. Organisch lösliche, rasch und vollständig am Silberhalogenid
adsorbierbare Reduktionsreifmittel sind bevorzugt.
Die Stabilisierung spektral sensibilisierter Emulsionen, die mit Schwefel, Selen
oder Tellur und Gold gereift sind, durch erfindungsgemäße Mercaptoazol
verbindungen ist in Kombination mit der Langzeitstabilisierung farbfotografischer
Materialien durch Palladium(II)-verbindungen besonders wichtig.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier.
Die farbfotografischen Materialien bestehen aus einem transparenten oder reflek
tierenden Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemul
sionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und
Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rück
seite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil I (1995),
S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls nicht lichtempfindliche Zwischenschichten und
Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies ist für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in
der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind
liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünem
pfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3
blauempfindliche, zu einem gelben Farbstoff kuppelnde Silberhalogenidemulsions
schichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich
in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teil
schichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher em
pfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher
weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die
darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeit der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen
auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22,
Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrig
empfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen
Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler. Angaben über geeignete Bindemittel
finden sich in Research Disclosure 37254, Teil II (1995), S. 286. Das üblicher
weise verwendete Bindemittel ist Gelatine.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektral
sensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil III (1995), S. 286
und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise
Silberbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteil Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlo
ridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridemulsionen mit
über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die
maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxida
tionsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspal
ten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere zu Kupplern, die fotografisch
wirksame Gruppen abspalten, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil V
(1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit
angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer
lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen zur Unterstützung der Farbtrennung (Weißkuppler,
Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil VII
(1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weich
macher (Polymerlatices), Biocide und andere Zusätze enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil IX
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil X (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Eine tafelförmige Silberbromid-iodidemulsion mit einem mittleren Korndurch
messer von 1,5 µm, entsprechend dem mittleren Durchmesser des flächengleichen
Kreises, einem Aspektverhältnis von 7,5 und einem mittleren Iodidgehalt von
9 mol-%, bezogen auf Gesamtsilber, wird mit
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-14 (4 µmol) und
2-Mercaptobenzthiazol (100 µmol)
bis zum Empfindlichkeitsoptimum gereift.
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-14 (4 µmol) und
2-Mercaptobenzthiazol (100 µmol)
bis zum Empfindlichkeitsoptimum gereift.
Beispiel 1. 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß das 2-Mercapto
benzothiazol (100 µmol) nach der Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1. 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der
genannten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-14 (4 µmol) und
R-St-4 (100 µmol)
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-14 (4 µmol) und
R-St-4 (100 µmol)
Beispiel 1.3 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß R-St-4 erst nach
beendeter Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1.1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der ge
nannten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Te-1 (4 µmol) und
2-Mercaptobenzthiazol (100 µmol)
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Te-1 (4 µmol) und
2-Mercaptobenzthiazol (100 µmol)
Beispiel 1.5 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß das 2-
Mercaptobenzothiazol erst nach beendeter Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1.5 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der
genannten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Te-1 (4 µmol) und
R-St-4 (100 µmol)
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Te-1 (4 µmol) und
R-St-4 (100 µmol)
Beispiel 1.6 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß R-St-4 erst nach
beendeter Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1.1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der
genannten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-2 (4 µmol) und
R-St-21 (100 µmol)
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Se-2 (4 µmol) und
R-St-21 (100 µmol)
Beispiel 1.9 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß R-St-21 erst nach
beendeter Reifung zugegeben wird.
Die Emulsionen werden mit 100 µmol Hydroxy-methyl-tetraazainden stabilisiert
und nach Zugabe eines Farbkuppleremulgates mit folgenden Aufträgen (in g pro
m2) auf einen 120 µm starken substrierten Träger aus Cellulosetriacetat aufge
tragen.
Blaugrünkuppler C-1 | 0,3 |
Trikresylphosphat | 0,45 |
Gelatine | 0,7 |
Emulsionen 1.1 bis 1.10 jeweils (g AgNO3) | 0,85 |
Die einzelnen Bahnen wurden mit einer Schutzschicht folgender Zusammensetzung
begossen und sofort gehärtet:
Härter H-1 | 0,02 |
Gelatine | 0,01 |
Die einzelnen Proben wurden sofort nach dem Beguß weiterverarbeitet. Sie
wurden dazu hinter einem graduierten Graukeil mit Tageslicht belichtet und
anschließend nach dem in "The British Journal of Photography" 1974, S. 597 be
schriebenen Prozeß verarbeitet. Die Empfindlichkeit wird nach densitometrischer
Vermessung jeweils bei Dichte 0,2 über Dmin
in relativen ISO-Einheiten bestimmt.
Die Empfindlichkeit von Versuch 1.1 wird als 100 gesetzt.
Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt:
Es werden folgende Lösungen angesetzt:
Lösung 1:
700 ml demineralisiertes Wasser
600 g Gelatine
1,0 g 1-(3,6-Dithiaoctyl)harnstoff
Lösung 2:
7000 ml demineralisiertes Wasser
1300 g Natriumchlorid
Lösung 3:
7000 ml demineralisiertes Wasser
3000 g Silbernitrat
700 ml demineralisiertes Wasser
600 g Gelatine
1,0 g 1-(3,6-Dithiaoctyl)harnstoff
Lösung 2:
7000 ml demineralisiertes Wasser
1300 g Natriumchlorid
Lösung 3:
7000 ml demineralisiertes Wasser
3000 g Silbernitrat
Lösungen 2 und 3 werden im Lauf von 120 Minuten bei 60°C und bei einem pAg
von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 1 gegeben. Es wird eine
Silberchloridemulsion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,90 µm
erhalten. Das Gew.-Verhältnis Gelatine zu Silber beträgt 0,18. Die Emulsion wird
in bekannter Weise mit Polystyrolsulfonsäure geflockt, gewaschen und mit soviel
Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/Silber-Gew.-Verhältnis 0,56 beträgt. Die
Emulsion enthält 1 mol Silberchlorid pro kg.
Anschließend wird bei einem pH von 4,5 mit 3,5 µmol KAuCl4 und 1,5 µmol
Na,S2O3 pro mol Ag bei 60°C optimal gereift.
Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion mit 300 µmol des Blausensi
bilisators BS-1 spektral sensibilisiert und mit 280 µmol 1-(3-Acetaminophenyl)-5-
mercaptotetrazol stabilisiert.
Emulsion 2/2 unterscheidet sich von Emulsion 2/1 dadurch, daß bei der Reifung
die Menge an KAuCl4 auf 1,5 µmmol, und die Menge an Na2S2O3 auf 0,5 µmol
pro mol Ag reduziert sind und zusätzlich 2,0 µmol Se-14 eingesetzt werden.
Emulsion 2/3 unterscheidet sich von Emulsion 2/1 dadurch, daß bei der Reifung
die Menge an KAuCl4 auf 1,5 µmol, und die Menge an N2S2O3 auf 0,5 µmol pro
mol Ag reduziert sind und zusätzlich 2,0 µmol Se-14 und 200 µmol 2-
Mercaptobenzimidazol eingesetzt werden.
Emulsionen 2/4 bis 2/7 unterscheiden sich von 2/2 und 2/3 dadurch, daß bei der
Reifung neben 2,0 µmol Se-14 zusätzlich 200 µmol R-St-1, R-St-4, R-St-11 und
R-St-21 eingesetzt werden.
Die vergossenen Einzelschichten enthalten pro m2:
0,63 g AgNO3,
1,38 g Gelatine,
0,95 g Gelbkuppler Y-1 und
0,29 g Trikresylphosphat.
1,38 g Gelatine,
0,95 g Gelbkuppler Y-1 und
0,29 g Trikresylphosphat.
Das Material wird durch Auftragen einer Schutzschicht aus 0,2 g Gelatine und
0,3 g Soforthärtungsmittel (H-I) pro m2 gehärtet. Proben davon werden bildmäßig
hinter einem Verlaufskeil belichtet und nach dem Ektacolor RA-4-Prozeß verar
beitet.
Die sensitometrischen Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß eine hohe Empfindlichkeit bei niedrigem
Schleier nur mit der erfindungsgemäßen Kombination aus einem Selenreifmittel
und einem polaren Reifstabilisator erzielt werden.
Bei Verwendung eines nicht erfindungsgemäßen Reifstabilisators werden dagegen
zu hohe Minimaldichten erhalten.
In den Beispielen verwendete Verbindungen:
Claims (7)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens einer lichtem
pfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Silberhalogenid mit
wenigstens einer Selen- oder Tellurverbindung gereift ist, dadurch
gekennzeichnet, daß das Silberhalogenid mit einem wenigstens eine polare
Gruppe enthaltenden 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptobenzoxazol oder
2-Mercaptobenzthiazol stabilisiert ist.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Silberhalogenid mit einer Verbindung der Formel
(I)
stabilisiert ist, worin
X O, S, N-R2,
R1 eine polare Gruppe,
R2 H, Alkyl,
R3 H, Alkyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten,
wobei der mit dem Azolylring verbundene Benzolring noch einen ankon densierten Benzolring enthalten kann.
stabilisiert ist, worin
X O, S, N-R2,
R1 eine polare Gruppe,
R2 H, Alkyl,
R3 H, Alkyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten,
wobei der mit dem Azolylring verbundene Benzolring noch einen ankon densierten Benzolring enthalten kann.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, worin
R1 eine Sulfonatgruppe oder eine Gruppe, die die Funktion -SO2- N(R3)- enthält, wobei die Verknüpfung über die Sulfonylgruppe oder über die Aminogruppe erfolgen kann,
R2 H oder CH3
R3 H, Alkyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl oder Thiazolyl bedeuten.
R1 eine Sulfonatgruppe oder eine Gruppe, die die Funktion -SO2- N(R3)- enthält, wobei die Verknüpfung über die Sulfonylgruppe oder über die Aminogruppe erfolgen kann,
R2 H oder CH3
R3 H, Alkyl, Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl oder Thiazolyl bedeuten.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die wenigstens eine polare Gruppe enthaltende 2-
Mercaptobenzimidazol-, -oxazol- oder -thiazolverbindung in einer Menge
von 10-9 bis 10-4 mol/mol Silberhalogenid eingesetzt wird.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die wenigstens eine Selen- oder Tellurverbindung in
einer Menge von 10-8 bis 10-4 mol/mol Silberhalogenid eingesetzt wird.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß als zusätzliche Reifmittel Gold- und Schwefel
verbindungen eingesetzt werden.
7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Goldverbindungen in einer Menge von 10-8 bis
10-4 mol/mol Silberhalogenid und die Schwefelverbindungen in einer
Menge von 10-9 bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid eingesetzt werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19648008A DE19648008A1 (de) | 1996-11-20 | 1996-11-20 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19648008A DE19648008A1 (de) | 1996-11-20 | 1996-11-20 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19648008A1 true DE19648008A1 (de) | 1998-05-28 |
Family
ID=7812232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19648008A Withdrawn DE19648008A1 (de) | 1996-11-20 | 1996-11-20 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19648008A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0895121A1 (de) * | 1997-08-01 | 1999-02-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Photoempfindliches Element, das eine mit einer Chalkogenverbindung chemisch sensibilisierte Silberhalogenidemulsion enthält |
-
1996
- 1996-11-20 DE DE19648008A patent/DE19648008A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0895121A1 (de) * | 1997-08-01 | 1999-02-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Photoempfindliches Element, das eine mit einer Chalkogenverbindung chemisch sensibilisierte Silberhalogenidemulsion enthält |
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Legal Events
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
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