DE19920353A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents

Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Info

Publication number
DE19920353A1
DE19920353A1 DE19920353A DE19920353A DE19920353A1 DE 19920353 A1 DE19920353 A1 DE 19920353A1 DE 19920353 A DE19920353 A DE 19920353A DE 19920353 A DE19920353 A DE 19920353A DE 19920353 A1 DE19920353 A1 DE 19920353A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver halide
color
selenium
color photographic
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19920353A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Bergthaller
Hans-Ulrich Borst
Joerg Siegel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE19920353A priority Critical patent/DE19920353A1/de
Publication of DE19920353A1 publication Critical patent/DE19920353A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39288—Organic compounds containing phosphorus or silicon
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • G03C2001/097—Selenium
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • G03C2001/098—Tellurium
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/40—Mercapto compound

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Silberhalogenidemulsion mit (a) Schwefel abgebenden und (b) Selen und/oder Tellur abgebenden Verbindungen gereift und mit wenigstens einer Verbindung der Formel (I) stabilisiert ist DOLLAR F1 worin DOLLAR A R¶1¶ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, OR¶2¶ oder zusammen mit R¶2¶ die restlichen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes und DOLLAR A R¶2¶ eine Arylgruppe, eine Alkylgruppe oder zusammen mit R¶1¶ die restlichen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes bedeuten, DOLLAR A zeichnet sich durch erhöhte Empfindlichkeit aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit farbsensibi­ lisierten Silberhalogenidschichten, das erhöhte Empfindlichkeit aufweist. Insbeson­ dere betrifft die Erfindung ein farbfotografisches Aufnahme- oder Kopiermaterial, das erhöhte Empfindlichkeit dadurch aufweist, daß mindestens eine der verwendeten spektral sensibilisierten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen mit einer Selenverbindung gereift und mit mindestens einem O-Ester einer Dithiophosphor­ säure oder einer Dithiophosphonsäure bzw. einem Salz davon, stabilisiert ist.
Es ist bekannt, daß spektral sensibilisierte Emulsionen zu hoher Empfindlichkeit gereift werden können, indem bei der sogenannten chemischen Reifung neben Schwefel abgebenden Verbindungen auch Selen oder Tellur abgebende Verbindun­ gen auf die Oberfläche der Silberhalogenidkristalle aufgebracht werden, die imstande sind, Reifkeime und/oder Empfindlichkeitszentren aufzubauen. Daneben können einige dieser Verbindungen auch Defektelektronen abfangen und die defektelektro­ nen-induzierte Desensibilisierung unterdrücken.
Es ist jedoch bekannt, daß bei der chemischen Reifung mit Selen- oder Tellurver­ bindungen vielfach zwar Emulsionen mit hoher Empfindlichkeit, aber auch mit fla­ cher Gradation entstehen, und daß die Reifung mit Selen- oder Tellurverbindungen in vielen Fällen mit einem Anstieg des Schleiers verbunden ist. Dies führt dazu, daß so hergestellte Emulsionen für bestimmte hochempfindliche farbfotografische Materia­ lien unbrauchbar werden.
Es ist auch bekannt, daß bestimmte Stabilisatoren aus den Reihen der Mercaptotetra­ zole, der Mercaptothiadiazole und der 3-Mercapto-1,2,4-triazole dazu geeignet sind, der Schleier erzeugenden Wirkung von Selenverbindungen in der chemischen Rei­ fung entgegenzuwirken. Auch einfache Mercaptoazole sind als Stabilisatoren für die Selen- oder Tellurreifung beschrieben.
Allerdings geht dann ein Teil der gewonnenen Empfindlichkeit wieder verloren.
Es wurde überraschend gefunden, daß O-Ester der Dithiophosphorsäure bzw. einer Dithiophosphonsäure in hervorragender Weise dazu geeignet sind, der schleiererzeu­ genden Wirkung von Selen- oder Tellurverbindungen in der chemischen Reifung und danach entgegenzuwirken, ohne daß die gewonnene Empfindlichkeit für den Stabili­ sierungseffekt geopfert werden muß. Darüberhinaus kann bei Anwendung der erfin­ dungsgemäßen O-Ester der Dithiophosphorsäure bzw. einer Dithiophosphonsäure auf hochempfindliche Silberchlorid-, Silberbromid- oder Silberbromidiodidemulsionen in hochempfindlichen Aufnahmematerialien neben einer erhöhten Empfindlichkeit auch eine verbesserte Haltbarkeit der spektralen Sensibilisierung festgestellt werden, wobei die spektral sensibilisierte Empfindlichkeit bei der Lagerung nicht zurückgeht und die Farbtrennung und die Entwickelbarkeit des latenten Bildes nicht beeinträch­ tigt werden.
Die chemische Reifung wird bevorzugt unter Beteiligung von Gold(I)verbindungen, z. B. in Form von Gold(I)-thiocyanatkomplexen, durchgeführt.
Die erfindungsgemäßen O-Ester der Dithiophosphorsäure bzw. der Dithiophosphon­ säuren sind bekannt. Es ist auch bekannt, daß sie eine silberfixierende Wirkung zeigen. Sie sind bevorzugt hydrophil. Sie können der zu sensibilisierenden oder bereits sensibilisierten Emulsion zu irgendeinem Zeitpunkt zwischen der Fällung der Emulsion und ihrer Einbringung in den Gießansatz in Form einer wäßrigen Lösung zugegeben werden, also entweder zeitlich getrennt vor der Zugabe der Farbstoffe oder zusammen mit den Sensibilisierungsfarbstoffen. Es sind auch andere Zugabe­ folgen möglich.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemul­ sionsschicht, deren Silberhalogenidemulsion mit (a) Schwefel abgebenden und (b) Selen und/oder Tellur abgebenden Verbindungen gereift ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsion mit einer Verbindung der Formel (I) bzw. einem Salz davon stabilisiert ist
worin
R1 eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, OR2 oder zusammen mit R2 die rest­ lichen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes und
R2 eine Arylgruppe, eine Alkylgruppe oder zusammen mit R1 die restlichen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes bedeuten.
Die Alkyl- und Arylgruppen können weitersubstituiert sein; die Phospholanringe können substituiert oder durch Benzo anelliert sein.
Geeignete Beispiele sind nachfolgend aufgeführt:
Die Herstellung erfindungsgemäßer O-Ester der Dithiophosphorsäure erfolgt z. B. durch Alkoholyse von Phosphorpentasulfid. Die Umsetzung ist u. a. beschrieben in Houben-Weyl; Methoden der Organischen Chemie; 4. Auflage Band 12/2 (G. Thie­ me, Stuttgart), Seiten 683-689. Viele erhaltene Dithiophosphorsäure-O-alkylester sind schon als freie Säure kristallin, die meisten bilden kristalline und wohldefinierte Alkalisalze.
Als Selen- und Tellurreifmittel kommen infrage:
  • - heterozyklische Selenone oder Tellurone, insbesondere Selenone,
  • - tri- oder tetrasubstituierte oder cyclische Selen- oder Telluroharnstoffe;
  • - Phosphanselenide oder -telluride mit drei Liganden, die über Kohlenstoff oder O oder N als Heteroatome mit dem Phosphoratom verbunden sind, insbeson­ dere Triarylphosphanselenide;
  • - Diaryldiselenide oder Diarylditelluride;
  • - Arylselenoamide;
  • - Isoselenazolone;
  • - Arylselenocyanate mit einer polaren Gruppe;
  • - zyklische Telluroether mit einem 5-8-gliedrigen Ring;
  • - übergangsmetallorganische Telluride.
Geeignete Selen- und Tellurreifmittel sind nachfolgend aufgeführt:
Die Verbindungen der Formel (I) werden insbesondere in einer Menge von 10-9 bis 10-3 mol/mol Silberhalogenid, vorzugsweise 10-6 bis 10-4 mol/mol Silberhalogenid eingesetzt.
Spektral sensibilisierende Farbstoffe, die mit Vorteil in Gegenwart der erfindungs­ gemäßen O-Ester der Dithiophosphorsäure bzw. einer Dithiophosphonsäure verwen­ det werden können, sind in allen üblichen Sensibilisatorklassen zu finden, vorzugs­ weise jedoch in der Reihe der Monomethin-, Trimethin- und Pentamethincyaninfarb­ stoffe. Beispiele für diese Farbstoffe sind in Th. James, The Theory of the Photo­ graphic Process, 3. Auflage (Macmillan 1966), Seiten 198-228; beschrieben.
Die Farbstoffe können Silberhalogenid für den gesamten Bereich des sichtbaren Spektrums und darüberhinaus auch für den Bereich des Infrarot sensibilisieren. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind die Mono-, Tri- und Pentamethincyanine der Benzoxazol-, der Benzimidazol-, Benzthiazol-, Naphthoxazol-, Naphthiazol- oder Benzoselenazolreihe, die jeweils in den Benzolringen weitere Substituenten oder weitere Ringe oder Ringsysteme als Substituenten oder in annellierter Form tragen können, unter den Pentamethincyaninen weiterhin solche, deren Methinteil Bestand­ teil eines teilweise ungesättigten Ringes ist. Die Farbstoffe können kationisch, in Form von Betainen oder Sulfobetainen ungeladen oder anionisch sein.
Die chemische Reifung kann mit besonderen Vorteilen in Gegenwart der erfindungs­ gemäßen O-Ester der Dithiophosphorsäure bzw. der Dithiophosphonsäure und der Sensibilisierungsfarbstoffe durchgeführt werden. Die bevorzugt eingesetzten Mengen an Farbstoff werden dadurch im allgemeinen nicht geändert.
Das verwendete Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorid­ bromid in frei wählbarer Zusammensetzung, Silberbromid-iodid sowie Silberbromid­ chlorid-iodid bestehen, es kann auch epitaktische Aufwachsungsformen von Silberchlorid auf Silberiodid oder von Silberiodid auf Silberchlorid oder Silberbro­ midchlorid aufweisen, die Kristalle können in sich homogen oder zonenförmig inhomogen sein, es können einfache Kristalle oder, einfach oder mehrfach verzwil­ lingte Kristalle sein. Die Emulsionen können aus überwiegend kompakten, überwie­ gend stäbchenförmigen oder überwiegend blättchenförmigen Kristallen bestehen, sie können auch epitaxiale Aufwachsungen enthalten. Im Fall blättchenförmiger Kri­ stalle sind solche mit einem Aspektverhältnis oberhalb 3 : 1 bevorzugt, solche mit einem Nachbarkantenverhältnis nahe 1 besonders bevorzugt.
Die Emulsionskristalle können ferner mit bestimmten Fremdionen dotiert sein, die die Gradationsform oder den Schwarzschild-Effekt beeinflussen, bzw. die Stabilität des Latentbildes verbessern, insbesondere mit komplex gebundenen mehrwertigen Übergangsmetallkationen, zum Beispiel mit Hexacyanoferrat(II)-ionen, Hexacya­ noruthenat(II)-ionen oder mit Edelmetallkationen, die dreiwertig sind und eine oktaedrische Ligandenumgebung aufweisen, zum Beispiel mit Ruthenium(III)-, Rhodium(III)-, Osmium(III)- oder Iridium(III)salzen, wobei die Funktion der Fremd­ ionendotierung im wesentlichen über die einer reinen Gitterstörung hinausgeht und auf den Einbau von sogenannten flachen Elektronenfallen zielt.
Die Emulsionen können weitgehend homodispers oder heterodispers ausgelegt sein, sie können dementsprechend durch konventionelle Fällung, durch ein- bis mehr­ fachen Doppeleinlauf oder mit dem Verfahren der Mikratumlösung hergestellt wer­ den. Es kann sich auch um sogenannte Konvertemulsionen handeln.
Die Emulsionen können darüberhinaus mit Reduktionsreifmitteln sensibilisiert sein. Die Reduktionsreifung kann auch im Zug der Fällung der Emulsionskristalle in der Tiefe des Kristalls aufgebaut werden, wobei die Reduktionsreifkeime beim weiteren Wachstum der Kristalle überdeckt werden. Als Reduktionsreifmittel können zwei­ wertige Zinnverbindungen, Phosphantelluride, N-Arylhydrazide, Salze der Form­ amidin-C-sulfinsäure, Boranate oder andere komplexe Hydride, aber auch makro­ zyklische Polyamine und daraus hergestellte Metallkomplexe, verwendet werden. Organisch lösliche, rasch und vollständig am Silberhalogenid adsorbierbare Reduk­ tionsreifmittel sind bevorzugt.
Die Stabilisierung spektral sensibilisierter Emulsionen, die mit Schwefel, Selen und Gold gereift sind, wird durch die Verbindungen der Formel (I) in Kombination mit der Langzeitstabilisierung farbfotografischer Materialien durch Palladium(II)-Ver­ bindungen besonders wichtig.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier und farbumkehrfotografisches Papier. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995) und Research Disclosure 38957 (1996).
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig­ nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria­ lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot­ empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions­ schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek­ traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger ange­ ordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie­ genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkun­ gen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624 beschrie­ ben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge­ nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul­ sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul­ sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli­ chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam­ mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta­ bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili­ satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil­ berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid­ broniidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil X. B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur­ kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig­ keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil X.C (1996), S. 618.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch­ messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin­ dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtemp­ findlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Ver­ besserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindun­ gen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiele Beispiel 1: Hochempfindliche Emulsion mit tafelförmigen Kristallen
(Alle Angaben in µmol Zusatz beziehen sich auf 1 mol AgNO3
)
Beispiel 1.1. (Vergleich)
Eine Silberbromid-iodidemulsion mit einem mittleren Korndurchmesser von 1,5 µm, entsprechend dem mittleren Durchmesser des flächengleichen Kreises, einem Aspektverhältnis von 7,5 und einem mittleren Iodidgehalt von 9 mol-%, bezogen auf Gesamtsilber, wird mit:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Triphenylphosphanselenid (4 µmol) und
2-Mercaptobenzthiazol (100 µmol) (nicht erfindungsgemäßer Stabilisator)
bis zum Empfindlichkeitsoptimum gereift.
Beispiel 1.2. (Vergleich)
Beispiel 1.1. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß der nicht erfindungs­ gemäße Stabilisator 2-Mercaptobenzothiazol (100 µmol) nach der Reifung zugege­ ben wird.
Beispiel 1.3. (Erfindung)
Beispiel 1.1. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle des 2-Mer­ captobenzthiazols RST-4 (100 µmol) eingesetzt wird.
Beispiel 1.4. (Erfindung)
Beispiel 1.3. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß der erfindungsge­ mäße Reifstabilisator RST-4 erst nach beendeter Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1.5. (Vergleich)
Beispiel 1.1. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der genann­ ten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
Trispyrrolidinophosphantellurid (4 µmol) und
2-Mercaptobenzothiazol (100 µmol); (nicht erfindungsgemäßer Stabilisator).
Beispiel 1.6. (Vergleich)
Beispiel 1.5. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß der nicht erfindungs­ gemäße Reifstabilisator 2-Mercaptobenzothiazol erst nach beendeter Reifung zuge­ geben wird.
Beispiel 1.7. (Erfindung)
Beispiel 1.5. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle des 2-Mercaptobenzthiazols RST-2 (100 µmol) eingesetzt wird.
Beispiel 1.8. (Erfindung)
Beispiel 1.6. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß der erfindungsge­ mäße Reifstabilisator RST-2 nach beendeter Reifung zugegeben wird.
Beispiel 1.9. (Erfindung)
Beispiel 1.1. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der genann­ ten Reifmittelzusammensetzung folgendes Reifmittel eingesetzt wird:
Tetrachlorgoldsäure (2 µmol),
Kaliumthiocyanat (250 µmol),
Natriumthiosulfat (6 µmol),
N-Methylbenzothiazolselenon-2 (4 µmol) und
erfindungsgemäßer Stabilisator RST-14 (100 µmol).
Beispiel 1.10. (Erfindung)
Beispiel 1.9. wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß der erfindungsge­ mäße Reifstabilisator RST-14 erst nach beendeter Reifung zugegeben wird.
Herstellung von fotografischen Schichten
Die Emulsionen werden mit 100 µmol Hydroxy-methyl-tetraazainden stabilisiert und nach Zugabe eines Farbkuppleremulgates mit folgenden Aufträgen (in g pro m2) auf einen 120 µm starken substituierten Träger aus Cellulosetriacetat aufgetragen.
Blaugrünkuppler C-1 0,3
Trikresylphosphat 0,45
Gelatine 0,7
Emulsionen der Beispiele 1.1 bis 1.10 (Jeweils g AgNO3) 0,85
Die einzelnen Bahnen wurden mit einer Schutzschicht folgender Zusammensetzung begossen und gehärtet:
Härter H-1 0,02
Gelatine 0,01
Die einzelnen Proben wurden sofort nach dem Beguß weiterverarbeitet. Sie wurden dazu hinter einem graduierten Graukeil mit Tageslicht belichtet und anschließend nacfr dem in "The British Journal of Photography" 1974, 5.97 beschriebenen Pro­ zeß verarbeitet. Die Empfindlichkeiten wurden nach densitometrischer Vermessung jeweils bei Dichte 0,2 über Dmin in relativen ISO-Einheiten bestimmt. Die Empfind­ lichkeit von Versuch 1.1. wurde als 100 gesetzt.
Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt:
Die verwendeten Bausteine haben folgende Formeln:
Beispiel 2 Emulsionen Em-2/1 bis 2/7
Es werden folgende Lösungen angesetzt:
Lösung 1:
7000 ml entionisiertes Wasser
600 g Gelatine
1,0 g 1-(3,6-Dithiaoctyl)harnstoff
Lösung 2:
7000 ml entionisiertes Wasser
1300 g Natriumchlorid
Lösung 3:
7000 ml entionisiertes Wasser
3000 g Silbernitrat
Emulsion 2.1.
Lösungen 2 und 3 werden im Lauf von 120 Minuten bei 60°C und bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 1 gegeben. Es wird eine Silberchloridemulsion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,90 µm erhal­ ten. Das Verhältnis Gelatine zu Silber beträgt 0,18. Die Emulsion wird mit Polysty­ rolsulfonsäure geflockt, gewaschen und mit soviel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/Silber-Verhältnis 0,56 beträgt. Die Emulsion enthält 1 Mol Silberchlorid pro kg.
Anschließend wird bei einem pH von 4,5 mit 3,5 µmol KAuCl4 und 1,5 µmol Na2S2O3 pro mol Ag bei 60°C optimal gereift.
Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion mit 300 µmol des Blausensibilisa­ tors BS-1 spektral sensibilisiert und mit 280 µmol 1-(3-Acetaminophenyl)-5-mer­ captotetrazol stabilisiert.
Emulsion 2.2.
Unterscheidet sich von Emulsion 2.1. dadurch, daß bei der Reifung die Menge an KAuC14 auf 1,5 µmol, und die Menge an Na2S2O3 auf 0,5 µmol pro mol Ag redu­ ziert sind und zusätzlich 2,0 µmol des Selenreifmittels Se-14 eingesetzt werden.
Emulsion 2.3.
Unterscheidet sich von Emulsion 2.1. dadurch, daß bei der Reifung die Menge an KAuCl4 auf 1,5 µmol, und die Menge an Na2S2O3 auf 0,5 µmol pro mol Ag redu­ ziert sind und zusätzlich 2,0 µmol des Selenreifmittels Se-14 und 200 µmol des erfin­ dungsgemäßen Reifstabilisators RST-2 eingesetzt werden.
Emulsionen 2.4. bis 2.7.
Unterscheiden sich von 2.2. dadurch, daß bei der Reifung neben 2,0 µmol des Selen­ reifmittels Se-14 zusätzlich 200 µmol der erfindungsgemäßen Reifstabilisatoren RST-1, RST-4, RST-8 und RST-14 eingesetzt werden.
Die sensibilisierten und stabilisierten Emulsionen 2.1 bis 2.7 werden jeweils dem Emulgat des Gelbkupplers GB-1 in Trikresylphosphat zugegeben und auf einen beid­ seitig mit Polyethylen beschichteten Schichtträger aus Papier aufgetragen.
Die vergossenen Einzelschichten enthalten pro m2:
0,63 g AgNO3,
1,38 g Gelatine,
0,95 g Gelbkuppler GB-1
0,29 g Trikresylphosphat.
Das Material wird durch Auftragen einer Schutzschicht aus 0,2 g Gelatine und 0,3 g Härtungsmittel H-1 pro m2 gehärtet. Proben davon werden bildmäßig hinter einem Verlaufskeil belichtet und nach dem Ektacolor RA-4 Prozeß verarbeitet.
Die verwendeten Bausteine haben folgende Formeln:
Die sensitometrischen Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt:
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß eine hohe Empfindlichkeit bei niedrigem Schleier nur mit der erfindungsgemäßen Kombination aus einem erfindungsgemäßen Selenreifmittel und einem erfindungsgemäßen polaren Reifstabilisator erzielt werden.
Bei Verwendung eines nicht erfindungsgemäßen Reifstabilisators werden dagegen zu hohe Minimaldichten erhalten.

Claims (3)

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Silberhalo­ genidemulsion mit (a) Schwefel abgebenden und (b) Selen und/oder Tellur abgebenden Verbindungen gereift ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Sil­ berhalogenidemulsion mit wenigstens einer Verbindung der Formel (I) stabi­ lisiert ist
worin
R1 eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, OR2 oder zusammen mit R2 die restlichen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes und
R2 eine Arylgruppe, eine Alkylgruppe oder zusammen mit R1 die restli­ chen Atome eines Oxa- oder Dioxaphospholanrestes bedeuten.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Selen und/oder Tellur abgebende Verbindung wenig­ stens eine Verbindung der nachfolgenden Klassen eingesetzt wird:
  • - heterozyklische Selenone oder Tellurone, insbesondere Selenone,
  • - tri- oder tetrasubstituierte oder cyclische Selen- oder Telluroharn­ stoffe;
  • - Phosphanselenide oder -telluride mit drei Liganden, die über Kohlen­ stoff oder O oder N als Heteroatome mit dem Phosphoratom verbun­ den sind,
  • - Diaryldiselenide oder Diarylditelluride;
  • - Arylselenoamide;
  • - Isoselenazolone;
  • - Arylselenocyanate mit einer polaren Gruppe;
  • - zyklische Telluroether mit einem 5-8-gliedrigen Ring;
  • - übergangsmetallorganische Telluride.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wenigstens eine Verbindung der Formel (I) in einer Menge von 10-9 bis 10-3 mol/mol Silberhalogenid eingesetzt wird.
DE19920353A 1999-05-04 1999-05-04 Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial Withdrawn DE19920353A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19920353A DE19920353A1 (de) 1999-05-04 1999-05-04 Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19920353A DE19920353A1 (de) 1999-05-04 1999-05-04 Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19920353A1 true DE19920353A1 (de) 2000-11-09

Family

ID=7906845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19920353A Withdrawn DE19920353A1 (de) 1999-05-04 1999-05-04 Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19920353A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7317050B2 (en) * 2001-06-29 2008-01-08 Rhodia Chimie Controlled mini-emulsion free radical polymerization

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7317050B2 (en) * 2001-06-29 2008-01-08 Rhodia Chimie Controlled mini-emulsion free radical polymerization

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69703608T2 (de) Fotografisches Papier mit einer Iodochloridemulsion und einer Disulfidverbindung
DE69720380T2 (de) Fotografisches Element mit einem Hexoseredukton und tafelförmigen, grün sensibilisierten Emulsionen
DE19920353A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10036954C2 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19920354A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19648008A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10008521C1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
DE19729062A1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
DE19838299A1 (de) Reifverfahren für Silberhalogenidemulsionen
DE19629981A1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsionen
DE10037147B4 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10036531C1 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10036063C1 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10036949C2 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19719841A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10160851A1 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19904871A1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
DE10160853A1 (de) Fotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19902959A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19902946A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19619948A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19652428A1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
DE19722794A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19648013A1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
DE19719842A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal