DE1963803A1

DE1963803A1 - Verfahren zur Herstellung ueberbasischer oelloeslicher Metallsalze und Massen,die diese enthalten

Info

Publication number: DE1963803A1
Application number: DE19691963803
Authority: DE
Inventors: Emil Koft Jun
Original assignee: Mobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1968-12-19
Filing date: 1969-12-19
Publication date: 1970-07-09
Also published as: GB1233327A; NL6918972A; US3544463A; BE743368A; FR2026567A1

Description

—ϊ PATENTANWÄLTE ^' ¹^ " ^{J Γ} '

DR. EWlEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDr

MDNCHEM HAMBURG

TELEFON= 555476 3000 MÖNCH EM ] 5, A ft fW,

TELEGRAMME:KARPATENT NUSSBAUMSTRASSEYi ^U4i«

ΉΓ. 14 580/69 - Ko/B

Mobil Oil Corporation New York, N.Y. (V.Sfc.A.)

Verfahren zur Herstellung Uborbasisoher oMlöslicher Metallsalze und Maaeon^dle dLeao enthalten

Die Erfindung betrii'ffc überbaslache Sllosliehe Mataliealse und Ihre ÄnwaMun* als Nsubralisiörmittöl uml Dispergiermittel in flÜBüLgew Kohlenwasserstoffbrennstoff3ii uncl Schmiermitteln, In 9in)r Ausbildungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren ¹ZiUr Herstellung von Uberbaaiöoiion (illösliohen Me tall sal z& η, die erhöh be Anteile an tildlo·» persierbarem Metall enthalten, Inybesondere betrifft in dia ser Verbindung die Erfindung ein /erfahren aur Herstellung von überbasischen öllösllohtn Metallsalze^» die erhöhte Anteile dea in öl di*3pergleiⁱbaröii Metalles gegsnüber denjenigen des normalen Salzes in aolchem Ausmaß bealtaeii_r daß diese Hai*« auereichönd baoisch sind, um eine vollständige Neutralisierung und Biöpöi?üiöi?ung von flüssigen KohlenwaeBeretoffbrennetOfl'öB un»! Sohmiermitfeeln, beispielsweie· Motorbrtnnstoffen» H«iisölsi'_i? Seiiiblerölen und JPetten₉ ssu bewirkeα·

öllöellehe M»*aliea.li« faßäen Verwendung als fUr fiasaige )CohJl.«nws.Ä!!ea^ü^ffbir«iin«toff· oad Sah zur Meutra.1 leierung ά%% korr^di^ienden Vfirlcungen toji sauren Produkten,, alt ta Srejui*¥3n'«n_t di« in ffloüernen motoren> tS4t*pi«l»v*j..wi_r. ^ii^ia^ a^i Bisas'iaoto^^ wendet i/«rä«n» z4.$v in ^ϋΓ^ί«ίνν·:.^η und fetimaaatJ-ii; ±n <Jars

■λ. ärarti^ ¹^Ie ale JeluJltirmitteltriigerstoff© verwendet; werdtm, auftreten. Im Hinblick auf die Verv/endun^ der vorstehenden Oalae wufäe .jadüch festgestellt, daO die norwiaien ölldiäliehen fietallsaliä» eine unuureichende Atmizitrit bes Lfcsen, um den gewürz ent 311 :iautrali3i3reffekfc in de α vorstehend erwähnten fiUnoi^en Kohlenwasaers fcu ffbreunstof fen und ochr.iiör^ittoiii eov/-jhl im Verlauf des "Verbrauches oder der iiua^eclelmten Verwenflur»^ 2tu erhalfceii, i.s unirdo in dia sera i'ueamr;eiihan;| auch leoi;gf;3tei.*! fe, daß» falle ^e ate inerte llen^an an Öl diapergiorcoct ilötail in den flüssigen Sohlen— wasserstoff brennstoff oust d:m -johaiierrnittol einverleibt werden können» ein v/ir¹ »nmerei¹ ->äureneutraildloreffekt er-M₉ 2u die es α £week wurde die knw&iid^!:j-i.?< von iiberh*talleolü^ii var-v-jachVajen, tUh. halsen, bai denen iliis */orh-.ilfen.la der .li.M>cL':_;Ifcrten unci/oder ^ ■i^uivalanbe ^!m dsn -i iir'/aquival^ufceii, beiais

r lat als ea Im iio ; m Ottloiufii«ulfaiiat,

_£i 1st dux -,iiilyaliiibVHTlVXLtnlt

z\x tiJi ».».iureanteil iß'ö s«r als lsi* Uelbstnr* refc.intilloh ist die finglichkoifc, stark üborbistnebe «lllciöt?

fir die vorstehend ^ ϊ·Ι»ΐ9εν*η hart::uot*llen _t sowohl von iioalci. üar Kos ton alu aiißh d^r Leichtigkeit; der

der- v^rlletieatieß ürfiitdung werden dtark üb^ji»« biisieche ölImHlohe Γ>«1ϋβ her .«»teilt, wi« nachfolgend ausfuhr Ii oh heuuiiriubiif* wird» indem «in Gemiaoh au« einer ölrilBaiicn Jirui.**, s1ö#k «ikohol und eiii Var- «life f*>linder 2ug«l>#* «al!.^r «vjlauhtfn

«inet r-fefc&lloxyd·* iimS Kohlwiliojeyd wobei tli» Unaetsung unter w&a*je!?ii-t»iai? B·«

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dingungen und in Gegenwart eines Halogenide ausgeführt wird. Diese überbasischen Salse haben ein Verhältnis des Metallgehaltes von mindestens 1,5 und vorzugsweise bis hinauf zu etwa 15 bis 20 und höher und eine Gesamtbasensahl (TBIT), wie sie nachfolgend erläutert wird, von etwa 50 bis etwa 500. Insbesondere wird, wie nachfolgend beschrieben wird, die stufenweise Zugabe des Metalloxydes und des Kohleadioxydes alt dazwischenliegende* Rückflußernitzen su einer Lösung aus eines Gemisch der organischen Säure und des Alkohole in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt, wobei das Gemisch ein Äquivalent der Säure, mindestens etwa 0,1 äquivalent des Alkohols enthält,und wobei das Metalloxyd in einer Menge ron mindestens 1,5 Äquivalenten vorhanden ist und wobei das Kohlendioxyd in einem Verhältnis von etwa 0,1:1 bis etwa 1:1 je iquivalent des Metalloxyds vorliegt. Die Behandlung sum Überbasischmachen wird unter wasserfreien Bedingungen, wie vorstehend angegeben, und in Gegenwart eines Halogenide, das sur freigäbe eines HalogenidioBs fähig ist und das vor der Kohlensäursbehandlung in einer gewünschten Menge lugegebem wird, um die Einverleibung des Kohlendioxyds iu erlauben, durchgeführt. Ia diesem Zusammenhang wird das Halogenid la irgendeiner gumstigen Menge eimgesetst und bevorsugt in eiaer Meage vom etwa 0,2 bis etwa 5 Gew.-Jt der Meage des vorhandenen Metalloxyde. Vie nachfolgend ausgeführt, liegt ela wichtiges Merkmal der Erfindung sur Durchführung der Behandlung sum Überbasischmaclien darin, dafi diese Behandlung unter «wischeneeitigem Eraiteen am Rückfluß von Metalloxyd uad Kohlemdioxyd uad unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt wird.

Si· βατ Herstellung der neuen überbasiecaen Sals· geaäfi der Brfimdung angewandten organischen Säuren können sämtliche öllöslioaen organisch·» Säuren oder Gemische

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derartiger Säuren umfassen und besonders berorsugt werden Sulfonsäuren, beispielsweise öllösliche Erdölsulfoneäuren, einschließlich Mahagonisulfonsäuren, alkylierte aromatische Sulfonsäuren, Parafflnwachssulfonsäuren, aono-Wacbs (likosan)~eubetituierte Naphthalinsulfonsäuren, lirdölnaphthallnsulfonsäuren, Polyisobutylensulfoneäuren, mono» und poly-Wachs- oder auf andere Welse Alkyl-substltuierte Bensolsulfonsäuren, mono- und poly-Wachs- oder auf andere Weise Alkyl-substitulerte Naphthalinsulfonsäuren, mono- und poly-Wachs- oder auf andere Welse substituierte Cyclohexy!sulfonsäuren und Gemische hiervon, Dodecylbeniolsulfonsäuren, Sidodecylbensolsulfonsäuren, Dinonylbensolsulfonsäuren, Octadecyldlphenyläthersulfonsäuren, Octadecyldiphenylaeineulfoneäuren, Äthylchlorbeneolsulfoneäuren, BiB-oetylphenyldieulfidsulfoneäuren, Cetoxycaprylbensolaulfoneäuren, Sllauryl-fi-ftaphthalinsulfoxuBäuren, Nitronaphthalinsulfonsäuren, bright etook-Sulfoneäuren, Cetylcyclopentansulfoneäuren, Polyäthylensulfonsäuren, Alkylphenols ulfide, wie Dodeoylphenolsulfid oder Honylphenyl-Bulfid, und phosphorhaltige Säuren, einschließlich Phosphonsäure, Thiophosphoreäure und Phosphorsäure.

Carbonsäuren können ebenfalls als Sllusliche organische Säuren verwendet werden und hiersu gehören aliphati-8ehe oder aroeatieche Säuren. Beispiele für derartige Säuren sind Paleitinsäure, Stearinsäure, Myrietima&ure, Oltineäure, linoleimeäure, Behensäur·, HexatriaoontaÄcarbonsäure, tetrapropylenaubstituierte dlutarsäorem, polyisobuteasubstltulerte Bern«tela*fturea, wie Polybuttnylbernateineäureaxüiydrid, polypropylensubstituierte Ber»- steiiaaäuren, octadeoylsubstituierte Adipimafturen, Caloretearinafture, 9-Methyletearine»ure, Dlchloretearimalure, Stearylbenioeeäure, poly-Wacha (Xikoean)-aue«titularte

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BAD ORIGINAL

Naph tho saäuren, Oilauryldeeahydronaphthalineaiibonsaura, Didodeeyl tetrallncarbonsäura, Dloc fcyleyclohexaiiGarbonsä re und Anhydrid« derartiger Säuren* Selbstverständlich können auch Geaiach« der vorstehenden Säuren in jedam wünschten Verhältnis sur Anwendung bei der Hera teilung der Uberbasiechen Metallsalze gsasäß der Erfindung sings»· setzt werden.

Ala Alkohol kann aur Herstellung d#j? neuen übörMai * ochen Sales gemäß dec Erfindung jeder Alkohol mit bis A

hinauf au 30 Kohlenefcoffaboffisn ^e Molekül vsü'wan&öt war» den> Jüiü niederen Alkohole werden Im aligsiselaeii b@?o?£ug inebesondere Alkanole mib O^ bis G,, wovati Msbhasiol am flfcärkafcaii bevorzugt wird. Diasi Alkohol« kSnnaa ainsrevtlg oder »ehrwerfelg sein, BLb Vffiimmi anaa nieds^a Üko^äfeha« uoie iimfaaatn, b.B. 2-Meiiiioxjräfeiianol, 2--lbhüi::jS>tLma8.1_f ■^«Propftx./äfchaaol, 2*Bato.t.yä^omAol uM ie-tiialÄ^JiföirurfiiSr/I·^ alkohol, ändere spesifläiuii« BaLspidle fill? yaje»aiillsa,i?e Alkoholßüid Äthanol,

, Behenyialkoliolj»

Diäfehylengljrköl unü. jlslätlif'l&Agl^imlt ans uöthy Lather dea Äfehyltn^I^koi«, Xrfaetbylnngly^al i?in, Pentaerythrit;, Bm^ mILi^öl, Stahlt, Sbosy! kohol, ü
alkohol and
Da-s sur

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Chlorbensoi, oder andere Material Leu, die noraalorweiiie gegenüber den Rsaktionsteilnetamorn inerfc sind, UBf aasen» In einigen fällen kann ein ProBSÖÖl/erdiinmings- »itfcöl, d,h, eia bei 38 ⁰C raffiniertes blasses Paraffine1 ▼on 10O¹¹ (!0O" at 100⁰P refined pale paraffin oil) in Verbindung mit den vorstehend aufgeführten flüchtigen Kohlen-

i als Verdürmungsuittel verwendet werden. An-Fi'osaööle, dia als Terdünnungsmifctel verwendet werden Jii, lim fas odn iine groQe yielxahl von Mineralöiaii, wie aaph ^hsii La ehe oder paraf finis ehe Öle, Alkylenpolyaere, Pöljpropyljn, und E&t^roMe von PoIycarbonsäuren »ind F phoroäurea. Inj allg^meLaen srleiohtert das flüchtige .flüs sig j ifiurfce FeMteüi'iiigöRitfcel sowohl die Uras ätzung der feakilöiiateV₅Liiiataaer ila außh >li;f Pilbriarung des

.ji,ii!*2i Mei'üliaaüa »öl-IToaatiibraba. Ee kann .!,a ^iiö-a-jn Mo^a dög-siwimdt werden und diesa UengQ hiliigt rllicii you :l3r

j al). r-IsjiJgöii ,asi/iaehijii ⁵JtWa 15 mM sfcwa 40 <#eWi'--=>i üX-3h ilß

'/,H¹VZJ-U-IiU-K-J ii3iül!o'cy«i kanu aus siatr ErdalkäJ-Lb-Uü h^n »iiid -.«li'a'i!; ill·,* 0:iy»l« d#s Oaloiuea» Hagiiesiuraa, Bariiiao uiiü 'jbifoatiHiii, ΓίΒ ?!llgtuatfnen wird Calolumo-syd be¥)r»ugt» fie kfijmeji Mmh klifimw» H«ßg»n der Hydroxyd* der voi.ⁱet«h»»- deii ^afcäll.n joule }UjArlMuwfe«_v Sulfide, Hydridt·, Iomi»ta_:

?.^:ΐ'1.1·3 iPv?Li-*nil·» _:v?#f$* T» Fiesta Suseanitaluinf wurde 3t^lifc, Jaß fit© kmmudug d*.i· llydroxyd* 4·^ rorsfcthsadea.

Atug die Ausbildung fja Produ^Uu

ufe IltirhsLi: und iruifijrbsrtsi «j

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0 ü 3 3 2 3 / I ί β 0

Wie angegeben, besteht das bevorzugte Oxyd aus GaI-ciumoxyd. Calciumoxyd mit einer leilehengröße entsprechend einer Sieböffnung von 0,59 bis 0,044 rar. (30 bis 325 nesh) und bevorzugt von 0,10«5 bis 0,044 π» (SiO bis 325 xsesh) ißt am günstigsten. Ak stärksten bevorzugt wird die Verwendung von CalciuBoxyd inlt einer Feinheit entsprechend einer jsinimalen Sieböffnung von etwa 0,165. Bas in den folgenden Beispielen verwendete Caleiumoxyd wai" technisch rein und enthielt etwa 97 _f 5 # Calciumoxyd. a

Um die Einverleibung des Kohlendioxyös in das vorstehende Gemisch aus organischer Säure, Alkohol und Metalloxyd als Reaktion»teilnehmer zu erlauben, wird diese zum Überbaeischnaohen führende Reaktion in Gegenwart eines Halogenide, wie sie bevorzugt aufgeführt wurden, durchgeführt, die zur Freigabe von. Halogenidionen fähig sin<U Zu diesem Zweck kann eine große Vielzahl von anorganischen und organischen Verbindungen verwendet werden. Beispielsweise können Materialien, wie Metallhalogenide, s.B. Zinkchlorid, Zinn-(II)-cfelorid, Kobalthalogenide, Natriumchlorid, Natriumbromid, Natriumiodid, Calclumjodid, Calciumchlorid, Bariumchlorid and Calciumbromld verwendet werden. Andere für diesen Zweck geeignete Halogenide umfassen Aminkohlen- ( wasser»toffhalogtnide, Schwefelhalogenide, Ammoniumhalogenide, Chloranll, Guanidlnhydrochlorid, Chloralhydrat und Sulfonylchloride. Besonders bevorzugt werden die anorganischen Halogemide.

Ib einer bevorzugten Ausführungsform wird die Umsetzung zum überbasisohmachen durchgeführt, indem zuerst ein Gemisch aus δHoblieber organischer Säure, Alkohol, Metalloxyd« Verdünnungsmittel und Halogenid gebildet wird. Durch dieses bei. einer Temperatur unterhalb des Siedepunkte· de· Alkohole, beispielsweise zwischen etwa 50 und etwa

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80 ^CC und bevorzugt zwischen etwa 50 und etwa 55 ⁽€_ygehalten» Gemisch wird Kohlendioxydgas bis zu den Ausmaß eingeleitet, daß Einlaß» und Auslaßgeschwindigkeiten gleich sind. An diener Stelle wird die Einleitung des Kohlendloxydgases abgebrochen und das Reaktionsgemiscb auf Hückflußtenperatur, beispielsweise etwa 60 bis etwa 70 ⁰C erhitzt und wird bei dieser Temperatur gehalten, bis das gewünschte Ausmaß des Rückflußerhitzens stattgefunden hat. Die Temperatur des Heaktionsgemisches wird dann erniedrigt, beispielsweise auf etwa 50 ⁰C, und zusätzliches Metalloxyd zugegeben. An die Zugabe des Metalloxyds schließt sich dann eine weitere Behandlung mit Kohlendioxyd an, wobei zusätzliches Kohlendioxydgas verwendet wird. Erforderlichenfalls wird mehr Verdünnungsmittel zugesetzt und die Temperatur des Reaktionsgeaisches ausreichend hoch gesteigert, um die Entfernung der flüchtigen Bestandteile durch Destillation zu bewirken, beispielsweise auf 150 ⁰G. Dann wird Vakuum angewandt und das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck bei dieser Temperatur während des gewünschten Zeitraumes gehalten. Das Vakuum wird dann durch Atmosphärendruck aufgehoben und das erhaltene Produkt dann abgetrennt, beispielsweise durch filtration, wobei ein kocküberbasisohes Metallsalz mit einer relativ koken Gesamtbasemsakl (IBlT) erhalten wird.

Die folgenden Ausführungen und Beispiel· dienern zur Erläuterung der Herstellung der neuen überbaelsehen Metallsalze gemäß der Erfindung und ikrer spezifischen Verwendbarkeit himsioktlich ikrer Anwendung «la leutralisiermittel und Dispergiermittel in flüssigem Kohlenwasserstoffbrenaölen umd Sehmiermitteln. 2)1« Irfindunf ist Jedook miokt auf die speziell beschriebenen überbasisohen Metallsalze,

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ihr spesielles Herstellungsverfahren oder deren Anwendung als Brennstoffe oder Schmiermittel beschränkt, da »ahlreiche Modifizierungen Möglich sind.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 150 g (0,196 Äquivalenten) Crackwachsbensolsulfonsäure, 40 g (0,102 äquivalenten) Dodecylphenolsulfid (hergestellt durch Umsetzung τοη Dodecylphenol alt SchweJTeIdichlorid in einem Holverhältnis τοη 6:5) als XiU- ä sung in Chlorbeniol (75 % aktiT), 150 cm³ Methanol (3,71 Äquivalenten), 550 ca^ Chlorbensol (5,4 Äquivalenten), 70 g Calciumoxyd (2,4 Äquivalenten), 4 g Calciuuforaiat (0,061 Äquivalenten) und 2 g «rasserfreies Ammoniumchlorid (0,037 Äquivalenten) wurden in einer Menge τοη 400 oar je Minute und bei einer Temperatur τοη etwa 50 bis etwa 55 ⁰C alt Kohlendioxyd behandelt, bis Einlaß- und Auslaßgeeokwindigkeit gleich waren. Auf diese Weise wurde Kohlendioxydgas bis su einem Ausmaß eingeführt, daß das Gemisch 52 g sunahm. Sie Einführung τοη Kohlendioxydgas wurde dann ab» gebrochen und susätslloh 70 g Calciumoxyd (2,4 Äquivalente) sugesetst. Kohlendioxydgas wurde erneut in das Reaktionsgeaisoh eingeleitet, bis keine weiter· Menge mehr absorbiert " wurde. Eine sueätsllofe· Zunahme von 49 g wurde beobachtet, so dafl sich «im· Oesamtsumahme vom 101 g ergab. 135 g tinea blassen StraffImBIs τοη 100 SUS bei 33 ⁰C (100⁰P) wurden als Terdünnumgsmittel sugesetst und das Gemisch auf eine Temperatur τοη 150 ⁰C erhitit, um die flüchtigen Bestandteile duroh Destillation su entfernen. Vakuum τοη etwa 71 em Hg (27#3" Hg) wurde angelegt und das Reaktlonsgsmisoa unter verringertem Druck wahrend eines Zeitraums TOA 30 Minute* bei 150 "C gehalte». laoh Aufhebung des Takuums durch Atmoephäreadruok wurden 20 g elnee Toms als

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Filterhilfematerial zugesetzt. Ea wurde ein halbfestes Produkt erhalten» das nicht filtriert werden konnte.

Beispiel 2

Bas gleiche Gemisch wie in Beispiel 1 wurde unter den vorstehend angegebenen Bedingungen nit Kohlendioxyd behandelt, so daß sich eine Kohlendioxydzunahme von 52 g bei der ersten Behandlungsstufe ergab. Sie Einleitung des Kohlendioxydgases wurde dann abgebrochen und das Reaktlonsgemlseh dann auf Rückflußtemperatür (60 bis 68 ⁰C) erhitzt und bei dieser Temperatur während eines Zeitraues τοη 30 Hinuten gehalten. Die !Temperatur wurde dann auf 50 ⁰C erniedrigt und eine zweite Charge an Calciumoxyd (70 g) zugegeben. An diese Zugabe schloß sich die Behandlung mit einer weiteren Menge an Kohlendioxydgas an und ergab eine Kohltmdioxydzunabme von 45 g» so daß eine Geaaatzunahme του 97 g erhalten wurde. 135 g des in Beispiel 1 genannten VerdlinnungsSles wurden zugesetzt und das Gemisch auf eine Temperatur τοη 150 ⁰C zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile durch Destillation erhitzt. Ein Vakuum τοη etwa 71 cn (2718" Hg) wurde angelegt und das Reaktionsgemisch unter verringertem Druck während eines Zeitraums τοη 30 Minuten bei 150 ⁰C gekalten. Vaoh Aufhebung des Vakuums duroh Ataosphärendruck wurden 20 g To» «le Filterfcilfβ-■aterial zugesetzt. Vaoh der nitrierung ward· das Produkt in einer Menge Tom 442 g eine« hell·». Material· erhalten, das folgend· Analyse matt·!

Calcium 16,6 % (SBV) 449 lohlendioxyd 15,8 %

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Die Angabe der Gesamtbasenzahl dos Salzes (TBN) in vorstehenden und den nachfolgenden Beispielen bezeichnet die Menge an zur Neutralisation von Säuren zur Verfügung stehendem Calcium. Dieser Wert wird durch Titrieren des Produktes alt Perchlorsäure gefunden, wobei die Basenzahl in Mg KOH 3β g Probe angegeben wird.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 145 g (0,19 Äquivalente) einer Crackwachsbenzolsulfonaäure, 40 g (0,102 Äquivalente) Dodeeylphenolsulfid (hergestellt durch Umsetzung von Dodecylphenol ait Schwefeldichlorid in einen Molverhältnis von 6:5) als Lösung in Chlorbensol (75 * aktiv), 125 cm⁵ Methanol (5,09 Äquivalente), 500 car Chlorbenzol (4,9 Äquivalente), 85 g Calciuaoxyd (2,91 Äquivalente), 2,5 g Calciunformiat (0,038 Äquivalente) und 1,3 g wasserfreies Zinkchlorid (0,019 Äquivalente) wurde bei einer Temperatur von etwa 50 bis etwa 55 ⁰C ait Eohlendioxyd behandelt, bis keine weitere Absorption beobachtet wurde. Die Einleitung des Kohlendioxydgases wurde dann abgebrochen und das klare Reaktionsgemische dann auf Rückflußtemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur (60 bis 69 ⁰C) während 1/2 Stunde gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 50 ⁰C abgekühlt und 75 g (2,67 Äquivalente) Calciuaoxyd zugesetzt. Ee wurde erneut rohlendioxydgae in das Reaktiomsgealsca eingeleitet, bis keime weitere Menge aehr absorbiert wurde. line Qewichtβzunähme vom 98 g wurde festgestellt. Ein ölgemisok aus 125 g des Paraffinöle mach Beispiel 1 als Verdünnungsmittel 17g Polybutemy!bernsteinsäureanhydrid (Molekulargewicht 900, als 75 *-ig· Lösung im Calorbenzol) wurde zugesetzt und dme erhaltene Gemisch auf ein· Temp·-

ratur von 130 ⁰C erhitzt, so daß die flüchtigen Bestandteile durch Destillation entfernt wurden. Ton als FiIterhilferaatcrial wurde dann zugesetzt und die Chlorbeneo!lösung filtriert. Daa Liisun^sraittel wurde aus dem Piltrat durch Dos ti llation bei einer Temperatur von 150 "C entfernt. Ein Vakuum von etwa 71 era Hg wurde angelegt (28^W Hg) und das Reaktionsgemisch unter verringertem Druck während eines Zeitraums το» 30 Hinuten bei 130 ^Γΰ gehalten. Nach Aulhebung des Vakuums duroh Atmosphürendruck wurde das erhaltene Produkt in einer Menge you 431 g als helleo Material mit folgender Analyoc erhalten: Calcium 16,7 j£

(TBN) 445 Kohlendioxyd 16,5 #

Beispiel 4

Pas gleiche Verfahren wurde unier Anwendung der gleichen Reaktionsteilnehmer wie in Beispiel 3 wiederholt, jedoch ?_f2 g Zinn(Il)«ehlorid anstelle der 1,3 g Zinkchlorid eingeoetEt. Die Gβκ&κ-taufnähme an Kehlendioxyd betrug 102 (4,64 Äquiveleiite)« I^p erhalten· Produkt wurde nach der Filtrierunf in einer Hen^e τon 421 £ als helles Material sit folgender Analyse erhalten:

OaIciu* 16,9 i

(TBF) 482

Kohlendioxyd 17,0 % Beispiel 5

Ein Gealeoh aus 230 g (0,301 Äquivalente) einer Craokwachsbensolsulfcnsäure, 125 cm' Methanol (3,09 Iqui-Yalente), 500 en³ Chlorbensol (4,9 Iqulvalent^» 75 g CmI-ciuaoxyd (2,67 Äquiralente) und 4 g Zinn(Il)-ohlorld wurde bei eimer Temperatur you etwa 50 K mit Koaleadioxyd

behandelt, bis kein weiteres Kohlendioxydgaa mehr absorbiert wurde. Pie Einleitung des Kohlendioxydgaees wurde abgebrochan und das Reaktlonsgemisch dann auf Rückflußtemperatur (60 bis 70 ⁰C) erhitzt und bei dieser Temperatur während eines Zeitraums von 30 Minuten gehalben. Die Temperatur wurde dann auf 50 ⁰C erniedrigt und eine zweifee Charge von 70 g (2,5 Äquivalente) Calcluaoxyd zugegeben. An diese Zugabe schloß sich eine Behandlung Bit einer weiteren Menge Kohlendioxydgas an, so daß eine Gesamtkohlendioxydgewichtszunähme τοη 90 g erhalten wurde. 140 g des Verdünnungaöles nach Beispiel 1 wurden zugesetzt und das (Je-■isch auf eine Temperatur von 130 ⁰C zur Entfernung der fluchtigen Bestandteile durch destillation erhitzt. Ein YakUUB tob. etwa 71 cm Hg wurde angelegt (27,5" Hg) und das Reaktionsgemisch unter verringertem Druck während eines Zeitrauais von 30 Hinuten gehalten. Hach Aufhebung des Vakuums durch Atmosphärendruck wurden 20 g Ton als ¥ilterhilf ematirial zugesetzt. Das erhaltene Produkt wurde nach der Filtrierung in einer Menge iron 4-39 g als helles Material alt folgender Analyse erhalten:

Calcium 14,9 $

(TBH) 390

Kohlendioxyd 14, 4 $

BeUpitl 6

Ein OenLioa aus 230 g (0,301 Äquivalente) einer Oraekwachabeaioleulfoneäars, 40 g (0,049 äquivalente) einer lösung von Ifonylphenoleulfid in öl (vorliegend in •iner Meng« von 35 <!·*,-£ In ein·« blassen Paraffinöl Ton 100 SlIS bti 36 % als Terdünnu»es«ittel), 200 cm³ Chlorbemol (1,96 Iquivaltnte), 100 ee³ Mftaanol

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(2,5 äquivalente), 75 g Calclumoxyd (2,67 Äquivalente), i g Calciumformiat (0,06 Xquivalente) und i g Guanidinhydroohlorid wurden entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 2 mit Kohlendioxid behandelt und das Reaktionsgenioch dann auf Rückflußbemperatür (60 bis 70 ⁰C) erhitzt und bei dieser Temperatur während 50 Hinuten gehalten. Die Temperatur wurde dann auf 50 ⁰C gesenkt und eine zweite Charge von 75 g (2,67 A'quivalente) Calciumoxid Eugtgeben. An diese Zugabe schloß sich eine Behandlung mit einer weiteren Mong· Eohlendioxydgas an, so daß ein· gesamte Kohlendloxvdgewiehtszunähme von 101 g erhalten wurde. HO g des vorstehenden Paraffinöls als Verdünnungsmittel wurden sugesetst und das Semisch auf eine Temperatur τοη 150 ⁰C zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile durch Destillation erhitzt. Ein Vakuum von etwa 71 cm Bg wurde angelegt (27,5* Hg) und das Reaktionsgemiseh unter verringertem Druck während eines Zeitraums von 30 Minuten gehalten. Nach Aufhebung des Vakuums durch Atmosphärendruck wurden 20 g Ton als Pilterhilf«material bugtsstst. Das erhaltene Produkt wurde naoh der Filtration in einer Menge von 570 g «ines hellen Materials mit folgender Analyse erhalten:

Calcium	7	14	»9
(ΪΒΝ)	401
Kohlendloxyd	14	.4
Beispiel

Es wurde das glaieha Verfahren outer Anwendung der gleichen Reaktioiiej;9iln#hm*r wl· ia Beispiel 6 wiederholt, jedoch 80 g Calciumoxid (2,85 Äquivalent·) amsteile der 75 g Caloiuaoxyd geaüfi Beispiel 6 sowie 2 g

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anstelle der 4 β Guanidirihydrochlorid nach Beiopicil 6 aiifewandt« llacMem die Behandlung r.it Eohlendioxyd und das Erhitzen am Rückfluß stattgefunden hatten, wurden 80 ρ (2,85 Äquivalente) weitern GVJoiuinoxyd und eusiltnlich 1 g Chloranil sugegelicn. An diene Zugabe schloß sich die Behandlung mit einer weiteren Menge Kolilendioryd- ^aB an und orgali eine gesamte rolilrndiox-ydfrcuri -von 109 g. 160 g des Verdilnnuiifso'lo naoli Beispiel 1

'n s?ugeseti',t und das Gemisch auf eine Temperatur von 150 ^r'J zur Entfernung der flüchtigen Ucßtnndtcile duroli Pestillation eriiitst. Ein Vaiunoi von etwa 71 ere Hg wurde angelegt (27»5" Hg) und das Eeaktionageiöisoh unter Ycr™ ringer tem Drucl: während 30 Kinuten gehalten. Nach Aufhaltung des Vakuums durch Atmosphärendruek wurden 20 g Ton nie Filterhilfenaterial eugesetst« Ma erhaltene Produkt ■ wurdt nach der Tiltriertmg in einer Ileiifc you 617 g aln hellen Material irit folgender Analyse erhalten«:

OaIcim 16 f

(TBN) 393

lohlendioiryd 14 % 4 f

Beispiel 8

Daß gleiche Verfahren unter Anwendung der gleichen Reactionsteilnehmer wie In Beispiel 7 wurde durchgeführt, Jedoch kein Calci timforiiit angewandt und 10 g Chloralbjdrat anstelle des QuanidinhydrocMoride eingesetzt. Das Endprodukt wurde in einer Menge von 454 g als helles Material ait folgender Analyse erhalten:

CaI ei tut 10, A $ (TBI) 254

loMleadioxyd 9,7 %

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Beispiel 9

Ein Gemisch aus 81 g (0,094 Äquivalent·) Polypropylenphoephonoäure (2,7 $ P) (Molekulargewicht dee Polypropylene 800), 150 cm⁵ Chlorbeneol (1,45 Äquivalente), 60 cw? (1,47 Äquivalente,) Methanol und 6 g (0_t15 Äquivalente) Calciumhydroxid wurde während 30 Minuten an Rückfluß erhitst. Die Temperatur dee Reale ti onegemisches wurde dann auf 50 ¹V- erniedrigt und 11 g (0,38 Äquivalente) Calcluaoxyd und 0,5 g Aramoniumchlorid eu dem Genisch zugegeben. Bann wurde das Geiaiocn bei einer Temperatur von etwa 50 bis etwa 55 - Bit Kohlendioxyd behandelt« bis Einlaß- und Auslaßgeschwindigi.olt gleich waren« Die Einleitung des Kohlendioxydgases wurde dann abgebrochen und das Reaktionsgexaisch auf Rückflußteffiperatur (64 bis 68 ¹U) erhitzt und bei dieser Temperatur während einrr halben Stunde gehalten. Das Reaktionärem! sch wurde dannauf 5ⁿ ^- abgeköhlt und 12 g (0,4 Äquivalente) Calciumoxid sugecetzt. Kohlendioxydgas wurde erneut in das Iteaktionsgeaisch eingeleitet, bis kein· weitero Tienge mehr absorbiert wurde. Eine Eohlendloxydgewi.chta-Euri-xliiBO \^ron 20 g wurde beobachtet. 85 g des Verdünnungeöle nach Beispiel 1 wurden sugesetzt und das erhalten· Gemisch a ui eine Tempera tür von 150 'C eur Entfernung der flüchtig«! Bestandteile durch destillation erhitst. Ein Takuue von etwa 71 ca Hg (27,0^ffi Ug) wurdt angelegt und das Reaktioa·- gemißoh unter verringerten Druck während eines ZeitrauM von 30 Minuten gehalten. Nach Aufhebung des Takuinw durch Itnosphärendruck wurden 20 g Ton als Pillerhilfeeaterial Eugegeben. Das erhaltene Produkt wurde nach der Filtrierung in einer Menge von 145 g ale helles Material alt folgender Analyse erbalten:

009828/1980 bad original

Calcium	7,35
(TBN)	2Oi
Kohlendioxyd	7,2 t
	Beispiel 10

Ein Gemisch aus 83,5 g (0,306 äquivalente) eines TaIl-Öla und 500 ml (4,9 Äquivalente) Chlorbenaol wurden in einen Kolben gerührt und dann unter Rühren 125 »1 (3,09 Äquivalente) Methanol zugegeben, Eine Menge von 20,5 g (0,69 Äquivalente) Calciumoxyd und 1,0 g (0,0187 Äquivalente) AmmoniuMchlorid wurden unter Rühren in den Kolben zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde auf 50 bis !55 ⁰C erhitzt und siit der Kohlendioxydzugabe begonnen. Die Kohiendioxydzugabe erforderte 45 Minuten. Die Kohlendioxydaufnähme wurde zu 11 g 0,5 Äqmivalente) bestimmt und dann das Gemisch bei 65 ¹V, während eines Zeitraums von 30 Minuten am Rückfluß erhitzt.

Das restliche Calciumoxyd, d.h. 25 g (0,37 Äquivalente) und 0,2 g (0,0037 Äquivalente) Aaaoniumchlorid wurden den Kolbeninhalt zugesetzt. Das G ta is eh wurde auf 50 bis 55 ⁰C-erhitzt und erneut die Kohlendioxydzulaitung begonnen. Die geaeasene Kohlendioxydaufnahae bei der zweiten Kohlendioxydbtbandlung betrug 20 g (0,907 Äquivalente).

20 g (0,1 Äquivalente) Trldeoanol wurden zu den Reaktionsprodukt sugesetxt und der Kolbtainhalt bei 85 ⁰C bei Ateoephärtndruck abgestreift, 115 g Tardünnungsöl nach Beispiel 1 zugegeben und dtr Kolbtninhalt bei 150 ⁰C bei Ab-■osphärendruck und dann während 30 Minuten bti 150 ⁰C und •ine· Yakuua von etwa 71 ca Hg (27,3" Hg) abgestreift.

10 g Hyflo-Filterailfe wurden zu dem abgtstraifttn Produkt lugtsatst und dit erhaltene Mass· heiß durch tin Bett von 1,27 ca aus HyfLo-filtirhllf· unter des Hausvakuini

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filtriert. Das Endprodukt war eine klare bernsteinfarbige flüssigkeit ait folgender Analyse:

CalciuB 12,1 $

(TBN) 309

Kohlendioxyd 9,7 1» Beispiel 11

Ein Gemisch aus 145 g (0,19 Äquivalente) Crackwacha-(C₁₁. bis C_on)-bensolsulfonsäure, 30 g (0,10 Äquivalente) Honylphenolsulfid, 125 car Methanol, 500 cur Chlorbenzol, 80 g (2,73 Äquivalente) Calclunoxyd, 4 g (0,06 Äquivalente) CalciuBforaiat und 2 g (0,037 Äquivalente) Amnoniumchlorid wurden mit gasföraigen Kohlendioxyd bei 50 bis 55 ⁰C behandelt, bis keine weitere Absorption wehr beobachtet wurde. Die Behandlung Bit Kohlendioxyd wurde abgebrochen und das klare Reaktionsgemisch zua Rückfluß erhitzt und bei dieser Temperatur (62 bis 69 ⁰C) während einer halben Stunde gehalten. Die Reaktionsaasse wurde dann auf 50 ⁰C gekühlt und weiterhin 75 g (2,61 Äquivalente) Caloiunoxyd angesetzt, lohiendioxydgas ward· erneut In das Reaktionsgeaisch eingeleitet, bis keine weitere Absorption athr auftrat. Sia· Sewlchtsiunahae von 107 g ward· festgestellt. Ein Olgeaisoh aus 125 g Paraffinöl naoh Beispiel 1 und 15 g Polybutenyl-(90 ■■^bernsteinsäureanhydrid wurde zugegeben und das erhalt tu· Reaktionig ta lach daan auf 130 ⁰C unttr AbdestillatioB der nltdvig eitdtadtn Bestandtall· trhitit. Son als filterhilf· wurde lugtattst und dl· Chlorbtniol-Öl-Iötung filtitrt. Bas Chlorbtnzol wurde aas dta f11trat durc. weiter· Destillation bis 150 ⁰C unter verringerte» Druck von etwa 71 β» Hg (28* Hg) tntferat. lack lufhtbung des Takuuas dur<^ Ataospaäraadraok ward· «im helles viskos·· PrcJukt la einer

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Menge von 459 g mit folgender Analyse erhalten:

Calcium 17,1 ί> (TBIi) 472

lohlendioxyd 16,8 £

Wie sich aus den vorstehenden Beispielen ergibt, besitzen die entsprechend der vorliegenden Erfindung hergestellten öllÖBlichen Salze eine ungewöhnlich hohe Basizitiit, bo daß durch die Salze erhöhte Neutralisierwirkungen erteilt werden, wenn sie in solche Materialien, wie flüssige Kohlenwasserstoffe,als Brennstoffe und Schmiermittel einverleibt werden. Bei der Durchführung der Umsetzung zum überbasischitachen werden, verschieden von den bekannten Verfahren, Ketalloxyd und Kohlendioxyd in aufeinander folgender oder stufenweiser Reihenfolge unter zwischen!legendem Erhitzen am Rückfluß und wasserfreien Bedingungen zugegeben, bis der gewünschte Betrag an ttberbasizität erreicht lot. Die Bedeutung der Einhaltung dieser Kriterien wird deutlich, wenn man aus Beispiel 1, wo die Umsetzung ohne zwischenliegendes Rückflußerhitzen durchgeführt wurde, entnimmt, daß ein unfiltrierbares halbfestes Produkt erhalten wird. Dieses Erhitzen act Rückfluß ist wesentlich, um das durch die Umsetzung des Metalloxydes und des KohlendJ-oxyde gebildete Produkt su zersetzen. Das Weglassen eines derartigen Erhitzens aa Rückfluß verursacht eine Gelierung oder Verdickung des erhaltenen Produktes und verschlechtert dessen Verwendbarkeit als Heutralisiereittel für die vorstehenden Brennstoff· und Schmiermittel.

Ein weiteres kritisches Merkaal bei der Herstellung der überbasischen Salze gemäß der Erfindung besteht darin, daß di· Umsetzung unter praktisch wasserfreien Bedingungen ausgeführt wird. In di··«« Zusammenhang wurde festgestellt,

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daß, falls die Uineetzung in Gegenwart von merklichen Mengen VJaaser ausgeführt wird, das Metalloxyd in das entsprechende Hydroxyd überführt wird und die Anwesenheit dieses Hydroxyds eine Sedimentiorung oder Klumpenbildung aufgrund ■von dessen Unlb'sliohi:r.it in den verschiedenen flüssigen Kohlenwasserstoffbrennstoffen, beispielsweise Marinedieselbrennstoffen, verursacht.

Die Anwesenheit des Halogenide oder des Materials, das zui' Preisetzung eines Halogenidions während der umsetzung fähig ist, in Verbindung mit der vorstehend aufgeführten stufenweisen Zugabe von Metalloxyd und Kohlendioxyd unter sswi sehensei tigeis Erhitzen zum Rückfluß ist ebenfalls ein kritisches Merkmal bei der neuen Umsetzung zum Uberbaslschraachen, um die Einverleibung des Kohlendioxyds zu ermöglichen, wiG vorstehend ausgeführt.

Allgemein kommt für die überbasiechen Metallsalze gemäß der Erfindung in einer bevorzugten Ausführungeform die Anwendung dieser Salze als Neutrallsiermittel in flüssigen Kohlenwasserstoffen als Brennstoffen und Schmiermitteln in Betracht. Zu dies ein Zweck können diese Salze in einem kleineren Anteil, insbesondere in Konzentrationen im Bereich von etwa 0,001 bis 50 Gew.-^ der gesamten Brennstoff- oder Schmiermittelzusammensetzung,angewandt werden. Insbesondere werden bei der Einverleibung in flüssige Kohlenwasserstoffe als Brennstoffe, beispielsweise Düsenbrennstoffe, Dieeelbrennstoffe, Turbinenbrennstoffe, Benzine und dergl., diese Salze bevorzugt in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-^ der gesamten Brennstoffzusammensetzung angewandt. Bei der Einverleibung in Kohlenwaseerstoffettaaee·» werden sie bevorzugt in einer Mtnge von etwa 0,1 bis etwa 5 Qew.-% der geeaeten Pettzusammensetzung verwendet.

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ÖAD OBiGlHAL

ELn Paid für a ine apösifiaüha Anwendbarkeit für die Uberbasischen Metallsalze dor Erfindung liegt In dar Var» besserung von fliloalgan Kohlanwaaaera toff an, dia zwischen etwa 24 und etwa 400 ¹XJ (75 bio 75O⁰J¹) sladen. Von beeondorer Bedeutung leb die Behandlung mn Erdb*Maobillabbrennstoffölen mit einem Anfangaalidepunkl; von jfcwa 24° bis afewa 57 ⁰G (75 bis 155⁰P) und eine» Endaledapunki; von etwa 120 bis ötwa 400 ⁰G (250 bio 75O⁰F). Ejj Is6 la dieaaa hang darauf hinzuwaiJon, dai dsl¹ 4uadruok atofJTÖle" nichfc auf atralghfc-run-Itestlllafcffaktiofrjn beschränkt; ist. Diese Deayllliifebraimsfcojfföla köniian

run-Destillabhi'SJmofcofföle, kai;»Iytisch odar gecrackte, elnoühlijüliüh hydrogö«iaakfear, breannatofföle oder f}oails^hd ion afcraighfe-rua-Da brannsboffUlen, Naphtiian und defgl. ialfc gjotaokten Daotillal» aasaan sein. Weiterhin kijunsn lorartigj Xk'iimiotoffiJla an slüh bekannt;)ii tjülmitfohm /jefahi'an bihandalt OdI₁ spielswelst alt iJäui'an od.jr liialkaliöii, Hydrierung, IiJ-sungsnlttelrafflnlsi'img, i'onbjhan llung und l3i*gl.

Die Btstillatbrsim»S;of^iD atad duiiöli itea i'slatiT ulodrige Viskosität, nlddrlgon -Jbookpuukt unl as«Lohnet. Did Haii^algaiiijoiuif};, dia dids Jedoch keiinsiilohnet, 1st lh- iVijfcLllafeijüjbototoli, WIj bereite auagsfUöift, lla^t didder B^veieh ^/Ljolini skua 24 C und etwa 400 %'. 3tlbiJtr<j*4fe!liid:Lica daökt berelöh Jedes eins*la m BeenniJlia «iiieii reioh, der jidoea ti.'» i;j leia liH\scb\lb dgr /.)i₄)t?))uM führ tan Orangen IL »jjl;, in gi^luh.jtt* ¥oLjj j1>1§* J ο-la j β to ff ÖL ptikbijioh koiibinulefllch inmtKhilb jaliiaa B-jo fell la tloni bet·* LuH)S,

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brennöld, Bansin» und Düsenbrennstoffe verwendet werden, wie iroratahand ausgeführt, Die Haushaitsbraimöle entsprechen im allgaaiijinen der ASfM-¥orsehrif t D396-48T. Die yorochriften fttr Dieselöle Bind in der ASTM-Torschrift D975-48T gegdbuii» $ypleche Düsenbrennstoffe sind in der Military Specification MIL-F-5624B gegeben. Weiterain köntioji, yla Toratahmid angegeben, Kohlenwasserstoffschalermitfcalüla Ton untaraehledlioner TIskoaLtUt und untarsehiedli» üiiüii Sboükpunkten, die sowohl lnnarlialb als auch außerhalb dac augagdbenen Bereiche für die rorstohond aufgeführten fcoffölo fallen, ebenfalls wirkaam untür Anwendung Salsa behandelt werden.

Torstahend aufgeführten Fat te können eine Kombinafcion jLüüi' groöon Yielsahl 7on Schmiermittel trägers toffaa und faiiilekungsiiitteln oder ileliei'fflltteln uiafaaeen. Die worin dio roriitahend aufgeführten Salze besonders jind, können bei Ubigt der üblichen Kohlenwasser- mit Schmierrljkaeität als öl trägers tuff uafaasen und darunter fallen ninar»!lache odsr ajrnthe tische Schaiar-Aliphatiaoho fhoaphate, Bster und Dieabsr, Silicate, und Oüilk/lither und -eater, Die als Scheiereitfcetverwandotan ainerallschen Sohaleröle kennen τοη vluar geeigneten SchalerBittelTlakoaität la Bereich /on abwa 45 SSU bei 3B ⁰G bis etwa 6000 SSU bei 38 τ und b*- 70t'aU^I; you etwa 50 bis «liwa 250 SSU bei 99 "C sein. Di83λ köiinsn YlskooitäteIndtxt iwlachen etwa O und etwa 100

hiJinr baeltian, Vlskosltätsindasa τοη atwa 70 bis »tuft warden bafot'iugt» Daü durohsohnl t tlloh»

öle kann Ire li*rjioh τοη etwa 250 bis etwa 800 Das Sohiiläful wird in lür f«ttm«saa im iiin Hing» iU({jyuudt_# \m dtn H»at der giaanttn fstlfiaas· sa liu, iii'jhIj» dl» gawä&sdhta Mtuge an f«rdinkung»*ittel und

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anderen Zusatebestandteilen, die in die Fettmanso eingebaut werden sollen, berücksichtigt Bind.

Wie bereits angegeben, können die Ölträgeretoffe, die in den neuen Fettansätzen gemäß der Erfindung angewandt werden, worin die vorstehenden SaIse aufgrund ihrer lleutralißierwirkung and auch als Antikorrosionsmittel eingebaut sind, Mineral Ische oder synthetische öle von Schmiervislcositat umfassen, falls eine Stabilität bei hoher Temperatur kein Anfordernls für das fertige Fett 1st, können Mineralöle mit Viskositäten von mindestens 40 SSU bei 38 ⁰O und insbesondere solche innerhalb eines Bereiches von etwa 60 SSU bis etwa 6000 SSU bei 38 ⁰O verwendet werden. Falls synthetische Trägerstoffe anstelle von Mineralölen oder in Kombination hiermit als Schmiennittelträgerstoff verwendet werden, können verschiedene Verbindungen dieser Art erfolgreich eingesetzt werden. Zu typischen synthetischen Träger-βtoffen gehören Polypropylen, Propylenglykol, Srimethylolpropanester, Neopentyl- und Fentatrythritester, Dl-(2-äthjlhexyl)-eebacat, DI-.(2-äthylhexyl)«-adipat, Dibutylphthalat, Fluorkohlenstoife, Silicatester, Silane, Ester von phosphorhaltlgtn Säuren, flüssige Harnstoffe, Ferroeenderivate, hydriert« Mineralöle, Polyphenyle vom Kettentyp, Siloxane und Silicone (Polysiloxane), alkyleubstitulertc Siphenylather, beispielsweise buty!substituierte Bis-(pphenoxyphenyl)-äther, Phenoxyphenyläther und dergl.

Die Scbjiiereitteltrfigeretcffe der vorstehend aufgeführten verbesserten fette, die genäß der Erfindung die vorstehend angegebenen Salze enthalten, werden sit einer fettbildenden Menge eine· TerdiokungsBittels koshinlertc Zu dies« Zweck kann «la· große Vleliahl von Materialien eingesetzt werden. Biese Verdickungsmittel oder Geliermittel können sämtliche der üblichen MetalIsalie oder-Reifen ent-

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halten, die in dem SchEiermitteltriigeratoff in fettbildenden Hengen in solchem Ausmaß diapergiert werden, daß sie der erhaltenen Fettnasse die gewünschte Konsistenz erteilen. Andere in den Fettansätzen verwendbare Verdickungsmittel umfassen die Verdickungsmittel vora Hichtseifentyp, wie oberflächenmodifizierte Tone und Kieselsäuren, Arylharnstoffe, CaIciumkomplexe und ähnliche Materialien. Allgemein können Fettverdickungsmittel angewandt werden, die bei der Verwendung bei der erforderlichen Temperatur innerhalb der speziellen Umgebung nicht achmelaen und sich nicht auflösen; jedoch können in sämtlichen anderen Gesichtspunkten sämtliche Materialien, wie sie normalerweise zur Verdickung oder Gelierung von Kohlenwasserstoffflüssigkeiten zur Bildung von Fetten verwendet werden, sur Herstellung der vorstehend aufgeführten verbesserten Fette gemäß der Erfindung verwendet werden.

Di· Erfindung wurde vorstehend anhand spezifischer Ausführungsformen beschrieben, ohne hierauf begrenzt zu sein.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Hers bellung von überbasischen öllösllchen Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus einer öllöslichen organischen Säuren,einem Alkohol und einen Verdünnungsmittel mit aufeinander folgender Zugabe; unter zwischenliegendem Erhitzen zum Rückfluß_;eines Metalloxydes und Kohlendioxyd umgesetzt wird, wobei die Umsetzung unter praktisch wasserfreien Bedingungen und in Gegenwart eines Halogenide durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus einem Äquivalent einer öllöslichen organischen Säure, mindestens etwa 0,1 Äquivalenten eines Alkohols und einen Verdünnungsmittel mit aufeinander folgender Zugabe unter zwischenliegendem Erhitzen zum Rückfluß von mindestens 1,5 Äquivalenten eines Metslloxyds und Kohlendioxyds in einem Verhältnis von etwa 0,1:1 bis etwa 1:1 je Äquivalent des Metalloxyds umgesetzt wird, wobei die Umsetzung unter wasserfreien Bedingungen und in Gegenwart eines Halogenide durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenid in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.-5ε der Menge des Metalloxydee verwendet wird,

4* Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als öllösliche organische Säure Sulfonsäuren, Carbonsäuren, Phosphorsäuren, Phosphonsäuren, Phenolsulf1-de und Gemische hiervon verwendet werden.

5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Alkohol mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen je Molekül verwendet wird.

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6. Verfahren nach Ansprach 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein ein Paraffinöl enthaltendes Verdünnungsmittel verwendet wird.

7* Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß ein einen halogenierten aroaatischen Kohlenwasserstoff enthaltendes Verdünnungsmittel verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenid ein Amaoniua und/oder Metallhalogenid verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis S₉ dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 50 bio etwa 80 ⁰C durchgeführt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch, welches als weitere Bestandteile Dodecylpbenolsulfid, Calciumforaiat oder Chlorbenzol enthält, verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch, welches als weitere Bestandteile llonylphenolsulfid, Polybuteny!bernsteinsäureanhydrid und Ghlorbenzol enthält, verwendet wird.

12. Flüssige Kohlenwasserstoffbrennstoffe, gekennzeichnet durch den Sehalt eines kleinerem Anteils eines überbasischen öllöelichen Salaes, das nach eimern der vorstehenden Anspruch· erhalten wurde, und Sahmiermittel.

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