DE19633484A1 - Mischungen sulfogruppenhaltiger 1:2-Metallkomplexe mit Vinylpolymeren - Google Patents
Mischungen sulfogruppenhaltiger 1:2-Metallkomplexe mit VinylpolymerenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft flüssige oder feste Mischungen von salz
armen sulfogruppenhaltigen 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffen und Poly-
N-vinylpyrrolidon oder Copolymeren von N-Vinylpyrrolidon und
Vinylacetat.
Aus der DE-OS 28 13 982 ist ein Verfahren zur Herstellung von
wasserlöslichen Farbstoffen in Form von Granalien bekannt, bei
dem in eine wäßrige Paste des Farbstoffes ein anionisches ober
flächenaktives Mittel und ein wasserlösliches Polymer eingebracht
werden und die Paste dann spritzgetrocknet wird. Als Polymer wird
in Anspruch 5 auch Poly-(N-vinyl-α-pyrrolidon) genannt. Als Farb
stoffe werden Reaktivfarbstoffe bevorzugt.
In der DE-OS 29 35 861 sind Tinten beschrieben, die Nigrosin und
Poly-N-vinylpyrrolidon enthalten und sich für Tintenstrahldrucker
eignen.
Schließlich sind in der rumänischen Schrift 95762 B1 vom 30.10.88
Lösungen beschrieben, die neben bestimmten Lösungsmitteln einen
sulfonsäuregruppenfreien Metallkomplexfarbstoff und Polyvinyl
pyrrolidon enthalten. Es handelt sich dabei um eine Lösung, die
überwiegend organische Lösungsmittel enthält und die für die
Verwendung mit weiterem Lösungsmittel verdünnt wird.
Poly-N-vinylpyrrolidone sind aus dem Stand der Technik bekannt,
ebenso die Copolymerisate. Für die erfindungsgemäßen Mischungen
werden zweckmäßigerweise Poly-N-vinylpyrrolidone mit Molgewichten
von ungefähr 2000 bis 50 000, vorzugsweise 2000 bis 11 000, und
Copolymere mit bis zu 40%, vorzugsweise 30 bis 40%, Vinylacetat
mit Molgewichten von 45 000 bis 70 000, vorzugsweise 45 000 bis
60 000, verwendet.
Sulfogruppenhaltige 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe sind ebenfalls
sehr zahlreich aus dem Stand der Technik bekannt; im Hinblick auf
den Verwendungszeck eignen sich insbesondere Co- und vorzugsweise
Cr-Komplexe. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe, die unter
Berücksichtigung ihrer Echtheitseigenschaften für das Färben von
Papier und vorzugsweise Holz sowie Pelz und vorzugsweise für
Leder geeignet sind.
Die Komplexfarbstoffe sollten in möglichst salzarmer Form in die
erfindungsgemäßen Mischungen eingearbeitet werden, d. h. sie soll
ten möglichst salzarm hergestellt oder nach der Synthese von der
Hauptmenge der Salze befreit werden. Die entsprechenden Methoden
dazu sind bekannt.
Die festen erfindungsgemäßen Mischungen können auch noch weitere
Komponenten beispielsweise Entstaubungsmittel enthalten. Ge
eignete Staubbindemittel bestehen z. B. aus bestimmten Petroleum
fraktionen, die als Emulgiermittel ansulfierte Anteile enthalten
können.
Zur Herstellung der festen erfindungsgemäßen Mischungen werden
die Komplexfarbstoffe zweckmäßigerweise in weitgehend trockener
Form (z. B. schrank- oder vorzugsweise sprühgetrocknet) mit den
ebenfalls festen (z. B. auch sprühgetrockneten) Vinylpolymeren bis
zur Homogenität gemischt. Es ist aber auch möglich, die Komponen
ten der Mischung in gelöster oder suspendierter Form zu mischen
und dann erst zu trocknen.
Das Mischungsverhältnis zwischen Komplexfarbstoff und Polymeren
richtet sich nach der gewünschten Farbstärke, in der Regel werden
bis zu 20%, vorzugsweise 5 bis 15%, an Vinylpolymeren zur Ein
stellung des Sollwertes der Farbstärke benötigt; der Rest der
Mischung besteht im wesentlichen aus Farbstoff.
Zur Überführung der festen erfindungsgemäßen Mischungen in Stamm
lösungen für Färbezwecke können sie in Wasser, organischen Lö
sungsmitteln oder Gemischen von Wasser und organischen Lösungs
mitteln gelöst werden. Als organische Lösungsmittel eignen sich
vorzugsweise Glykole, Glykolether und Glykolester wie
1,2-Propylenglykol, 1-Methoxy-2-propylacetat,
1-Methoxy-2-propanol, Dipropylenglykolmonomethylether, Butyl
glykol oder Butyldiglykol.
Die festen erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich dadurch
aus, daß sie eine ausgezeichnete Löslichkeit aufweisen und vor
züglich zum Färben von Papier und vorzugsweise Holz geeignet
sind. Zum Färben von Holz sind wasserarme oder wasserfreie Lö
sungen besonders geeignet, weil dann kein Quellen des Holzes auf
tritt.
Die flüssigen erfindungsgemäßen Mischungen erhält man aus salzarm
hergestellten 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffen, die entweder als
Pasten, Suspensionen oder Lösungen vorliegen, durch Vermischen
mit festem oder vorzugsweise überwiegend wäßrigen Lösungen von
Polyvinylpyrrolidon oder dessen Copolymeren.
Die Lösungen enthalten in der Regel 10 bis 30, vorzugsweise
15 bis 25%, Farbstoff und bis zu 12, vorzugsweise 3 bis 7%,
Polymere. Der Rest besteht aus bis zu 10, vorzugsweise 2 bis 6%,
Lösungsmittel und Wasser.
Die Lösungsmittel können vor, während oder nach der Synthese der
Farbstoffe oder aber auch bei der Einstellung der Handelsform zu
gegeben werden.
Wenn eine Klärfiltration notwendig ist, wird diese zweckmäßiger
weise in Gegenwart der Lösungsmittel aber vor der Zugabe der
Polymeren durchgeführt.
Die flüssigen Mischungen eigenen sich insbesondere, gegebenen
falls nach Verdünnung auf Anwendungskonzentrationen, beim Zu
richten und Färben von Leder und Pelz.
Hervorzuheben sind die Kältestabilität und günstige Viskosität
der erfindungsgemäßen flüssigen Mischungen, die einzeln oder auch
in Kombination verwendet werden können.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und
Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Im folgenden werden folgende Bezeichnungen verwendet:
Polyvinylpyrrolidon vom MG 2000-3000 = Polyvinylpyrrolidon I
Polyvinylpyrrolidon vom MG 7000-11 000 = Polyvinylpyrrolidon II
Polyvinylpyrrolidon vom MG 28 000-34 000 = Polyvinylpyrroli don III
Polyvinylpyrrolidon vom MG 44 000-54 000 = Polyvinylpyrrolidon IV
Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40 vom MG 45 000-70 000 = Polyvinylpyrrolidon V.
Polyvinylpyrrolidon vom MG 7000-11 000 = Polyvinylpyrrolidon II
Polyvinylpyrrolidon vom MG 28 000-34 000 = Polyvinylpyrroli don III
Polyvinylpyrrolidon vom MG 44 000-54 000 = Polyvinylpyrrolidon IV
Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40 vom MG 45 000-70 000 = Polyvinylpyrrolidon V.
Als Entstaubungsmittel wurde eine ansulfierte Petroleumfraktion
verwendet.
223,5 g Chlor-o-phenolsäure (2-Amino-4-chlor-6-sulfophenol) wer
den in 1300 ml Wasser angerührt und durch Zugabe von 90 g 50%iger
Natronlauge bei pH 8,5 in Lösung gebracht. Nach Zugabe von 400 ml
halbkonzentrierter Salzsäure wird mit 1300 g Eis auf 0°C abge
kühlt. Innerhalb von 30 Minuten läßt man dann 300 ml 3,33 normale
Natriumnitritlösung zulaufen, die Diazotierung ist nach 1 Stunde
beendet und es liegt eine klare Lösung vor.
Diese läßt man innerhalb von 30 Minuten zu einer vorbereiteten
Lösung der Kupplungskomponente laufen, die durch Zugabe von 100 g
50%iger Natronlauge zu einer Suspension von 176 g Acetessig
säureanilid in 800 g Wasser gewonnen wurde. Während der Kupplung
werden weitere 800 g Eis und 1000 ml Wasser zugegeben, der Kupp
lungs-pH-wert wird durch Zugabe von 30 g 50%iger Natronlauge bei
pH 9,5 gehalten. Die Mischung erwärmt sich auf 30°C und die Kupp
lung ist nach 3 Stunden beendet.
Die erhaltene Suspension wird auf 70°C erhitzt; dann werden 119 g
kristallines Kobaltchloriddihydrat eingestreut. Gleichzeitig wer
den 57 g 30%iges Wasserstoffperoxid zugegeben und der Reaktions
pH-Wert mit 20 g 50%iger Natronlauge bei 6 gehalten. Der Ansatz
geht kurzzeitig in Lösung, aber im Zuge der Abkühlung fällt das
Reaktionsprodukt aus, es wird durch Absaugen auf einer Filter
nutsche erhalten. Es fallen 950 g des Farbstoffes an; der Trocken
gehalt beträgt 50% bei einem Salzgehalt von unter 1,5%.
Das etwa 50%ige Preßgut des in Beispiel a gewonnenen Farbstoffes
wird mit 1900 g VE-Wasser angerührt und mit 60%iger Natronlauge
auf einen pH-Wert von 8 gebracht. Die Suspension wird anschließend
abgesiebt, mit 10% (berechnet auf die Ausbeute des Sprüh
farbstoffes) an Polyvinylpyrrolidon III versetzt und mittels
einer Zweistoffdüse bei einer Eingangstemperatur von 120°C und
einer Ausgangstemperatur von 65°C in üblicher Weise sprühge
trocknet.
Die 550 g der resultierenden pulverförmigen Zubereitung enthalten
bis zu 7% Wasser und werden mit 2% des Entstaubungsmittels
durch intensive Vermischung im Taumelmischer entstaubt.
Es resultiert eine staubarme gelbbraune Zubereitung, die maximal
3% anorganischer Salze enthält und die sehr gute Lösungseigen
schaften in wäßrigen und organischen Lösemittelgemischen zeigt.
VE-Wasser = vollentsalztes Wasser.
VE-Wasser = vollentsalztes Wasser.
Das etwa 50%ige Preßgut des in Beispiel a gewonnenen Farbstoffes
wird mit 1900 g VE-Wasser- angerührt und mit 50%iger Natronlauge
auf pH 8 eingestellt. Die Suspension wird anschließend abgesiebt,
danach wird mittels Einstoffdüse bei einer Eingangstemperatur von
170°C und einer Ausgangstemperatur von 95°C in üblicher Weise auf
einen Restwassergehalt von 4% sprühgetrocknet.
Das entstandene Pulver wird mit 15% seines Gewichtes an Poly
vinylpyrrolidon I versetzt und mit 1,5% des Entstaubungsmittels
im Turbulenzmischer homogen vermischt.
Es entstehen 550 g einer staubarmen, gelbbraunen Zubereitung, die
sehr gute Lösungseigenschaften in wäßrigen und organischen Löse
mittelgemischen aufweist.
Zu einem Gemisch aus 31 Teilen Dipropylenglykolmonomethylether,
37 Teilen 1,2-Dipropylenglykol, 11 Teilen Methoxypropylacetat und
6 Teilen VE-Wasser werden unter intensivem Rühren portionsweise
15 Teile des im Beispiel 2 hergestellten entstaubten Farbstoff
pulvers gegeben. Man erhält eine intensiv gelbe Lösung, die nach
Klärfiltration zum Spritzfärben, Tauchen und Rakeln von Holz be
nutzt werden kann und die eine hohe Lagerstabilität aufweist.
Zu einem Gemisch aus 31 Teilen VE-Wasser und 50 Teilen Ethanol
gibt man unter Rühren 50 g/l des in Beispiel 2 hergestellten
Farbstoffpulvers. Es entsteht eine gelbe Lösung, die nur etwa 2%
Löserückstand enthält und sich hervorragend zum Spritzfärben von
Holz oder zum Färben von Papier eignet.
Zu einer Mischung aus 1000 ml Wasser und 500 g Eis werden 234 g
Schwarzsäure (2-Amino-4-sulfo-6-nitro-phenol) in Form der schwe
felsauren Syntheseware gegeben. Mittels 305 ml einer 3,33 norma
len Natriumnitritlösung wird nun diazotiert, wobei gegebenenfalls
durch Zusatz von halbkonzentrierter Salzsäure dafür gesorgt wird,
daß auch am Ende der 45 Minuten beanspruchenden Diazotierung noch
ein pH-Wert von 1,5 herrscht.
Nach Zugabe weiterer 700 g Eis läßt man innerhalb von 30 Minuten
eine pH = 12 aufweisende Lösung der Kupplungskomponente zulaufen,
die man aus 1000 ml Wasser, 174 g 1-Phenyl-3-methylpyrazolon und
90 g 50%iger Natronlauge hergestellt hat.
Zur Kupplungssuspension gibt man 80 g Natriumacetat sowie soviel
Eis und Wasser, daß die Temperatur 5°C und das Volumen 4500 ml
nicht übersteigen. Nach 2 Stunden ist die Kupplung beendet und
der Ansatz wird in zwei gleichgroße Hälften geteilt.
Zum ersten Teil werden 250 ml halbkonzentrierte Salzsäure gegeben
und die Suspension wird bei pH = 1 für 2 Stunden bei 80°C nach
gerührt. Man saugt über eine Glassinternutsche ab und erhält nach
dem Waschen mit VE-Wasser 645 g einer Farbstoffpaste, die einen
Trockengehalt von 30% aufweist.
Zum zweiten Teil werden 250 ml halbkonzentrierte Salzsäure gege
ben und die Suspension wird mit 130 g eines basischen Chrom(for
miat/sulfat)es versetzt, das einen Chromgehalt von 20% aufweist.
Bei einem pH-Wert von 1 und Temperaturen um 135°C wird der Ansatz
im Druckapparat bei 3-5 bar innerhalb von 5 Stunden druckchro
miert.
Danach wird die Apparatur entspannt und der Farbstoff auf einer
Filternutsche isoliert; man erhält nach dem Waschen mit VE-Wasser
470 g einer Paste des (1 : 1)-Chromkomplexfarbstoffes, der einen
Trockengehalt von 50% aufweist.
Die 645 g der Farbstoffpaste und die 470 g der Chromkomplexfarb
stoffpaste werden mit 1500 g Wasser angerührt und auf 90°C er
hitzt. Bei der Bildung des (1 : 2)-Chromkomplexfarbstoffes wird die
freiwerdende Säure durch- Zugabe von 50 g 50%iger Natronlauge zu
einem pH-Wert von maximal 7 abgefangen. Es fallen 2700 g einer
Farbstoffsuspension an, die 17% des roten Chromkomplexes ent
hält. Der Salzgehalt der Ware liegt unter 0,5%.
Die in Beispiel b erhaltene, etwa 17%ige Farbstoffsuspension wird
gesiebt und bei einer Eingangstemperatur von 150°C und einer
Ausgangstemperatur von 80°C mittels einer Zweistoffdüse versprüht.
Das erhaltene Pulver wird mit 10% seines Gewichtes an Polyvinyl
pyrrolidon I versetzt und mit 1% des Entstaubungsmittels im
Taumelmischer homogen vermischt.
Es entstehen 550 g einer staubarmen, roten Zubereitung, die ex
zellente Lösungseigenschaften in organischen und wäßrigen Löse
mittelgemischen aufweist; der Restfeuchtegehalt beträgt 6%, der
Gehalt anorganischer Salze liegt unter 3%.
Die in Beispiel b erhaltene, 17%ige Farbstoffsuspension wird ge
siebt und bei einer Eingangstemperatur von 150°C und einer
Ausgangstemperatur von 85°C mittels Einstoffdüse versprüht.
Das erhaltene Pulver wird mit 20% seines Gewichtes an Polyvinyl
pyrrolidon V versetzt, mit 0,5% des Entstaubungsmittels behan
delt und alles im Taumelmischer homogen vermischt.
Es entstehen 540 g einer staubarmen, roten Zubereitung, die gute
Lösungseigenschaften in organischen Lösemittelgemischen aufweist;
der Restfeuchtegehalt beträgt 7% und der Anteil anorganischer
Salze liegt unter 3%.
Zu einem Gemisch aus 35 Teilen 1-Methoxy-2-propanol, 35 Teilen
1,2-Propylenglykol und 5 Teilen VE-Wasser werden unter intensivem
Rühren portionsweise 25 Teile des im Beispiel 5 beschriebenen
entstaubten Farbstoffpulvers gegeben. Man erhält eine intensiv
rote Lösung, die nach Klärfiltration zum Spritzfärben von Holz
benutzt werden kann; auch das Tauchen und Rakeln ist möglich.
Zu einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 50 Teilen Ethanol gibt
man unter Rühren 50 g/l des im Beispiel 5 hergestellten Farb
stoffpulvers. Es entsteht eine rote Lösung, die nur etwa 4% Lö
serückstand enthält und sich hervorragend zum Spritzfärben von
Holz oder zum Färben von Papier eignet.
Zu einer Suspension von 234 g Nitraminsäure
(2-Amino-4-nitro-6-sulfophenol) in 1000 ml Wasser werden 100 ml
halbkonzentrierter Salzsäure gegeben und die Temperatur wird
durch Zugabe von 300 g Eis auf 0°C abgesenkt. Innerhalb von 30 Mi
nuten laufen jetzt 300 ml 3,33 normale Natriumnitritlösung ein;
nach 30 Minuten bei 5-10°C ist die Diazotierung beendet.
Es werden weitere 300 g Eis zugegeben, worauf hin innerhalb von
30 Minuten bei einer Temperatur von maximal 15°C die Kupplungskom
ponente zuläuft, die man durch Zugabe von 90 g 50%iger Natron
lauge zu einer Suspension von 174 g 1-Phenyl-3-methylpyrazolon in
1000 ml Wasser hergestellt hat. Man gibt 90 g wasserfreies
Natriumacetat zu, so daß der pH-Wert nicht über 5 ansteigt und
rührt 4 Stunden bis zur Beendigung der Kupplungsreaktion nach.
Dann werden 35 g Salicylsäure zugegeben und alles mit 260 g eines
basischen Chrom(formiat/sulfat)es versetzt, das einen Chromgehalt
von 20% aufweist. Es wird ein pH-Wert von 4 eingestellt und dann
alles auf 100°C erhitzt; der Ansatz geht innerhalb einer Stunde
als (1 : 2)-Komplex in Lösung, wenn mit halbkonzentrierter Natron
lauge ein pH-Wert von 4,5 gehalten wird. Die Mischung wird jetzt
mit 4,00 ml halbkonzentrierter Salzsäure innerhalb von 2 Stunden
auf pH = 1,8 gestellt und 4 Stunden bei 100°C gerührt. Nun werden
weitere 80 ml halbkonzentrierte Salzsäure zugegeben, der pH-Wert
somit auf 1,4 gestellt und der Ansatz weitere 4 Stunden unter
Rückfluß gerührt, bis die Überführung in die Suspension des
(1 : 1)-Komplexes beendet ist.
Nach Zugabe von weiteren 80 ml halbkonzentrierter Salzsäure wird
ein pH-Wert von 1 eingestellt, der Ansatz durch Zugabe von Eis/Was
ser bis zu einem Volumen von 7500 ml auf 60°C abgekühlt und al
les über eine Filternutsche isoliert. Nach dem Waschen mit VE-Was
ser erhält man 780 g einer orangen Farbstoffpaste, die einen
Trockengehalt von 60% aufweist.
Die so gewonnene Paste des (1 : 1)-Chromkomplexes wird in eine Sus
pension des nicht chromierten Farbstoffes eingetragen, die man
wie folgt erhalten hat:
295 g 6-Nitrodiazoxydsäure werden in 1000 ml VE-Wasser suspen diert und mit 30 g wäßrigen Ammoniaks versetzt. Hierzu läßt man die Lösung der Kupplungskomponente innerhalb von 10 Minuten zu laufen, die man durch Zugabe von 120 g 50%iger Natronlauge zu einer Suspension von 144 g β-Naphthol in 1000 ml VE-Wasser herge stellt hat.
295 g 6-Nitrodiazoxydsäure werden in 1000 ml VE-Wasser suspen diert und mit 30 g wäßrigen Ammoniaks versetzt. Hierzu läßt man die Lösung der Kupplungskomponente innerhalb von 10 Minuten zu laufen, die man durch Zugabe von 120 g 50%iger Natronlauge zu einer Suspension von 144 g β-Naphthol in 1000 ml VE-Wasser herge stellt hat.
Die Temperatur des Kupplungsgemisches darf auf 50°C ansteigen,
während der pH-Wert innerhalb der 1 Stunde erfordernden Kupplung
mit weiteren 60 g 50%iger Natronlauge auf pH = 10,5 gehalten
wird.
Der Ansatz wird auf pH = 6 gestellt und 2 Stunden lang auf 90°C
erhitzt; dabei wird mit 50%iger Natronlauge die freiwerdende
Säure abgefangen. Man erhält 3500 g einer braunen Farbstoff
lösung, die 27% des (1 : 2)-Komplexes enthält; der Salzgehalt der
Ware liegt unter 0,7%.
Die in Beispiel c erhaltene Lösung wird noch heiß weiterverarbei
tet; hierzu wird zunächst mit VE-Wasser auf 23% Feststoffgehalt
verdünnt, gesiebt und alles bei einer Eingangstemperatur von 160°C
und einer Ausgangstemperatur von 80°C mittels einer Einstoffdüse
versprüht.
Das erhaltene Pulver wird mit 8% seines Gewichtes an Polyvinyl
pyrrolidon I und mit 1,5% seines Gewichtes an Entstaubungsmittel
im Turbulenzmischer homogen vermischt.
Es entstehen 1200 g einer staubarmen braunen Zubereitung mit
einem Restfeuchtegehalt von 11%, die maximal 3% anorganischer
Salze enthält, und die sehr gute Lösungseigenschaften in organi
schen und wäßrigen Lösemittelgemischen aufweist.
Die in Beispiel c erhaltene Lösung wird im Umluftschrank inner
halb von 2 Tagen bei 70°C eingetrocknet, der erhaltene Rückstand
mittels einer Kugelmühle vermahlen. Die 1000 g des so erhaltenen
Pulvers werden mit 11% ihres Gewichtes an Polyvinylpyrrolidon II
und mit 1,5% des Entstaubungsmittels im Turbulenzmischer homogen
vermischt.
Die entstehenden 1200 g einer staubarmen braunen Zubereitung mit
einem Restfeuchtegehalt von 8%, die noch maximal 3% anorgani
scher Salze enthält, zeigen exzellente Lösungseigenschaften in
organischen und wäßrigen Lösemittelgemischen.
In einem Gemisch aus 39 Teilen 1-Methoxy-2-propanol und 39 Teilen
Butyldiglykol werden unter intensivem Rühren portionsweise
22 Teile des im Beispiel 9 erhaltenen staubarmen Pulvers einge
tragen.
Man erhält eine intensiv braune Lösung, die nach Klärfiltration
zum Spritzfärben von Holz oder zum Tauchen bzw. Rakeln desselben
benutzt werden kann, und die eine hohe Lagerstabilität aufweist.
Zu einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 50 Teilen Ethanol gibt
man unter Rühren 50 g/l des im Beispiel 9 hergestellten Farb
stoffpulvers.
Es entsteht eine braune Lösung, die nur etwa 5% Löserückstand
enthält und sich hervorragend zum Spritzfärben von Holz oder zum
Färben von Papier eignet.
295 g 6-Nitrodiazoxydsäure werden in 1000 ml Wasser suspendiert
und mit 30 g Ammoniumsulfat versetzt. Hierzu läßt man die Lösung
der Kupplungskomponente innerhalb von 10 Minuten zufließen, die
man durch Zugabe von 120 g 50%iger Natronlauge zu einer Suspen
sion von 144 g β-Naphthol in 1000 ml Wasser hergestellt hat.
Die Temperatur des Kupplungsgemisches, welches intensiver Rührung
bedarf, kann auf 50°C ansteigen, derweil der pH-Wert während der
1 Stunde erfordernden Kupplung durch Zugabe weiterer 60 g
50%iger Natronlauge bei pH = 10,5 gehalten wird.
Nun werden 20 g Salicylsäure zugegeben und alles mit 130 g eines
basischen Chrom(formiat/sulfat)es versetzt, das einen Chromgehalt
von 20% aufweist. Es wird ein pH-Wert von 4 eingestellt und dann
alles auf 100°C erhitzt; der Ansatz geht innerhalb von 2 Stunden
als (1 : 2)-Komplex in Lösung, wenn mit 50%iger Natronlauge ein
pH-Wert von 4,5 gehalten wird.
Über einen Zeitraum von 12 Stunden wird nun zunächst schnell,
dann zunehmend langsamer soviel 25%ige Schwefelsäure bei Rück
flußtemperatur zugetropft, daß letztendlich ein pH-Wert von 1 er
reicht wird.
Die ausgefallene Suspension stellt (auf molarer Basis) ein 50/50
Gemisch des nicht chromierten Farbstoffes sowie des (1 : 1)-Chrom
komplexes dar und wird mit Hilfe einer Filternutsche isoliert.
Nach Waschen mit VE-Wasser enthält man einen feuchten Filter
kuchen im Gewicht von 1950 g, der einen Trockengehalt von 25%
aufweist.
Die Paste wird mit 500 ml VE-Wasser angeteigt, mit 20 g Salicyl
säure versetzt und unter Erhitzen auf 90°C mit soviel 50%iger Na
tronlauge versetzt, daß alles in Lösung geht und sich ein End-pH-Wert
von 7 einstellt.
Nach 1,5 Stunden erhält man 2500 g einer tiefschwarzen Lösung,
die 20% des (1 : 2)-Chromkomplexes enthält und deren Salzgehalt
unter 0,5 liegt.
Die in Beispiel d erhaltene Lösung wird über ein Sieb mit
10 000 Maschen/cm² gegeben, mit 10% (berechnet auf die Ausbeute
des Sprühfarbstoffes) Polyvinylpyrrolidon I versetzt und mittels
einer Zweistoffdüse bei einer Eingangstemperatur von 150°C und
einer Ausgangstemperatur von 70°C in üblicher Weise sprühge
trocknet.
Die erhaltenen 575 g der resultierenden pulverförmigen Zuberei
tung enthalten 5% Wasser und werden mit 1,5% des Entstaubungs
mittels durch intensive Vermischung im Taumelmischer vermischt.
Es resultiert eine staubarme schwarze Zubereitung, die maximal
2,5% anorganischer Salze enthält, und die sehr gute Lösungs
eigenschaften in wäßrigen und organischen Lösemittelgemischen
zeigt.
Die in Beispiel d erhaltene Lösung wird über ein Sieb mit
10 000 Maschen/cm² gegeben und bei einer Eingangstemperatur von
155°C und einer Ausgangstemperatur von 75°C mittels Zweistoffdüse
in üblicher Weise auf einen Restwassergehalt von 4% sprüh
getrocknet.
Das entstandene Pulver wird mit 5% seines Gewichtes an Poly
vinylpyrrolidon V und weiteren 5% seines Gewichtes an Polyvinyl
pyrrolidon II vermischt und mit 2,5% des Entstaubungsmittels im
Turbulenzmischer homogen vermischt.
Es entstehen 575 g einer staubarmen, schwarzen Zubereitung, die
maximal 2,5% anorganischer Salze enthält, und die exzellente
Löslichkeiten in wäßrigen und organischen Lösemittelgemischen
aufweist.
In einem Gemisch aus 70 Teilen 1-Methoxy-2-propanol und 5 Teilen
VE-Wasser werden unter intensivem Rühren portionsweise 25 Teile
des im Beispiel 13 erhaltenen staubarmen Pulvers eingetragen.
Man erhält eine tiefschwarze Lösung, die nach Klärfiltration zum
Spritzfärben von Holz oder zum Tauchen bzw. Rakeln dieses
Materials benutzt werden kann, und die eine hohe Lagerstabilität
aufweist.
Zu einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 50 Teilen Ethanol gibt
man unter Rühren 50 g/l des im Beispiel 13 hergestellten Farb
stoffpulvers.
Es entsteht eine schwarze Lösung, die nur etwa 1% Löserückstand
enthält und sich hervorragend zum Spritzfärben von Holz oder zum
Färben von Papier eignet.
468 g Nitraminsäure werden in 2500 ml Wasser gut verrührt und mit
240 ml halbkonzentrierter Salzsäure versetzt; mit Wasser und Eis
stellt man bei einer Temperatur von 7°C ein Volumen von
5000 ml ein.
Hierzu läßt man innerhalb von 45 Minuten 600 ml 3,33 normaler
Natriumnitritlösung zulaufen; die Diazotierung ist nach 1 Stunde
beendet.
Die Diazoverbindung läßt man nun innerhalb von 20 Minuten zu
einer vorbereiteten Lösung der Kupplungskomponente laufen, die
man durch Zugabe von 140 g 50%iger Natronlauge zu einer
Suspension von 352 g Acetessigsäureanilid in 5000 ml Wasser
erzeugt hat.
Die Lösung der Kupplungskomponente wird durch Zugabe von 120 g
Natriumbicarbonat zu einem pH-Wert von 9,5 gepuffert und mit Was
ser und Eis bei einer Temperatur von 7°C auf ein Volumen
von 11 000 ml gestellt.
Die Kupplungsreaktion erfordert 30 Minuten, in denen sich der An
satz auf 15°C erwärmen darf. Man stellt mit 120 g Essigsäure auf
einen pH-Wert von 6,8, verdünnt weiter auf 18 000 ml und erhitzt
auf 80°C.
Innerhalb von 15 Minuten trägt man jetzt 240 g Kobalt(II)chlorid
krist. ein; anschließend werden 60 g einer 30%igen wäßrigen
Wasserstoffperoxidlösung zugegeben.
Nachdem man noch 30 Minuten bei 80°C nachgerührt und den pH-Wert
gegebenenfalls mit Essigsäure auf 5,5 stabilisiert hat, ist die
Kobaltierung beendet.
Man erhält 22 000 g einer gelben klaren Lösung, die 4% des 1 : 2-Co-
Farbstoffes enthält.
Die Lösung wird ultrafiltriert, um Salz zu entfernen und die
Konzentration des Farbstoffes zu erhöhen.
Es fallen 4000 g Retentat an, die 23% des Farbstoffes enthalten.
Die im Beispiel e erhaltenen 4000 g gelbbrauner Lösung werden mit
5% des angestrebten Endvolumens Butyldiglykol versetzt; dann
rührt man portionsweise 50 g Kieselgur ein und filtriert über
ein in eine Drucknutsche eingespanntes Filtertuch aus Polypropy
lenköper.
Es wird mit etwa 4% des Probenvolumens Wasser nachgewaschen, die
vereinigten Filtrate dann mit 7% des Polyvinylpyrrolidons II in
Form seiner 50%igen wäßrigen Lösung in Wasser versetzt.
Abschließend wird mit weiteren etwa 6% VE-Wasser unter ATR-spek
troskopischer Kontrolle auf die, erwünschte Endfarbstärke einge
stellt.
Es werden 5150 g einer gelbbraunen, auch bei tiefen Temperaturen
lagerstabilen Farbstofflösung erhalten; sie eignet sich hervorra
gend für das Spritzfärben von Leder sowie dessen Faßfärbung.
ATR = Abgeschwächte Totalreflexion.
ATR = Abgeschwächte Totalreflexion.
250 g Diazoxydsäure werden in 1000 ml Wasser suspendiert und mit
30 g Ammoniumsulfat versetzt. Hierzu läßt man die Lösung der Kup
plungskomponente innerhalb von 30 Minuten zufließen, die man
durch Zugabe von 120 g 50%iger Natronlauge zu einer Suspension
von 144 g β-Naphthol in 1000 ml Wasser hergestellt hat.
Die Temperatur des Kupplungsgemisches, welches intensiver Rührung
bedarf, erhöht sich zunächst von selbst; später wird auf 70°C er
hitzt. Während der 1,5 Stunden erfordernden Kupplungsreaktion
wird durch Zugabe weiterer 60 g 50%iger Natronlauge ein pH-Wert
von 10 gehalten.
Nun werden 20 g Salicylsäure zugegeben und alles mit 130 g eines
basischen Chrom(formiat/sulfat)es versetzt, das einen Chromgehalt
von 20% aufweist. Es wird ein pH-Wert von 4 eingestellt und dann
alles auf 100°C erhitzt. Der Ansatz geht innerhalb von 2 Stunden
als (1 : 2)-Komplex in Lösung, wenn mit 50%iger Natronlauge ein
pH-Wert von 5 gehalten wird. Über einen Zeitraum von 12 Stunden
wird nun zunächst schnell, dann zunehmend langsamer soviel 25%ige
Schwefelsäure bei Rückflußtemperatur zugetropft, daß letztendlich
ein pH-Wert von 1,5 erreicht wird.
Die ausgefallene Suspension stellt (auf molarer Basis) ein 50/50
Gemisch des nicht chromierten Farbstoffes sowie des (1 : 1)-Chrom
komplexfarbstoffes dar und wird mit Hilfe einer Filternutsche
isoliert. Nach Waschen mit VE-Wasser erhält man einen feuchten
Filterkuchen vom Gewicht 1500 g, der einen Trockengehalt von 30%
aufweist.
Die Paste wird mit 700 ml VE-Wasser angeteigt, mit 20 g Salicyl
säure versetzt und unter Erhitzen auf 90°C mit soviel 50%iger Na
tronlauge versetzt, daß alles in Lösung geht und sich ein End-pH-Wert
von 6,5 einstellt.
Nach 1,5 Stunden erhält man 2350 g einer dunkelblauen Lösung, die
19% des (1 : 2)-Chromkomplexes enthält und deren Salzgehalt unter
0,6% liegt; das UV-Vis-Spektrum zeigt Maxima bei 576 und 376 nm.
Die 2350 g der im Beispiel f erhaltenen Lösung werden mit 3% des
angestrebten Endvolumens Butylglykol versetzt; dann werden bei
80°C 20 g Arbocell® portionsweise eingerührt und der Ansatz über
ein in eine Drucknutsche eingespanntes Filtertuch aus Polypropy
lenköper klärfiltriert. Man wäscht mit etwa 4% des Probenvolumens
VE-Wasser nach und gibt 2% an Polyvinylpyrrolidon IV in Form sei
ner 50%igen Lösung in Wasser zu.
Abschließend wird mit etwa weiteren 4% VE-Wasser unter ATR-spek
troskopischer Kontrolle die erwünschte Endfarbstärke eingestellt.
Es werden 2700 g einer dunkelblauen, sehr lagerstabilen Farb
stofflösung erhalten, die bei allen anwendungsrelevanten Tempera
turen frei fließfähig und leicht pumpbar bleibt, und die sich ex
zellent zum Färben von Leder eignet.
Die 3500 g der im Beispiel c erhaltenen tiefbraunen Lösung werden
mit 5% des angestrebten Endvolumens Butyldiglykol versetzt, dann
werden bei 80°C 50 g Kieselgur eingerührt und der Ansatz
über ein in eine Drucknutsche eingespanntes Filtertuch aus Poly
propylenköper klärfiltriert.
Man wäscht mit etwa 7% des Probenvolumens VE-Wasser nach und gibt
5% des Polyvinylpyrrolidons II in Form seiner 50%igen Lösung in
Wasser zu.
Abschließend wird mit etwa weiteren 7% VE-Wasser unter ATR-spek
troskopischer Kontrolle die erwünschte Endfarbstärke eingestellt.
Es werden 4400 g einer dunkelbraunen, sehr lagerstabilen und auch
bei tiefen Temperaturen pump- und spritzbaren Farbstofflösung er
halten, die sich hervorragend zum Färben und Spritzfärben von
Leder eignet.
Die 3500 g der im Beispiel c erhaltenen tiefbraunen Lösung werden
mit 3% Butyldiglykol und 3% N-Methylpyrrolidon versetzt.
Dann werden bei 85°C 50 g Arbocell® eingerührt und der Ansatz über
ein in eine Drucknutsche eingespanntes Tiefenfilter (Fa. Seitz)
klärfiltriert.
Man wäscht mit etwa 6% des Probenvolumens VE-Wasser nach und gibt
3% des Polyvinylpyrrolidons V zu.
Abschließend wird mit etwa 10% des, vorliegenden Volumens VE-Was
ser die erwünschte Endfarbstärke eingestellt, wobei diese an dem
Ansatz entnommenen Proben UV-Vis-spektroskopisch kontrolliert
wird.
Es werden 4350 g einer dunkelbraunen, niedrig viskosen Farbstoff
lösung erhalten, die sich insbesondere in Mischungen mit anders
farbigen Farbstofflösungen für die Lederzurichtfärbung und
die Lederfaßfärbung eignet.
Die 2500 g der im Beispiel d erhaltenen Lösung werden bei 85°C mit
4% des angestrebten Endvolumens an Polytetrahydrofuran vom MG 250
versetzt. Dann werden 50 g Celite® portionsweise eingerührt und
der Ansatz über ein in eine Drucknutsche eingespanntes Filtertuch
aus Polypropylenköper klärfiltriert. Man wäscht mit etwa 4% des
Probenvolumens VE-Wasser nach und gibt 1,5% an Polyvinylpyrroli
don III in Form seiner 30%igen Lösung in Wasser zu.
Abschließend wird mit weiteren etwa 4% VE-Wasser unter ATR-spek
troskopischer Kontrolle die erwünschte Endfarbstärke eingestellt.
Es werden 2900 g einer tiefschwarzen, sehr lagerstabilen Farb
stofflösung erhalten, die sich exzellent zum Färben von Leder und
Pelz eignet.
- 1. 2 Teile des auf 100% Reinfarbstoffgehalt berechneten Flüs sigfarbstoffes werden mit 250 Teilen destilliertem kalten Wasser vorverdünnt und anschließend bei 20°C mit weiteren 200 Teilen destilliertem Wasser versetzt.
- 2. Färbeverfahren für Chromhandschuhleder
100 Teile eines in üblicher Weise hergestellten, zwischenge trockneten Chromschafleders mit einer Falzstärke von ca. 0,8 mm wurden in 1000 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 2 Teilen 25%igem Ammoniak und 1 Teil eines oxethy lierten Fettamins durch 120-minütiges Walken in einem Walkfaß broschiert. Nach Ablassen der Flotte wurden 1000 Teile Wasser mit einer Temperatur von 30°C zugegeben, 10 Minuten gewalkt und die Waschflotte abgelassen. Zur Färbung wurden 600 Teile Wasser und 6 Teile Farbstofflösung gemäß 1 bei einer Tempe ratur von 60°C zugegeben und 60 Minuten gewalkt. Anschließend wurden zweimal je 2 Teile 100%ige Ameisensäure zugegeben und es wurde jeweils weitere 15 Minuten gewalkt. Danach wurde die Flotte abgelassen. Zur kationischen Fixierung wurden 600 Tei le Wasser und 0,3 Teile 100%ige Ameisensäure zugegeben und es wurde im Walkfaß bei einer Temperatur von 50°C 30 Minuten gewalkt. Anschließend wurden 0,5 Teile eines handelsüblichen kationischen Fixierungsmittels zugegeben und weitere 30 Minu ten gewalkt. Danach wurde die Flotte abgelassen. Das Leder wurde kalt gespült, ausgereckt, hängend getrocknet und gestollt. - 3. Färbeverfahren für vegetabil-synthetisch-nachgegerbtes Chrom
rindleder
100 Teile eines in üblicher Weise gegerbten Leders mit einer Falzstärke von 1,4 mm wurden zunächst 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 30°C gewaschen und danach in 250 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 1 Teil eisen freiem Natriumformiat und 1 Teil Natriumbicarbonat durch 60-minütiges Walken in einem Walkfaß neutralisiert. Das Leder wurde dann 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 30°C gewaschen. Anschließend wurde die Nachgerbung in 200 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 3 Teilen eines handelsüblichen synthetischen Gerbmittels und mit 3 Teilen eines handelsüblichen vegetabilen Gerbmitteis durchge führt. Das Leder wurde 60 Minuten in der Nachgerbflüssigkeit gewalkt. Das Leder wurde anschließend zweimal mit je 250 Tei len Wasser bei einer Temperatur von 50°C durch 10-minütiges Walken gewaschen, wobei die Flotte jeweils anschließend abge lassen wurde. Zur Färbung wurden 250 Teile Wasser und 2 Teile Farbstofflösung gemäß 1 zugegeben und es wurde 60 Minuten bei 50°C gewalkt. Zur Fettung wurden anschließend 4 Teile eines handelsüblichen Fettungsmittels zugegeben und weitere 60 Mi nuten gewalkt. Nach Zugabe von 1 Teil 100%iger Ameisensäure wurde weitere 60 Minuten gewalkt und die Flotte abgelassen. Danach wurde das Leder kalt gespült, ausgereckt, getrocknet, in Sägespäne eingelegt, gestollt und im Spannrahmen getrock net. - 4. Färbeverfahren für rein synthetisch-nachgegerbtes Chromrind
leder
100 Teile eines in üblicher Weise gegerbten Leders mit einer Falzstärke von 1,4 mm wurden zunächst 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 30°C gewaschen und danach in 250 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 1 Teil eisen freiem Natriumformiat und 1 Teil Natriumbicarbonat durch 60-minütiges Walken in einem Walkfaß neutralisiert. Das Leder wurde dann 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 30°C gewaschen. Anschließend wurde die Nachgerbung in 200 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 6 Teilen han delsüblichen synthetischen Gerbmitteln durchgeführt. Das Leder wurde 60 Minuten in der Nachgerbflüssigkeit gewalkt. Das Leder wurde anschließend zweimal mit je 250 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 50°C durch 10-minütiges Walken gewaschen, wobei die Flotte jeweils anschließend abgelassen wurde. Zur Färbung wurden 250 Teile Wasser und 2 Teile Farb stofflösung gemäß 1 zugegeben und 60 Minuten bei 50°C ge walkt. Zur Fettung wurden anschließend 4 Teile eines handels üblichen Fettungsmittels zugegeben und weitere 60 Minuten ge walkt. Nach Zugabe von 1 Teil 100%iger Ameisensäure wurden weitere 60 Minuten gewalkt und die Flotte abgelassen. Danach wurde das Leder kalt gespült, ausgereckt, getrocknet, in Sägespäne eingelegt, gestollt und im Spannrahmen getrocknet. - 5. Färbeverfahren für Chromrindleder
100 Teile eines in üblicher Weise gegerbten Leders mit einer Falzstärke von 1,4 mm wurden zunächst 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 30°C gewaschen und danach in 250 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 30°C mit 1 Teil eisen freiem Natriumformiat und 1 Teil Natriumbicarbonat durch 60-minütiges Walken in einem Walkfaß neutralisiert. Das Leder wurde dann zunächst 10 Minuten mit Wasser bei einer Tempera tur von 40°C und danach 10 Minuten mit Wasser bei einer Temperatur von 50°C gewaschen. Zur Färbung wurden 250 Teile Wasser und 1 Teil Farbstofflösung gemäß 1 zugegeben und 60 Minuten bei 50°C gewalkt. Zur Fettung wurden anschließend 4 Teile eines handelsüblichen Fettungsmittels zugegeben und weitere 60 Minuten gewalkt. Nach Zugabe von 0,3 Teilen 100%iger Ameisensäure wurde weitere 30 Minuten gewalkt und die Flotte abgelassen. Danach wurde das Leder kalt gespült, ausgereckt, getrocknet, in Sägespäne eingelegt, gestollt und im Spannrahmen getrocknet. - 6. Spritzfärbung von Rindoberleder mit rein-wäßriger Spritzlö
sung
Die wäßrige Spritzlösung wurde durch Mischen von 75 Teilen Farbstofflösung gemäß Beispiel 19 mit 925 Teilen destillier tem Wasser hergestellt. Auf ein Stück eines handelsüblichen Rindoberleders der Größe 12,5 × 18 cm wurden 14 g der wäßri gen Spritzlösung mittels einer Spritzpistole auf die Leder oberfläche aufgetragen. Anschließend wurde das Leder bei einer Temperatur von 20°C getrocknet. - 7. Spritzfärbung von Rindoberleder mit lösemittelhaltiger
Spritzlösung
Die lösemittelhaltige Spritzlösung wurde durch Mischen von 75 Teilen Farbstofflösung gemäß Beispiel 21 mit 325 Teilen 1-Methoxy-2-propanol hergestellt. Auf ein Stück eines han delsüblichen Rindoberleders der Größe 12,5 × 18 cm wurden 14 g der wäßrigen Spritzlösung mittels einer Spritzpistole auf die Lederoberfläche aufgetragen. Anschließend wurde das Leder bei einer Temperatur von 20°C getrocknet.
Die folgenden Farbstoffe eignen sich ebenfalls zur Herstellung
erfindungsgemäßer Mischungen:
1 : 2-Cr-Komplexfarbstoffe aus den Azofarbstoffen
Nitraminsäure → 1-Phenyl-3-methylpyrazolon
Chlor-o-phenolsäure → 1-Phenyl-3-methylpyrazolon
Diazoxydsäure → 1-Phenyl-3-methylpyrazolon
6-Nitrodiazoxydsäure → α-Naphthol
Chlor-o-phenolsäure → 1-Phenyl-3-methylpyrazolon
Diazoxydsäure → 1-Phenyl-3-methylpyrazolon
6-Nitrodiazoxydsäure → α-Naphthol
1 : 2-Co-Komplexfarbstoff aus dem Azofarbstoff
Pikraminsäure → 2-Amino-5-sulfonaphthalin
1 : 2-Cr-Komplexfarbstoffe aus den Azofarbstoffen
6-Nitrodiazoxydsäure → β-Naphthol
+ Diazoxydsäure → β-Naphthol
sowie
Diazoxydsäure → β-Naphthol
+ 2-Amino-4-methoxy-5-chlorphenol → 1-Hydroxy-
5-sulfo-naphthalin.
Claims (11)
1. Flüssige oder feste Mischungen von salzarmen sulfogruppenhal
tigen 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffen und Poly-N-vinylpyrrolidon
oder Copolymeren von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.
2. Feste Mischungen gemäß Anspruch 1 enthaltend bezogen auf das
Gesamtgewicht bis zu 20%, vorzugsweise 5 bis 15%, Poly-N-vinyl
pyrrolidon oder Copolymere.
3. Flüssige überwiegend wasserhaltige Mischungen gemäß An
spruch 1, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht bis zu 12,
vorzugsweise 3 bis 7%, Poly-N-vinylpyrrolidon oder
Copolymere und gegebenenfalls organische Lösungsmittel.
4. Mischungen gemäß Anspruch 2 enthaltend zusätzlich ein Ent
staubungsmittel.
5. Mischungen gemäß Anspruch 4 enthaltend Entstaubungsmittel in
Mengen von 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,5 bis 2%.
6. Verfahren zur Herstellung von Stammlösungen aus Mischungen
gemäß Anspruch 2 durch Auflösen in Wasser, organischen Lö
sungsmitteln oder Mischungen aus Wasser und organischen Lö
sungsmitteln.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man
als Lösungsmittel Wasser, Glykole, Glykolether, Glykolester
oder Mischungen solcher Lösungsmittel verwendet.
8. Verwendung der Mischungen gemäß Anspruch 2 zur Herstellung
von Stammlösungen für das Färben von Holz oder Papier.
9. Mischungen gemäß Anspruch 3 enthaltend als organische
Lösungsmittel Glykole, Glykolether, Glykolester, Polyether-
Alkanole aus Ethylenoxid oder Tetrahydrofuran, Dimethylform
amid, N-Methylpyrrolidon oder Gemische davon.
10. Mischungen gemäß Anspruch 3, enthaltend bis zu 10, vorzugs
weise 2 bis 6%, Lösungsmittel und 10 bis 30, vorzugsweise
15 bis 25%, Farbstoff.
11. Verwendung der Mischungen gemäß Anspruch 3 zum Färben oder
Zurichten von Leder oder Pelz.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US08/910,669 US5910623A (en) | 1996-08-20 | 1997-08-13 | Mixtures of sulfo-containing 1:2 metal complexes with vinyl polymers |
ES97113933T ES2185849T3 (es) | 1996-08-20 | 1997-08-13 | Mezclas constituidas por colorantes a base de complejos metalicos-1:2, que contienen grupos sulfonicos, con polimeros de vinilo. |
EP97113933A EP0825232B1 (de) | 1996-08-20 | 1997-08-13 | Mischungen sulfogruppenhaltiger 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe mit Vinylpolymeren |
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU7814101A (en) * | 2000-08-24 | 2002-03-04 | Bio Rad Laboratories | Dry powder formulation for protein labeling |
WO2002042087A2 (en) * | 2000-11-13 | 2002-05-30 | Imaging Alternatives, Inc. | Wood surface inkjet receptor medium and method of making and using same |
US20030005527A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-09 | Basf Corporation | Thickeners for paper dye compositions |
JP4558318B2 (ja) * | 2001-10-24 | 2010-10-06 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | プラスチック可溶性着色剤の粒状製剤を製造する方法 |
DE10306184A1 (de) * | 2003-02-13 | 2004-08-26 | Basf Ag | Wasserverdünnbare Formulierung von Metallkomplexfarbstoffen |
DE10321628A1 (de) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verwendung von Copolymerisaten als Hilfsmittel für die Lederherstellung |
CN101310076A (zh) | 2005-11-11 | 2008-11-19 | 西巴控股有限公司 | 纸张表面着色方法 |
CN110305498A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-10-08 | 中山市汇流化工科技有限公司 | 一种皮革染料及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB824459A (en) * | 1956-08-29 | 1959-12-02 | Bayer Ag | Dyeing of nitrogen-containing fibres |
FR1583675A (de) * | 1968-01-19 | 1969-11-28 | ||
FR2095903A5 (en) * | 1970-06-04 | 1972-02-11 | Ciba Geigy Ag | Water-soluble dyestuff preparations - made by mechanical - comminution in aqs dispersion esp of metal complex azo dyes |
CH516629A (de) * | 1970-08-28 | 1971-12-15 | Ciba Geigy Ag | Stabile konzentrierte Lösungen von Säurefarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung |
GB1590154A (en) * | 1977-04-19 | 1981-05-28 | Ici Ltd | Process for preparing low dusting granulated dyestuffs |
AU5007679A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-13 | Whittaker Corp. | Electrolyte-free aqueous jet printing ink |
FR2468633A1 (fr) * | 1979-09-21 | 1981-05-08 | Ugine Kuhlmann | Procede de preparation de colorants complexes metalliferes azoiques 1/2 dissymetriques monosulfones sous forme de granules non poussiereux, solubles dans l'eau et granules ainsi obtenus |
US4560747A (en) * | 1979-10-30 | 1985-12-24 | Ciba Geigy Corporation | Process for producing granulates of water-soluble dyes by fluidized bed granulation |
RO95762B1 (ro) * | 1986-07-10 | 1988-10-31 | Institutul De Cercetari Chimice | Procedeu de obtinere a unor solutii stabile de coloranti metal-complecsi ai unor compusi azoici fara grupe sulfonice |
US5302639A (en) * | 1990-10-23 | 1994-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
-
1996
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