DE19611731A1

DE19611731A1 - Ladungsregler, Tonerbinderzusammensetzung und elektrophotographischer Toner

Info

Publication number: DE19611731A1
Application number: DE19611731A
Authority: DE
Inventors: Hideo Nakanishi; Tohru Ohama; Naoki Takase; Akira Kodani; Munekazu Satake
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-10-17
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1997-04-24
Also published as: US5728501A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ladungsregleragens, eine Tonerbinderzusammensetzung und einen Toner für elektrosta tisches latentes Bild. Im besonderen betrifft sie einen negativ aufladbaren Ladungsregler und eine Tonerbinderzusammensetzung und einen elektrofotografischen Toner.

Zum Zweck der Regelung elektrostatischer Ladung von elek trofotografischem Toner wird die Zugabe eines Ladungsreglers angewendet. Als negativ aufladbare Ladungsregler unter den La dungsreglern sind Azofarbstoffverbindungen, Salicylsäure-Metall komplexe und ähnliches bekannt.

Als verbesserte Verbindungen werden folgende Polymerver bindungen vorgeschlagen:

(1) Copolymer aus Styrol und dem Natriumsalz der Vinylben zolsulfonsäure (japanisches Patent KOKAI Nr. 88564/1985).
(2) Kombination von Perfluoralkylethylacrylat-Polymer und Styrol-, Methylacrylat- und 2-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäu re-Copolymer (japanisches Patent KOKAI No. 230609/1994).
(3) Blockcopolymer von Methylmethacrylat und Methacrylsäure (USP 4,925,765).

Bei der Verwendung der in (1) bis (3) offenbarten Polymer- Verbindungen ist die elektrostatische Aufladung der Toner jedoch gering, und es wird eine große Menge Ladungsregler benötigt, was nicht ökonomisch ist. Außerdem fehlen andere für Toner erforder liche Eigenschaften (Niedrigtemperatur-Fixierungseigenschaften, "anti-hot-Offset"-Eigenschaften u.ä.). Die Ladungsgeschwindig keit (Rührzeitraum unter Verwendung einer Reibungskraft, in dem die Ladung die erforderliche Ladungsmenge erreicht) ist ebenso ungenügend. Darum wird eine längere Aufwärmzeit des Kopierers erforderlich und das kopierte Bild im Fall des kontinuierlichen Kopierens schlecht. Die Ladungsänderung bei Feuchtigkeit ist be trächtlich und die Umweltstabilität ungenügend.

Außerdem ist bei der Formulierung des Toners die Transpa renz gering, wodurch bei Verwendung von Farbtoner ein negativer Einfluß auf den Farbton beobachtet wird.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, einen im we sentlichen farblosen Ladungsregler, welcher kein Metall enthält, zur Verfügung zu stellen.

Eine andere Aufgabe der Erfindung ist, einen Ladungsregler mit ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich der elektrostati schen Ladungsmenge, der Ladungsgeschwindigkeit und der Umwelt stabilität des Toners, zur Verfügung zu stellen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, einen Ladungsregler zur Verfügung zu stellen, der keine Probleme hinsichtlich der oben erwähnten Dispersionseigenschaften und Transparenz berei tet.

Diese und andere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden durch die folgende Beschreibung klarer ersichtlich.

Die oben genannten Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden im wesentlichen durch folgende Ausführungsformen [1] bis [3] der Erfindung gelöst.

[1] Ladungsregler für einen Toner, welcher ein Polymer aus einem ethylenisch ungesättigtem Monomer enthält, wobei das be sagte Polymer einen dielektrischen Verlusttangens [tan δ] bei 100 kHz von 0,008 bis 0,3 und eine Wasseraufnahmefähigkeit von höchstens 10 Gew.% besitzt und entweder
- (1) ein Polymer (A1) eines Monomers (1) mit einem aromati schen Ring ist, der mit mindestens einer elektronenanziehenden Gruppe (X), wie einem Halogenatom, einer Nitrogruppe und/oder einer Cyanogruppe substituiert ist, und/oder
- (2) ein Copolymer (A2) eines Monomers (2) mit einer organischen Säuregruppe oder deren Salz mit einem anderen Monomer.
[2] Tonerbinderzusammensetzung, die den besagten Ladungs regler und ein Tonerbinderharz enthält.
[3] Toner, welcher ein Tonerbinderharz, ein Farbmittel und besagten Ladungsregler enthält.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der dielektrische Verlusttangens [tan δ] bei 100 kHz folgendermaßen bestimmt:

Ein Polymer wird in ein Pulver mit einem mittleren Durch messer von höchstens 50 µm mit einem Achatmörser pulverisiert und durch Informpressen in eine Elektrode ein Teststück zur Bestimmung des dielektrischen Verlusttangens hergestellt. Das Teststück wird zum Messen mit der Elektrode in eine Apparatur eingebracht und die Konduktanz und Kapazität bei 100 kHz gemes sen; danach wird seine Dicke bestimmt. Der dielektrische Ver lusttangens wird aus der gemessenen Konduktanz, Kapazitanz und Dicke berechnet.

Ein geeigneter Wert für den dielektrischen Verlusttangens liegt im allgemeinen im Bereich von 0,008 bis 0,3, bevorzugter von 0,008 bis 0,2, am bevorzugtesten von 0,015 bis 0,1. Polymere mit einem dielektrischen Verlusttangens unter 0,008 können eine ungenügende Ladungsgeschwindigkeit verursachen, während Polymere mit einem dielektrischen Verlusttangens über 0,3 zu einem Mangel an elektrostatischer Ladungsmenge des Toners führen können.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Wasseraufnahmefä higkeit (%) folgendermaßen bestimmt:

Auf die gleiche oben beschriebene Weise wird ein Polymer mit Hilfe eines Achatmörsers zu Pulver mit einem mittleren
Durchmesser von höchstens 50 µm pulverisiert. Nach vierstündigem Trocknen von 2 g des Pulvers unter reduziertem Druck bei 35°C und anschließender zwölfstündiger Inkubation bei 35°C bei einer kontrollierten Feuchtigkeit von 85% R.H. wird das Gewicht noch mals gemessen und die Wasseraufnahmefähigkeit (%) aus dem Ver hältnis zwischen der prozentualen Gewichtszunahme (Differenz zwischen dem Gewicht nach und vor dem Trocknen) und dem Gewicht vor dem Trocknen berechnet.

Die Wasseraufnahmefähigkeit (Absorbanz) (%) liegt im all gemeinen im Bereich von höchstens 10 Gew.%, bevorzugt von höch stens 5 Gew.%, bevorzugter von höchstens 2 Gew.%. Polymere mit einer Wasseraufnahmefähigkeit unter 10 Gew.% führen zu einer geringen Umweltstabilität.

Geeignete Polymere der Erfindung beinhalten Polymer (A) aus einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten Monomeren.

Geeignete Polymere (A) beinhalten

(1) Polymere (A1) eines Monomers (1) mit einem aromatischen Ring, der mit wenigstens einer elektronenanziehenden Gruppe (X) substituiert ist, wobei es sich um ein Halogenatom, eine Nitro gruppe und/oder Cyanogruppe handeln kann, und
(2) Copolymere (A2) eines Monomers (2) mit einer organi schen Säuregruppe oder deren Salz mit einem oder mehreren Mono meren.

Geeignete elektronenanziehende Gruppen (X) beinhalten z. B. Halogenatome (wie Chlor-, Brom-, Jod-, und Fluoratome), Nitro gruppen und Cyanogruppen. Darunter sind Chlor- und Nitrogruppen bevorzugt.

Geeignete Beispiele für ein Monomer (1) mit einem aromati schen Ring, der mit mindestens einer elektronenanziehenden Grup pe (X) substituiert ist, beeinhalten Styrole (wie Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Bromstyrol, Fluorstyrol, Nitrostyrol, Cyanosty rol), Maleimide mit aromatischem Ring (wie Chlorphenylmaleimid, Dichlorphenylmaleimid, Nitrophenylmaleimid, Nitrochlor-phenylma leimid), Itakonimide mit aromatischem Ring (wie Chlorphenylita konimid, Dichlorphenylitakonimid, Nitrophenylitakonimid, Nitro chlorphenylitakonimide), (Meth)acrylate (bedeutet Acrylat und Methacrylat, im folgenden wird der gleiche Ausdruck verwendet) mit aromatischem Ring (wie Chlorphenyl(meth)acrylate, Bromphe nyl(meth)acrylate, Nitrophenyl(meth)acrylate, Chlorphenyloxyet hyl(meth)acrylate, Bromphenyloxyethyl(meth)acrylate, Nitropheny- Ioxyethyl(meth)acrylate), (Meth)acrylamide mit aromatischem Ring (wie Chlorphenyl(meth)acrylamide, Bromphenyl(meth)acrylamide, Nitrophenyl(meth)acrylamide) und Vinyläther mit aromatischem Ring (wie Chlorphenylvinyläther, Nitrophenylvinyläther).

Darunter sind Maleimide und Itakonimide mit aromatischen Ringen bevorzugt.

Polymere (A1) beinhalten Momopolymere oder Copolymere aus wenigstens einem genannten Monomer (1) und Copolymere des Mono mers (1) mit einem oder mehreren anderen copolymerisierbaren Monomeren.

Geeignete Beispiele copolymerisierbarer Monomere sind Mono mere (2) mit einer organischen Säuregruppe oder deren Salz, perfluoralkylgruppenhaltige Monomere (3-1), silikongruppenhal tige Monomere (3-2) und andere copolymerisierbare Monomere (4), wobei Kombinationen zweier oder mehrerer dieser Monomere bevor zugt sind.

Bevorzugt sind Copolymere des Monomers (1) mit dem Monomer (2), da hier die Ladungsgeschwindigkeit des Toners schnell ist.

Copolymere des besagten Monomers (1) mit dem besagten Mono mer (3-1) oder (3-2) sind bevorzugt, weil sie die Ladungsmenge, Ladungsgeschwindigkeit und Umweltstabilität des Toners verbes sern.

Copolymere (A2) beinhalten Copolymere des besagten Monomers (2) mit einem oder mehreren anderen Monomeren.

Geeignete Beispiele für das Monomer (2) sind sulfonsäure gruppenhaltige Monomere (2-1), carbonsäuregruppenhaltige Monome re (2-2), sulfaminsäuregruppenhaltige Monomere (2-3), saure sulfatgruppenhaltige Monomere (2-4), saure phosphatgruppenhalti ge Monomere (3-5) und deren Salze.

Geeignete Beispiele für das Monomer (2-1) sind aromatische sulfonsäuregruppenhaltige Monomere (wie Styrolsulfonsäure, Schwefelphenylacrylamid, Schwefelphenylmaleimid, Schwefelphen ylitakonimid), aliphatische sulfonsäuregruppenhaltige Monomere (wie Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, 2-Acrylamid-2-methyl propansulfonsäure, Methacryloyloxyethylsulfonsäure) und ähnli che.

Geeignete Beispiele für das Monomer (2-2) sind (Meth)acryl säuren, Maleinsäure, Itakonsäure, Monobutylmaleat, Monoper fluoralkylethylmaleat, Monoperfluoralkylethylitakonat und ähn liche.

Geeignete Beispiel für das Monomer (2-3) sind Allylsulf aminsäure, Styrylsulfaminsäure, Vinylsulfaminsäure und ähnliche.

Geeignete Beispiele für das Monomer (2-4) sind Schwefel monoester hydroxygruppenhaltiger Monomere (wie Hydroxyet hyl(meth)acrylate, Hydroxyethylvinyläther, Vinylphenol) und ähn liche.

Geeignete Beispiele für das Monomer (2-5) sind Phospormo noester oder Diester des oben erwähnten hydroxygruppenhaltigen Monomers und ähnliche.

Geeignete Beispiele für Salze des besagten Monomers (2) sind Salze von Alkalimetallen (wie Lithium, Natrium, Kalium), Alkalierdmetallen (wie Magnesium, Calcium, Barium), Amine (wie Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylbenzylamin), quarternä res Ammonium (wie Tributylbenzylammonium, Tetraethylammonium, Tetrabutylammonium) und ähnliche.

Darunter sind Monomere mit einem Salz einer organischen Säuregruppe Monomeren mit einer organischen Säuregruppe vorzu ziehen. Insbesondere sind Monomere mit einem Salz eines Alkali metalls, Alkalierdmetalls oder Amins bevorzugt. Bezüglich der Art der Säuregruppe sind die Monomere (2-1), (2-2) und (2-4), im besonderen Monomer (2-1) bevorzugt. Am bevorzugtesten darunter sind aromatische sulfonsäuregruppenhaltige Monomere in Form eines Alkalimetalls, Alkalierdmetalls oder Aminsalzes. Salze von Schwermetallen (wie Nickel, Kupfer, Zink, Quecksilber, Chrom) sind aus Sicherheitsgründen unerwünscht.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige Monome re (3-1) sind Perfluoralkylethylene, Perfluoralkylet hyl(meth)acrylate, Mono(perfluoralkylethyl)maleate, Mono(per fluoralkylethyl)itakonate und ähnliche.

Geeignete Beispiele für silikongruppenhaltige Monomere (3-2) sind Ester von (Meth)acryl- oder Maleinsäuren mit an termi nalen Hydroxylgruppen modifiziertem Silikonöl, Amide und Imide der (Meth)acryl- oder Maleinsäuren mit an terminalen Aminogrup pen modifiziertem Silikonöl und ähnliche.

Unter diesen Monomeren (3) sind perfluoralkylgruppenhaltige Monomere bevorzugt. Insbesondere sind Monomere mit einer Per fluoralkylgruppe von C8-16 bevorzugt.

Geeignete Beispiele für andere copolymerisierbare Monomere (4), die sich von dem Monomer (3) unterscheiden, sind Olefine (wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, Isobutylen, Dodecen), Vinylät her (wie Methylvinyläther, Butylvinyläther, Stearylvinyläther), aromatische Vinylkohlenwasserstoffe (wie Styrol, α-Methylstyrol, p-Cumylstyrol), (Meth)acrylsäuren, (Meth)acrylate (wie Me thyl(meth)acrylate, Ethyl(meth)acrylate, Butyl(meth)acrylate), Diene (wie Butadien, Isopren), Vinylester (wie Vinylacetat, Vinylpropionat), nitrilgruppenhaltige Monomere (wie (Meth)acryl nitrile) und ähnliche.

Das Polymer (A1) enthält im allgemeinen die Einheiten des Monomers (1) mit einem Gehalt von mindestens 5 Gew.%, bevorzugt mindestens 10 Gew.%, bevorzugter 20 bis 89 Gew.%, in Hinblick auf Lieferung einer ausreichenden Ladungsmenge des Toners.

Das Polymer (A1) enthält im allgemeinen die Einheiten des Monomers (2) mit einem Gehalt von 0 bis 20 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.%, bevorzugter 1 bis 10 Gew.%.

Das Polymer (A1) enthält im allgemeinen die Einheiten des Monomers (3) mit einem Gehalt von 0 bis 95 Gew.%, bevorzugt 10 bis 90 Gew.%, bevorzugter 10 bis 79 Gew.%.

Das Polymer (A1) enthält im allgemeinen die Einheiten des Monomers (4) mit einem Gehalt von 0,95 Gew.%, bevorzugt 0 bis 50 Gew.%, bevorzugter 0 bis 30 Gew.%.

Copolymere (A2) umfassen Copolymere von besagten Monomeren (2) mit einem oder mehreren anderen copolymerisierbaren Monome ren.

Geeignete Beispiele für mit Monomer (2) copolymerisierbare Monomere sind Monomere (3-1), Monomere (3-2) und Monomere (4).

Geeignete Beispiele und bevorzugte Beispiele können diesel ben wie die in bezug auf die Polymere (A1) erwähnten sein.

Bevorzugt sind Copolymere von Monomer (2) mit Monomer (3), da sie die Tonereigenschaften, wie Ladungsmenge, Ladungsge schwindigkeit und Umweltstabilität des Toners, verbessern.

Das Polymer (A2) enthält im allgemeinen die Einheiten des besagten Monomers (2) mit einem Gehalt von mindestens 0,1 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.%, bevorzugter 1 bis 10 Gew.%.

Bei einem Gehalt von weniger als 0,1 Gew.% wird der dielek trische Verlusttangens kleiner und die Ladungsgeschwindigkeit des Toners möglicherweise ungenügend. Im Fall eines höheren Gehalts wird der dielektrische Verlusttangens größer und die Ladungsmenge und Umweltstabilität des Toners möglicherweise ungenügend.

Das erfindungsgemäße Polymer (A) besitzt ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von allgemein 1.000 bis 500.000, bevorzugt 2.000 bis 200.000) . Wenn es unter 1.000 liegt, wird es mit dem Binder kompatibel und die Ladungsmenge ungenügend. Wenn es dagegen über 500.000 liegt, wird es schwie rig, das Polymer (A) im Toner zu dispergieren.

In den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird neben dem obigen Polymer (A) ein Copolymer (AB) verwendet, ent haltend
einen Polymeranteil (a) des Polymers (A), wie Polymer (A1) mit einem aromatischen Ring, der wenigstens mit einer elektro nenanziehenden Gruppe (X), wie einem Halogenatom, einer Nitro gruppe und/oder Cyanogruppe, substituiert ist, und/oder ein Copolymer (A2) eines Monomers mit einer organische Säuregruppe oder deren Salz
und einen Polymeranteil (b) von mindestens einem Polymer (B), wie Styrolpolymer (B1) und/oder Polyester (B2), wobei der Anteil (b) pfropf- oder blockartig an den Anteil (a) gebunden ist.

(AB) ist bevorzugt, da die Partikel der diskontinuierlichen Bereiche, die mit Anteil (a) gebildet werden, in dem Toner leicht in kleiner Größe gebildet werden können.

Geeignete Styrolpolymere (B1) beinhalten Styrolhomopolymere und Copolymere des Styrols mit einem anderen copolymerisierbaren Monomer (6).

Geeignete Beispiele für andere copolymerisierbare Monomere (6) sind andere aromatische Vinylkohlenwasserstoffe als Styrol, (Meth)acrylmonomere und andere Vinylmonomere.

Geeignete Beispiele für andere aromatische Vinylkohlenwas serstoffe sind alkylsubstituierte Styrole (wie α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Cumylstyrol), halogenierte Styrole (wie Chlor styrol, Chlormethylstyrol), Acetoxystyrol, Hydroxystyrol und ähnliche.

Geeignete Beispiele für (Meth)acrylmonomere sind alkylsub stituierte (Meth)acrylate (wie Methyl(meth)acrylate, Ethyl- (meth)acrylate, Butyl(meth)acrylate, 2-Ethylhexyl(meth)acrylate, Lauryl(meth)acrylate, Stearyl(meth)acrylate), hydroxylgruppen haltige (Meth)acrylate (wie Hydroxyethyl(meth)acrylat), epoxy gruppenhaltige (Meth)acrylate (wie Glycidyl(meth)acrylate), isocyanatgruppenhaltige Monomere (wie Methacryloylisocyanat) und nitrilgruppenhaltige Monomere (wie (Meth)acrylnitril) und ähn liche.

Geeignete Beispiele für andere Vinylmonomere sind Vinyl ester (wie Vinylacetat, Vinylpropionat), Dienmonomere (wie Buta dien, Isopren), halogenierte Olefine (wie Vinylchlorid, Vinyl bromid), α,β-ethylenisch ungesättigte Mono- oder Polycarbonsäu ren (wie (Meth)acrylsäuren, Crotonsäure, Sorbinsäure, Maleinsäu re, Itakonsäure, Synnamsäure), deren Anhydride (wie Maleinanhy drid), deren Halbester (wie Monomethylmaleat) und ähnliche.

Unter den Styrolpolymeren (B1) sind Styrolhomopolymere, Copolymere des Styrols mit (Meth)acrylmonomeren, Copolymere des Styrols mit Dienmonomeren und Copolymere dieser Monomere mit einer kleinen Menge anderer copolymerisierbarer Monomere bevor zugt.

Das Styrolpolymer (B2) enthält im allgemeinen die Styrol einheiten mit einem Gehalt von mindestens 40 Mol%, bevorzugt 60 Mol%.

Gemäß der vorliegenden Erfindung sind geeignete Beispiele für den Polyester (B2) Polykondensate von Polyol (7) mit einer Polycarbonsäure (8).

Geeignete Beispiele für Polyole (7) sind Diole (7-1) und Polyole mit 3 oder mehr Hydroxylgruppen (7-2), wobei (7-1) und die Mischung von (7-1) mit einer kleinen Menge von (7-2) bevor zugt sind.

Geeignete Beispiele für Diole (7-1) sind Alkylenglykole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (wie Ethylenglykol, 1,2-Propylengly kol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol), Alkylenätherglykole (wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Poly tetramethylenglykol), alizyklische Diole (wie 1,4-Cyclohexandi methanol), hydrierte Bisphenole (wie Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol S), Alkylenoxyd (wie Ethylenoxyd, Propylenoxyd, Bu tylenoxyd)-Addukte der obigen Bisphenole und ähnliche. Darunter sind Alkylenglykole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylenoxyd addukte der Bisphenole und Kombinationen davon bevorzugt.

Geeignete Beispiel für Polyole mit 3 oder mehr Hydroxyl gruppen (7-2) sind aliphatische Polyole mit 3 bis 20 Kohlen stoffatomen (wie Glycerol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Sorbitol), Phenole mit 3 oder mehr Hydroxyl gruppen (wie Trisphenol PA, Phenolnovolak, Cresolnovolak) und Oxyalkylenäther der obigen Phenole.

Geeignete Beispiel für Polycarbonsäuren (8) sind Dicarbon säuren (8-1) und Polycarbonsäuren mit 3 oder mehr Carboxylgrup pen (8-2), wobei (8-1) und die Mischung von (8-1) mit einer kleinen Menge (8-2) bevorzugt sind.

Geeignete Beispiele für Dicarbonsäuren (8-1) sind Alkylen dicarbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie Bernsteinsäu re, Adipinsäure, Sebacinsäure), Alkenylendicarbonsäuren (wie Maleinsäure, Fumarsäure), aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terepht halsäure, Naphthalindicarbonsäure) und ähnliche.

Darunter sind Alkylendicarbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlen stoffatomen und aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 20 Kohlen stoffatomen bevorzugt.

Geeignete Beispiele für Polycarbonsäuren mit 3 oder mehr Carboxylgruppen (8-2) sind aromatische Polycarbonsäuren mit 9 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie Trimellithsäure, Pyromellithsäure) und ähnliche.

Bei der Herstellung des Polyesters (B2) werden Polyol (7) und Dicarbonsäure (8) in einem molaren Verhältnis von allgemein 1 : 2 bis 2 : 1, bevorzugt 1 : 1,5 bis 1,5 : 1 polykondensiert.

Das molare Verhältnis von (7-1) : (7-2) in (7) beträgt im allgemeinen 100 : 0 bis 80 : 20, bevorzugt 100 : 0 bis 90 : 10.

Das geeignete molare Verhältnis von (8-1) : (8-2) in (8) ist gleich dem molaren Verhältnis von (7-1) : (7-2).

Das Gewichtsverhältnis von pfropfartigem oder blockartigem (AB), bezogen auf das Gesamtgewicht des Ladungsreglers, beträgt im allgemeinen 1 bis 100 Gew.%, bevorzugt 10 bis 100 Gew.%. Bei einem Gewichtsverhältnis von (AB) unter 1% wird es schwierig, die Partikelgröße der diskontinuierlichen Bereiche klein zu machen.

Das Gewichtsverhältnis von (A), bezogen auf das Gesamtge wicht des Ladungsreglers, beträgt im allgemeinen 0 bis 99 Gew.%, bevorzugt 0 bis 90 Gew.%, und das Gewichtsverhältnis von (B) im allgemeinen 0 bis 90 Gew.%, bevorzugt 0 bis 50 Gew.%. Wenn das Gewichtsverhältnis von (B) über 99% liegt, wird eine große Menge Ladungsregler erforderlich, um eine hinreichende Ladung zu erzielen, was nicht ökonomisch ist.

In dem erfindungsgemäßen Ladungsregler beträgt (Wa) [der Gesamtgewichtsgehalt von (A) und (a)] im allgemeinen 10 bis 99 Gew.%, bevorzugt 20 bis 90 Gew.%. Wenn (Wa) unter 10% liegt, ist eine große Menge Ladungsregler erforderlich, um eine hinrei chende Ladung zu erzielen, was nicht ökonomisch ist. Wenn (Wa) über 99% liegt, ist der Effekt aufgrund der pfropf- oder block artigen Bindung nicht sichtbar.

Geeignete Beispiele für das Copolymer (AB), in dem (b) durch Pfropf- oder Blockpolymerisation mit (a) verbunden ist, sind

(1) ein Pfropfcopolymer, in dem eine Substratpolymerkette von (b) pfropfartig an eine Substratpolymerkette von (a) gebun den ist,
(2) ein Pfropfcopolymer, in dem eine Substratpolymerkette von (a) pfropfartig an eine Substratpolymerkette von (b) gebun den ist,
(3) ein Blockcopolymer von (a) und (b).

Darunter sind die obigen Pfropfcopolymere (1) und (2) be vorzugt.

Der Anteil (a) besitzt ein durchschnittliches Molekularge wicht (Gewichtsmittel) von allgemein 1.000 bis 100.000, bevor zugt 2.000 bis 50.000.

Der Anteil (b) besitzt im allgemeinen ein durchschnittli ches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 1.000 bis 500.000, bevorzugt 3.000 bis 100.000.

Wenn das durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmit tel) von (a) oder (b) unter 1.000 liegt, werden die Fließeigen schaften des Toners negativ beeinflußt, und wenn das durch schnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von (a) 100.000 oder das von (b) 500.000 übersteigt, kann der Ladungsregler nur schwer in dem Toner dispergiert werden.

Um die Partikelgröße kleiner zu machen, muß der Gesamtge halt von Polymer (A) nicht notwendigerweise als Copolymer (AB) vorliegen, es genügt, wenn (AB) als Teil von (A) vorliegt. Das Polymer (A) kann also zusammen mit dem Copolymer (AB) enthalten sein. Außerdem kann Polymer (B), welches nicht an den Teil (a) gebunden ist, enthalten sein.

Um diese Wirkung zu erzielen, ähnelt die Struktur von (b) vorzugsweise dem Tonerbinder. Demgemäß ist (b1) als Teil (b) bevorzugt, wenn ein Styrolpolymer als Tonerbinder verwendet wird. Wenn dagegen ein Polyester als Tonerbinder verwendet wird, ist (b2) als (b) bevorzugt.

Entsprechend der vorliegenden Verbindung kann der Ladungs regler zusammen mit einem Salz einer perfluoralkylgruppenhalti gen organischen Säure (α) verwendet werden. Die gleichzeitige Verwendung des Salzes (α) ist aufgrund der besseren Ladungsge schwindigkeit wünschenswert.

Geeignete Beispiele für Salze perfluoralkylgruppenhaltiger organischer Säuren (α) sind perfluoralkylgruppenhaltige Sulfon säuresalze (α-1), perfluoralkylgruppenhaltige Carbonsäuresalze (α-2), perfluoralkylgruppenhaltige Sulfaminsäuresalze (α-3), perfluoralkylgruppenhaltige saure Sulfatsalze (α-4) und perfluo ralkylgruppenhaltige saure Phosphatsalze (α-5) und ähnliche.

Geeignete Salze (α-1) sind Salze perfluoralkylgruppenhalti ger Sulfonsäuren und kationischer Komponenten.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige Sulfon säuren sind Perfluoralkansulfonsäuren (wie Perfluorhexansulfon säure, Perfluoroktansulfonsäure), Perfluoralkylethansulfonsäuren (wie Perfluoroktylethansulfonsäure, Perfluordecylethansulfonsäu re), Perfluoralkenyloxybenzolsulfonsäuren (wie Perfluornonen yloxybenzolsulfonsäure) und ähnliche.

Geeignete Beispiele für kationische Komponenten sind Alka limetalle (wie Lithium, Natrium, Kalium), Alkalierdmetalle (wie Magnesium, Calcium, Barium), Amine (wie Triethylamin, Tributyla min, N,N-Dimethylbenzylamin), quarternäres Ammonium (wie Tribu tylbenzylammonium, Tetraethylammonium, Tetrabutylammonium) und ähnliche.

Geeignete Salze (α-2) sind Salze perfluoralkylgruppenhalti ger Carbonsäuren und die oben erwähnten kationischen Komponen ten.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige Carbon säuren sind Perfluoralkansäuren (wie Perfluorhexansäure, Per fluoroktansäure), Perfluoralkenyloxybenzoesäure (wie Perfluorno nenyloxybenzoesäure) und ähnliche.

Geeignete Salze (α-3) sind Salze perfluoralkylgruppenhalti ger Sulfaminsäuren und die oben erwähnten kationischen Komponen ten.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige Sulfa minsäuren sind Perfluoralkylethansulfaminsäuren (wie Perfluorok tylethansulfaminsäure, Perfluordecylethansulfaminsäure) und ähnliche.

Geeignete Salze (α-4) sind Salze perfluoralkylgruppenhalti ger saurer Sulfate und die oben erwähnten kationischen Komponen ten.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige saure Sulfate sind Monoestersulfate perfluoralkylgruppenhaltiger Alko hole (wie Perfluoroktylethanol, Perfluordecylethanol, Perflu orhexylmethanol) und ähnliche.

Geeignete Salze (α-5) sind Salze perfluoralkylgruppenhalti ger saurer Phosphate und die oben erwähnten kationischen Kom ponenten.

Geeignete Beispiele für perfluoralkylgruppenhaltige saure Sulfate sind Monoester- oder Diesterphosphate perfluoralkylgrup penhaltiger Alkohole und ähnliche.

Von diesen Salzen (α) ist ein perfluoralkylgruppenhaltiges Sulfonsäuresalz (α-1) bevorzugt und Alkalimetall, alkalisches Metall oder Aminsalz einer perfluoralkylgruppenhaltigen Sulfon säure bevorzugter. Salze von Schwermetallen (wie Nickel, Kupfer, Zink, Quecksilber, Konium) sind aus Sicherheitsgründen uner wünscht.

In der Ladungsreglerzusammensetzung beträgt das Gewichts verhältnis des Salzes der perfluoralkylgruppenhaltigen organi schen Säure (α) zu dem Polymer (A) oder Copolymer (AB) im all gemeinen 0-80% bis 20-100 Gew.%, bevorzugt 1-80% bis 20-99 Gew.%, bevorzugter 3-50 bis 50-97 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ladungsreglerzusammensetzung. Wenn der Gehalt von (α) weniger als 1 Gew.% beträgt, ist die Ladungsge schwindigkeit unzureichend. Wenn er mehr als 80 Gew.% beträgt, sind die gesättigte Ladungsmenge und die Umweltstabilität unge nügend.

Geeignete Beispiele für Polymer (A) sind

(1) Dichlorphenylmaleimidhomopolymer
(2) Nitrophenylmaleimid/die Mischung aus C12-C14 1-Alkenen/ Maleinanhydrid (49/48/3)-Copolymer
(3) Dichlorphenylmaleimid/Mischung aus C12-C14 1-Alkenen/ Maleinanhydrid (51/45/4)-Copolymer
(4) Nitrophenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung von C8-C12) Ethylmethacrylat (55/45)-Copolymer
(5) Chlorphenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat (55/45)-Copolymer
(6) Dichlorphenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat (48/52)-Copolymer
(7) Dichlorphenylitakonimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat (49/51)-Copolymer
(8) Dichlorphenylitakonimid/Monoperfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Maleat/Methylvinyläther (34/42/14)-Copolymer
(9) Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Sty rolsulfonsäurenatriumsalz (91/1)-Copolymer
(10) Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Sty rolsulfonsäurebariumsalz (89/11)-Copolymer
(11) Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Sty rolsulfonsäuretributylaminsalz (85/15)-Copolymer
(12) Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylacrylat/Styrol sulfonsäurenatriumsalz (91/1)-Copolymer
(13) Nitrophenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/2-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure (51/41/8)-Copolymer
(14) Chlorphenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylacrylat/Styrolsulfonsäurenatriumsalz (50/45/5)-Co polymer
(15) Dichlorphenylmaleimid/Styrolsulfonsäurenatriumsalz (96/ 4)-Copolymer
(16) Dichlorphenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Styrolsulfonsäurenatriumsalz (46/50/4)- Copolymer
(17) Dichlorphenylmaleimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Styrolsulfonsäuretributylaminsalz (45/ 50/5)-Copolymer
(18) Dichlorphenylitakonimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylacrylat/Styrolsulfonsäuremagnesiumsalz (65/30/5)-Co polymer
(19) Dichlorphenylitakonimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylacrylat/Schwefelphenylitakonimidnatriumsalz (56/40/6)- Copolymer
(20) Dichlorphenylitakonimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmethacrylat/Schwefelphenylitakonimidnatriumsalz (30/6 4/6)-Copolymer
(21) Dichlorphenylmaleinimid/Perfluoralkyl (Mischung aus C8-C12) Ethylmaleat/Schwefelphenylitakonimidnatriumsalz/Methylvi nyläther (39/42/5/14)-Copolymer.

Geeignete Beispiele für Copolymere (AB) von (a) mit (b) sind Pfropfcopolymere des Anteils (a) mit dem Anteil (b), wie

(1) Styrolhomopolymer
(2) Styrol/Butylacrylat (95/5)-Copolymer
(3) Styrol/Butylacrylat (87/13)-Copolymer
(4) Styrol/Butylmethacrylat (75/25)-Copolymer
(5) Styrol/Butadien (90/10)-Copolymer
(6) Bisphenol A-Propylenoxyd-2-Mol-Addukt/Isophthalsäure-Kon densationspolymer
(7) Bisphenol A-Propylenoxyd-2-Mol-Addukt/Isophthalsäure-Kon densationspolymer
(8) Bisphenol A-Propylenoxyd-2-Mol-Addukt/Terephthalsäure-Kon densationspolymer
(9) Bisphenol A-Ethylenoxyd-2-Mol-Addukt/Maleinsäure-Kondensa tionspolymer
(10) Bisphenol A-Propylenoxyd-3-Mol-Addukt/Maleinsäure-Kondensa tionspolymer
(11) Bisphenyl A-Ethylenoxyd-3-Mol-Addukt/Therephthalsäure-Kon densationspolymer.

In einem beispielhaften Herstellungsverfahren des Polymers (A) in der vorliegenden Erfindung wird das Polymer (A) als ange strebte Struktur aus dem ersten Reaktionsstadium durch Polymeri sierung der erforderlichen Monomere erhalten. Zum Beispiel wird (A) durch Copolymerisierung des Monomers (1), wie Itakonsäure, mit dem Monomer (2) in Anwesenheit von Azobisisobutyronitril und anschließender Reaktion eines gruppen (X)-substituierten Anilins erhalten.

Beispielhafte Herstellungsverfahren der pfropfartigen oder blockartigen Copolymere (AB) in der Erfindung sind folgende:

1) Macromerverfahren, bei dem ein Pfropfcopolymer durch Copo lymerisierung einer Verbindung mit einer Struktur, die eine polymerisierbare Gruppe, wie eine Arylgruppe, in das Ende des Styrolpolymerteils oder Polyesterteils (b) einführt, mit den Monomeren, die (a) bilden, wodurch der Copolymer teil (a) eingeführt werden kann, erhalten wird.
2) Polymerreaktionsverfahren, bei dem ein Copolymer durch Copolymerisierung einer Verbindung mit einer Struktur, in die eine mit dem Copolymeranteil (a) reaktive Gruppe, wie eine Amino- oder Hydroxylgruppe, in das Ende des Styrol polymerteils oder Polyesterteils (b) eingeführt wurde, mit der reaktiven Gruppe, wie einer Carboxyl- oder Säureanhy dridgruppe, in der Seitenkette des Copolymerteils (a), erhalten wird.
3) Hauptketteninitiationspolymerisationsverfahren, bei dem ein Pfropfcopolymer durch Reaktion einer Verbindung mit einer Struktur, welche eine Polymerisationsinitiationsgruppe, wie eine Peroxydgruppe, in die Seitenkette des Styrolpolymer teils (b1) oder Polyesterteils (b2) einführt und den (a) bildenden Monomeren, durch die der Copolymeranteil (a) eingeführt werden kann, oder durch Reaktion einer Verbin dung mit einer Struktur, die eine Polymerisierunginitia tionsgruppe in der Seitenkette von (a) einführt, mit Styrol und, falls nötig, einem anderen copolymerisierbaren Mono mer, erhalten wird.

Das Herstellungsverfahren von (a) ist im wesentlichen das gleiche wie das oben erwähnte Herstellungsverfahren des Polymers (A). Zum Beispiel ist das Verfahren, bei dem eine mit der am Ende von (b) lokalisierten Gruppe reaktive Gruppe, wie eine Carbonylgruppe oder Säureanhydridgruppe, eingeführt wird, das gleiche wie das oben erwähnte Herstellungsverfahren; und zur Einführung einer Säureanhydridgruppe wird (a) vor der Polymeri sierung der (a) -bildenden Monomere durch Copolymerisierung eines Monomers mit einer Anhydridgruppe auf die gleiche Weise wie das Polymer (A) erhalten.

Verfahren zur Einführung einer Polymerisationsinitiations gruppe in die Seitenkette von (a) beinhalten, zum Beispiel ein Verfahren, bei dem ein Hydroperoxyd mit (a), welches eine Säure anhydridgruppe besitzt, reagiert wird.

Die Verbindungen mit einer Struktur zur Einführung der oben erwähnten reaktiven Gruppen an die Enden oder Seitenketten der Styrolpolymerteile (b1) können mit Hilfe konventioneller Ver fahren hergestellt werden.

Zum Beispiel wird eine Verbindung mit einer Hydroxylgruppe am Ende von (b1) durch eine Radikalcopolymerisierung von Styrol und einem anderen copolymerisierbaren Monomer in Anwesenheit einer hydroxylgruppenhaltigen Kettentransferagens hergestellt.

Eine Verbindung mit einer Hydroxylgruppe am Ende des Polye sterteils (b2) kann ebenso unter Anwendung konventioneller Ver fahren hergestellt werden.

Zum Beispiel wird eine Verbindung mit einer Hydroxalgruppe am Ende von (b2) unter Verwendung einer überschüssigen Menge Polyol (7) im Kondensationspolymerisationsverfahren von Polyol (7) und Polycarbonsäure (8), welche (b2) bildet, hergestellt. Eine Verbindung mit einer Methacryloylgruppe am Ende von (b2) kann durch Reaktion von Methacryloylisocyanat mit (b2), welches Hydroxylgruppe besitzt, erhalten werden.

Bei der Herstellung von (b2) müssen Polyol (7) und Polycar bonsäure (8) nicht notwendigerweise für die Polykondensation verwendet werden. Der angestrebte Polyesterteil (b2) kann ebenso durch Verwendung von Derivaten von (7) (wie niedere Monocarbon säureester, Alkoholate) und Derivaten von (8) (wie niedere Alko holester, Säureanhydride, Säurehalide) für Polykondensation hergestellt werden.

Der erfindungsgemäße Ladungsregler kann vor der Herstellung des Toners mit einem Tonerbinder gemischt werden, um als erfin dungsgemäße Tonerbinderzusammensetzung mit ladungsregelnden Eigenschaften verwendet zu werden.

Geeignete Tonerbinder umfassen Styrolpolymere, Polyester, Epoxyharze, Polyolefine, Polyurethane und ähnliche Polymere, die bereits als Tonerbinder verwendet werden.

Geeignete Styrolpolymere umfassen Copolymere des Styrols mit (Meth)acrylaten, Copolymere des Styrols mit Dienmonomeren (wie Butadien und Isopren) und Copolymeren des Styrols mit ande ren copolymerisierbaren Monomeren.

Geeignete Polyester umfassen Polykondensate aromatischer Dicarbonsäuren mit Oxyalkylenäthern der Bisphenole.

Geeignete Epoxydharze umfassen Reaktionsprodukte von aroma tischen Diolen und Epichlorhydriden und modifizierte Verbindun gen davon.

Geeignete Polyolefine umfassen Polyethylen, Polypropylen, Copolymere des Ethylens und Propylens mit anderen copolymeri sierbaren Monomeren.

Geeignete Polyurethane umfassen eine Polyadditionsverbin dung von aromatischem Diisocyanat und einem Alkylenoxydaddukt eines aromatischen Diols.

Beispielhafte Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen Tonerbinderzusammensetzung umfassen

(1) ein Verfahren der Polymerisierung der Monomere zur Her stellung der oben erwähnten Tonerbinder in Anwesenheit des La dungsreglers,
(2) Verfahren der Mischung des Tonerbinders und des La dungsreglers in einem Lösungsmittel, wie einem aromatischen Koh lenwasserstoff (Toluol, Xylol oder ähnliches), einer halogenier ten Verbindung (Chloroform, Ethylendichlorid oder ähnliches), einem Keton (Aceton, Methylethylketon oder ähnliches) oder Amid (Dimethylformamid) oder ähnliches.
(3) Verfahren, bei dem der Tonerbinder und der Ladungsreg ler thermisch geschmolzen und gemischt werden.

Der erfindungsgemäße Ladungsregler wird mit einem Tonerbin der und einem Farbstoff gemischt und als erfindungsgemäße To nerzusammensetzung verwendet.

Geeignete Beispiele für Farbstoffe sind Pigmente und Farb stoffe, die bereits verwendet werden, wie Carbon Black, Iron Black, Sudan Black SM, First Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Irgasine Red, Baranito Aniline Red, Toluidine Red, Carmine FB, Pigment Orange R, Raykired 2G, Roda mine FB, Rodamine B Rake, Methylviolette B Rake, Phtharocyanine Blue, Pigment Blue, Brilliant Green, Phtharocyanine Green, Oil Yellow GG, Kayaset YG, Orasol Brown B, Oil Pink OP und ähnliche.

Das Polymer ist in der erfindungsgemäßen Tonerbinderzusam mensetzung und dem elektrofotografischen Toner mit einem Gehalt von allgemein 0,1-20 Gew.%, bevorzugt 0,3-10 Gew.%, bezogen auf den Toner, enthalten.

Wenn der Gehalt an Polymer unter 0,1% liegt, wird die Ladung in dem Toner klein, wenn er über 20% liegt, wird die Umweltstabilität des Toners schlechter.

Der Toner enthält im allgemeinen 0,1-10 Gew.% des Ladungsreglers, 30-95 Gew.% des Tonerbinders und 0-15 Gew.% eines Farbstoffes und, falls nötig, weniger als 60 Gew. % eines magnetischen Pulvers, bezogen auf das Gewicht des Toners.

Geeignete magnetische Pulver umfassen Pulver stark magne tischer Metalle (wie Eisen, Kobalt, Nickel), Magnetit, Hematit, Ferrit und ähnliche, wobei diese magnetischen Pulver die Eigen schaften eines Farbstoffes besitzen.

Außerdem können verschiedene Zusatzstoffe, z. B. ein Schmiermittel (wie Polytetrafluorethylen, niedermolekulares Polyolefin, Fettsäure oder deren Metallsalz oder Amid), und andere Ladungsregler (wie azofarbstoffhaltiges Metall, Salicyl säuremetallsalz), enthalten sein. Außerdem können feine Partikel hydrophober kolloidaler Kieselerde benutzt werden, um die Fließ eigenschaften des Toners zu verbessern. Der Gehalt an diesen Zusatzstoffen liegt im allgemeinen unter 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Toners.

Bevorzugte Binderzusammensetzungen enthalten:

(1) diskontinuierliche Bereiche, die aus wenigstens einem Teil des Ladungsreglers bestehen und
(2) eine kontinuierliche Phase, die aus wenigstens einem Teil des Tonerbinders besteht.

Der Ladungsregler wird leicht auf der Oberfläche exponiert, und der Toner kann, sogar wenn nur eine kleine Menge Ladungsregler zugegeben wird, im Vergleich zu einem Ladungsreg ler, der mit dem Tonerbinder kompatibel ist, eine ausreichende Ladung liefern.

Die oben erwähnten Phasen oder Domänen von (1) und (2) können durch Überprüfung der Existenz der Schnittstelle durch Beobachtung des Tonerschnittes mit Hilfe eines Trans missionselektromikroskops bestimmt werden. Für eine deutli che Überprüfung der Schnittstelle ist es effektiv, den Schnitt des Toners mit einem Elektromikroskop zu untersu chen, nachdem der Schnitt mit Rutheniumtetraoxyd, Osmiumte traoxyd oder ähnlichem gefärbt wurde.

Die besagten Domänen besitzen im allgemeinen eine Par tikelgröße von 0,01-4 µm, bevorzugt 0,05-2 µm. Partikel von mehr als 4 µm verursachen eine ungenügende Dispersions fähigkeit und eine weitere Ladungsverteilung, schlechte Transparenz bei Verwendung von Farbtoner, während Partikel von weniger als 0,01 µm keine diskontinuierlichen Bereiche und Kompatibilität mit dem Binder bilden. Aus diesem Grund wird der Gehalt an Ladungsregler auf der Oberfläche des Toners kleiner und die Ladung ungenügend.

Das Herstellungsverfahren des erfindungsgemäßen elek trofotografischen Toners ist nicht besonders begrenzt. Bei spielhafte Verfahren sind:

(1) Knet- und Pulverisierungsverfahren

Die Tonerkomponenten werden in einer trockenen Atmo sphäre gemischt und geknetet, grob zerkleinert und schließlich mit einer Strahlmühle oder ähnlichem pulveri siert. Außerdem wird das Produkt der Größe nach in ein fei nes Pulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 5-20 µm sortiert, um den Toner zu erhalten.

(2) Zusätzliches Mischverfahren

Der erfindungsgemäße Ladungsregler wird in einer trockenen Atmosphäre mit Partikeln mit einem Durchmesser von 5-20 µm, welche den Tonerbinder und den Farbstoff beinhal ten, mit oder ohne Schmiermittel und magnetisches Pulver gemischt und das gemischte Produkt kräftig, evtl. unter Erwärmung mit einem Mixer, gemischt, um den Toner zu erhal ten.

(3) Polymerisierungsverfahren

Der erfindungsgemäße Ladungsregler, der Farbstoff und die anderen Komponenten werden in rohem Monomermaterial des Tonerbinders dispergiert und gelöst, und in Wasser polymeri siert. Das Produkt wird getrocknet und der Toner mit einem Durchmesser von 5-20 µm erhalten.

Falls nötig, wird der erfindungsgemäße Toner mit einem Trägerpulver, wie Eisenpulver, Nickelpulver, Glaskügelchen oder ähnlichem, gemischt und kann als Entwickler für ein elektrostatisch latentes Bild in der Elektrofotografie be nutzt werden.

Der erfindungsgemäße Toner kann auf das Substrat, wie Papier, Polyesterfilm oder ähnliches, mit einem Kopierer oder Drucker fixiert werden. Beispielhafte Fixierungsver fahren auf das Substrat beinhalten ein Heizwalzenfixierungs verfahren und ein Blitzfixierungsverfahren.

Der erfindungsgemäße Ladungsregler kann ebenso für Flüssigentwickler und Pulverbeschichtung und ähnliches ver wendet werden.

Nach der allgemeinen Beschreibung der Erfindung kann ein genaueres Verständnis durch Inbezugnahme auf bestimmte Beispiele erzielt werden, die ausschließlich dem Zweck der Veranschaulichung dienen und nicht einschränkend wirken sollen, wenn nicht anderweitig spezifiziert.

Im folgenden bedeuten Teil(e) Gewichtsteil(e).

Auswertungsmethoden (1) Bestimmung des dielektrischen Verlusttangens [tan δ]

Ein Ladungsregler wird mit Hilfe eines Achatmörsers zu Pulver mit einem durchschnittlichen Durchmesser von höch stens 50 µm pulverisiert und durch Informpressen in eine Elektrode ein Teststück hergestellt.

Ausrüstungen für diese Messung:
Apparatur: TR-1100 (von Ando Denki Co., Ltd.).
Elektrode: SE-43 (von Ando Denki Co., Ltd.).
Frequenz: 100 kHz.

(2) Bestimmung der Wasseraufnahmefähigkeit (%)

Nachdem der Ladungsregler wie oben beschrieben mit Hilfe eines Achatmörsers zu Pulver mit einem durchschnitt lichen Durchmesser von höchstens 50 µm pulverisiert worden ist, werden 2 g des getesteten Pulvers abgewogen und unter reduziertem Druck bei 35°C 4 Stunden und anschließend unter Regelung der Luftfeuchtigkeit von 85% R.H. bei 35°C weite re 12 Stunden getrocknet. Danach wird das Gewicht wiederum bestimmt und die Wasseraufnahmefähigkeit (%) aus dem Ver hältnis von der prozentualen Gewichtszunahme (Differenz zwischen dem Gewicht nach dem Trocknen und dem Gewicht vor dem Trocknen) zu dem Gewicht vor dem Trocknen bestimmt.

(3) Herstellung der Entwickler

Die Entwickler wurden durch Mischen von 1 Teil Toner und 24 Teilen Ferritträger für Elektrofotografie, der mit Silikonharz beschichtet ist (FL 961-150 von Powdertec, Ltd.) hergestellt.

(4) Bestimmung der elektrostatischen Ladung (gesättigte Ladung)

Die Feuchtigkeit der obigen Entwickler wurde bei 23°C unter 50% R.H. für mindestens 8 Stunden reguliert und dann jede Probe mit einem Terplerschüttelmixer, der eine Rei bungskraft anwendet, bei 50 rpm für jeweils einen Zeitraum von 1, 3, 7, 20, 60 und 120 Minuten gerührt und die elektro statische Aufladung für jeden Zeitraum bestimmt. Die Ladung zu dem Zeitpunkt, ab dem keine Zunahme der elektrostatischen Ladung beobachtet wurde, wurde als gesättigte Ladung defi niert.
Ausrüstung für diese Messung: Ausströmverfahrenla dungsmeßapparatur (von Toshiba Chemical Co., Ltd.).

(5) Berechnungskriterien für die Ladungsgeschwindigkeit

In Übereinstimmung mit den obigen Ergebnissen der gemessenen Ladungsmenge wurde die Ladungsgeschwindigkeit gemäß folgender Kriterien bestimmt:

A: Der Rührzeitraum unter Verwendung einer Reibungs kraft beträgt weniger als 7 Minuten, wenn die Ladung 80% der gesättigten Ladung erreicht.

B: Der Rührzeitraum unter Verwendung einer Reibungs kraft beträgt 7-20 Minuten.

C: Der Rührzeitraum unter Verwendung einer Reibungs kraft beträgt 20-60 Minuten.

D: Der Rührzeitraum unter Verwendung einer Reibungs kraft beträgt mehr als 60 Minuten.

(6) Bestimmung der Abhängigkeit von den Umweltverhältnissen

Nachdem die Feuchtigkeit der obigen Entwickler bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit und niedriger Tempe ratur und niedriger Feuchtigkeit reguliert wurde, wird die elektrostatische Aufladung dieser Proben gemessen.

Niedrige Temperatur und geringe Feuchtigkeit: 10°C, 40% R.H.

Hohe Temperatur und hohe Feuchtigkeit: 35°C, 85% R.H.

Bewertungskriterien

Die Änderung der Menge an elektrostatischer Ladung bei niedriger Temperatur und niedriger Feuchtigkeit und hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit ist A: klein, B: mittel, C: groß.

(7) Bestimmung der Ladungsverteilung

Die Feuchtigkeit der obigen Entwickler wird auf 23°C und 50% R.H. für mindestens 8 Stunden eingestellt und die Proben mit einem Terplerschüttelmixer unter Verwendung einer Reibungskraft bei 50 r.p.m. 20 Minuten gemixt und dann die Ladungsverteilung gemessen.

Ausrüstung: Ladungsverteilung der Partikeltestappa ratur (EST-1, von Hosokawa Micron, Co., Ltd.) Bewertungskriterien

A: Die Ladungsmengenverteilung ist eng.

B: Die Ladungsmengenverteilung ist mittel.

C: Die Ladungsmengenverteilung ist weit.

(8) Kopiertest

Ein kontinuierlicher Kopiertest der obigen Entwick ler wurde mit einem Kopierer zur Bewertung durchgeführt.

Negativ geladener elektrofotografischer Kopierer, welcher selensensibilisiertes Material verwendet. Die ver fügbare Anzahl von Papier für kontinuierliches Kopieren beträgt 20.000.

Bewertungskriterien

A: Das auf das Papier kopierte Bild ist nach 20.000 Blättern kontinuierlichen Kopierens gut.

B: Nach kontinuierlichem Kopieren von 20.000 Blät tern wird eine leichte Verschlechterung des auf das Papier kopierten Bildes beobachtet.

C: Nach kontinuierlichem Kopieren von 20.000 Blät tern wird eine offensichtliche Verschlechterung des auf das Papier kopierten Bildes beobachtet.

D: Das kopierte Bild ist von Anfang des Kopierens an schlecht.

(9) Bewertung der Transparenz

Die Tonerbinder und Ladungsregler werden ohne Zugabe der Farben, Farbmittel und niedermolekularen Polypropylens geknetet und die gekneteten Proben mit einem Schmelzindexer in zylindrischen Kügelchen von ungefähr 5 mm geformt und die Transparenz der Kügelchen visuell bewertet.

Bewertungskriterien

A: Transparent

B: leicht trübe

C: trübe in weißer Farbe

Beispiel A1

In siedendem Xylol wurden 733 Teile der Mischung von 1- Alkenen von C12-14/Maleinsäureanhydridcopolymer (PA-124, von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und 307 Teile m-Ni troanilin zur Bildung eines Imids 4 Std. unter Entfernen von Wasser umgesetzt; Xylol wurde dann abdestilliert und der erfindungsgemäße Ladungsregler (A1) erhalten.

Beispiel A2

Beispiel A1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 360 Teile 3,4-Dichloranilin anstelle von m-Nitroanilin ver wendet wurden; es wurde der erfindungsgemäße Ladungsregler (A2) erhalten.

Beispiel A3

In siedendem Xylol wurden 647 Teile der Mischung von 1- Alkenen von C12-14/Maleinanhydrid-Copolymer (PA-124) und 130 Teile Perfluoralkylethanol (Cheminox FA-M[C10up] von Japan Mectron Co., Ltd.) 5 Std. halbverestert.

Dann wurden 256 Teile m-Nitroanilin zur Bildung eines Imids zugesetzt und 5 Std. unter Entfernen von Wasser umge setzt; dann wurde das Xylol abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A3) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A4

In einen Autoklaven wurden 800 Teile der Mischung von 1-Alkenen von C12-14/Maleinanhydrid-Copolymer (PA-124, von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und 200 Teile Styrol in Gegenwart von 0,4 Teilen Di-tert-butylperoxyd als Initia tor eingegeben, bei 80°C pfropfpolymerisiert; es wurde ein Pfropfpolymer (1) erhalten.

Beispiel A3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 809 Teile des zuvor erhaltenen Pfropfpolymers (1) anstelle der Mischung von 1-Alkenen von C12-14/Maleinanhydrid-Copo lymer (PA-124) verwendet wurde; es wurde der Ladungsregler (A4) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A5

723 Teile Bisphenol A-Propylenoxyd (2-Moladdukt) und 348 Teile Terephthalsäure wurden bei 230°C unter Verwendung von 2 Teilen Dibutylzinnoxyd als Katalysator polykonden siert; es wurde ein Polyester (1) mit einem mittleren Mole kulargewicht (Gewichtsmittel) von 6.000 und einer Hydro xylzahl von 20 mg KOH/g erhalten.

In siedendem Xylol wurden 647 Teile der Mischung von 1- Alkenen von C12-14/Maleinanhydrid-Copolymer (PA-124), 162 Teile des Polyesters (1) und 130 Teile Perfluoralkylethanol (Cheminox FA-M[C10up]) über 5 Std. halbverestert.

Dann wurden 256 Teile m-Nitroanilin zugesetzt, um über 5 Std. unter Entfernung von Wasser ein Imid zu bilden; dann wurde Xylol abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A5) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A6

In N,N-Dimethylformamid (DMF) am Siedepunkt wurden 508 Teile m-Nitrophenylmaleimid, 412 Teile Perfluoralkylethylme thacrylat (Cheminox FAMAC-C8, von Japan Mectron Co., Ltd.) und 80 Teile 2-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure unter Verwendung von Di-tert-butylperoxyd als Initiator über 8 Std. polymerisiert; dann wurde DMF abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A6) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A7

Beispiel A6 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 457 Teile 3,4-Dichlorphenylmaleimid, 503 Teile Perfluoral kylethylmethacrylat und 40 Teile Natriumsalz der Styrolsul fonsäure anstelle von m-Nitrophenylmaleimid, 412 Teile Per fluoralkylethylmethacrylat und 2-Acrylamid-2-methylpropan sulfonsäure verwendet wurden; es wurde der Ladungsregler (A7) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A8

500 Teile Styrol und DMF wurden zu 500 Teilen des La dungsreglers (A7) gegeben; unter Verwendung von Di-tert butylperoxyd als Initiator wurde über 4 Std. pfropfpolymeri siert; anschließend wurde DMF abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A8) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A9

Beispiel A6 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 960 Teile 3,4-Dichlorphenylmaleimid, 40 Teile Styrolsulfon säure (Natriumsalz) anstelle von m-Nitrophenylmaleimid, Perfluoralkylethylmethacrylat und 2-Acrylamid-2-methylpro pansulfonsäure verwendet wurde; es wurde der Ladungsregler (A9) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A10

In Methylethylketon (MEK) wurden 511 Teile Perfluoral kylethylacrylat (FLUOWET AC-812 von Hoechst Industries Co., Ltd.) und 223 Teile Itakonanhydrid unter Verwendung von 50 Teilen Azo-bis-isobutyronitril als ein Initiator für 4 Std. polymerisiert; es wurde ein Copolymer (1) mit einem mitt leren Molekulargewicht (Gewichtsmittel) 18.000 erhalten.

In einen Autoklaven wurden 800 Teile des Copolymers (1) und 1.000 Teile Styrol in Gegenwart von Di-tert-butylperoxyd als Initiator eingebracht; es wurde 4 Std. bei 180°C pfropf polymerisiert; dann wurde MEK unter vermindertem Druck ab destilliert; es wurde ein Pfropfpolymer (2) erhalten.

262 Teile 3,4-Dichloranilin, 37 Teile p-Aminobenzolsul fonsäurenatriumsalz und DMF wurden zu 1734 Teilen des Pfropfcopolymers (2) zugegeben und über 8 Std. in DMF am Siedepunkt zu einem Imid umgesetzt; dann wurde DMF abdestil liert; es wurde der Ladungsregler (A10) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A11

In DMF wurden 912 Teile Perfluoralkylethylmethacrylat (Cheminox FAMAC-C8) und 88 Teile des Natriumsalzes von Sty rolsulfonsäure unter Verwendung von Azo-bis-isobutyronitril als Initiator über 4 Std. in DMF am Siedepunkt polymeri siert; dann wurde DMF abdestilliert; es wurde der Ladungs regler (A11) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A12

Beispiel A6 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 476 Teile 3,4-Dichlorphenylmaleimid und 524 Teile Per fluoralkylethylmethacrylat anstelle von m-Nitrophenylmalei mid, 412 Teilen Perfluoralkylethylmethacrylat und 2-Acryl amid-2-methylpropansulfonsäure verwendet wurden, um Copoly mer (1) zu erhalten.

200 Teile Perfluoroktansulfonsäurenatriumsalz wurden dem Copolymer (1) zugesetzt und gleichförmig gelöst; dann wurde DMF abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A12) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel A13

Beispiel A6 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 1.000 Teile 3,4-Dichlorphenylmaleimid alleine anstelle von m-Nitrophenylmaleimid, Perfluoralkylethylmethacrylat und 2- Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure verwendet wurden, um Homopolymer (1) zu erhalten.

200 Teile Bariumsalz der Perfluoroktansulfonsäure wur den dem Homopolymer (1) zugesetzt und gleichförmig gelöst; dann wurde DMF abdestilliert; es wurde der Ladungsregler (A13) gemäß Erfindung erhalten.

Vergleichsbeispiel CA1

Beispiel A1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 243 Teile m-Aminophenol anstelle von m-Nitroanilin zum Er halt des Ladungsreglers (CA1) zum Vergleich verwendet wur den.

Vergleichsbeispiel CA2

In einer Mischung von Toluol und Methanol wurden 920 Teile Styrol und 80 Teile 2-Acrylamid-2-methylpropansulfon säure unter Verwendung von Azo-bis-isobutyronitril als Initiator über 8 Std. polymerisiert; dann wurde Lösungsmit tel unter vermindertem Druck abgezogen; es wurde der Lan dungsregler (CA2) für Vergleichszwecke erhalten.

Vergleichsbeispiel CA3

In siedendem DMF wurden 912 Teile Styrol und 88 Teile Natriumsalz von Styrolsulfonsäure unter Verwendung von azo bis-Isobutyronitril als ein Initiator über 4 Std. polymeri siert; dann wurde DMF unter vermindertem Druck abgezogen, wobei der Ladungsregler (CA3) für Vergleichszwecke erhalten wurde.

Vergleichsbeispiel CA4

In siedendem Toluol wurden 1000 Teile Perfluoralkyl ethylmethacrylat unter Verwendung von Azo-bis-Isobutyroni tril als ein Initiator über 4 Std. polymerisiert; dann wurde Toluol unter vermindertem Druck abgezogen; es wurde der Ladungsregler (CA4) für Vergleichszwecke erhalten.

Vergleichsbeispiel CA5

Beispiel A11 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 721 Teile Perfluoralkylethylmethacrylat und 278 Teile Natri umsalz von Styrolsulfonsäure anstelle von 912 Teilen Per fluoralkylethylmethacrylat und 88 Teilen Natriumsalz von Styrolsulfonsäure verwendet werden; es wurde der Ladungsreg ler (CA5) für Vergleichszwecke erhalten.

Vergleichsbeispiel CA6

Natriumsalz von Perfluoroktansulfonsäure wurde als La dungsregler (CA6) für Vergleichszwecke verwendet.

Tabelle 1

Beispiel B1

40 Teile des Ladungsreglers (A4) und 1.000 Teile eines styrolischen Tonerbinders (Himer UNI-3000, von Sanyo Chemi cal Industries, Ltd.) wurden in Toluol gelöst und gemischt. Nach Entfernung des Toluols wurde die Tonerbinderzusammen setzung (B1) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel B2

20 Teile des Ladungsreglers (A8) und 1.000 Teile eines styrolischen Tonerbinders (Himer UNI-3000) wurden in DMF gelöst und gemischt. Nach Entfernen von DMF wurde die Toner binderzusammensetzung (B2) gemäß Erfindung erhalten.

Nach Färben Tonerbinderzusammensetzung (B2) mit Ruthe niumtetraoxyd wurden etwa 1 µm dispergierte Partikel mittels eines Transmissionelektromikroskops (TEM) beobachtet. In Übereinstimmung mit Himer UNI-3000 wurde jedoch keinerlei Existenz dispergierter Partikel beobachtet.

Beispiel B3

Unter Verwendung von 2 Teilen Dibutylzinnoxyd als Kata lysator wurden 417 Teilen Bisphenol A-Propylenoxyd-2-Mol addukt, 341 Teile Bisphenol-A-Ethylenoxyd-2-Moladdukt und 310 Teile Terephthalsäure kondensationspolymerisiert; es wurde ein Polyestertonerbinder (1) mit einem mittleren Mole kulargewicht (Gewichtsmittel) von 8.000 erhalten.

10 Teile des Ladungsregler (A7) und 1.000 Teile des Tonerbinders (1) wurden gemäß Beispiel B2 vermischt, um die Tonerbinderzusammensetzung (B3) gemäß Erfindung zu erhalten.

Etwa 2 µm dispergierter Partikel wurden mit einem TEM beobachtet.

Beispiele T1 bis T4 und Vergleichsbeispiele CT1

Der jeweilige Toner wurde hergestellt, wobei als Kom ponenten jeder Ladungsregler (Teile) gemäß Tabelle 2 ver wendet wurde. 1.000 Teile styrolischer Tonerbinder (Himer UNI-3000, von Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 50 Teile Ruß (MA-100, von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und 40 Teile niedermolekulares Polypropylen (Viscol 660P, von Sanyo Chemical Industries, Ltd.) wurden gemäß folgendem Verfahren hergestellt:

Zunächst wurden diese Komponenten mit einem Henschelmi scher (FM10B, von Mitsuimiike Kakouki, Ltd.) gemischt und dann mit einem Zwillingsschraubenextruder (PCM-30, von Ike gai, Ltd.) geknetet. Jedes der resultierenden Produkte wurde darüber hinaus mit einer Supersonic Jet Mill Labo Jet (von Japan Pneumatic Industries, Ltd.) fein pulverisiert und dann mit einem Luftstromklassifikator (MDS-1, von Japan Pneumatic Industries, Ltd.) zu einem gepulverten Produkt einer Parti kelgröße von 5 bis 20 µm, nämlich dem Toner (T1)-(T4) gemäß Erfindung und dem Toner (CT1) für Vergleichszwecke klassifi ziert. Die Bewertung der Ergebnisse wird in Tabelle 2 wie dergegeben.

Beispiel T5

Beispiel T1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 1.040 Teile der Tonerbinderzusammensetzung (B1) anstelle von Himer UNI-3000 und ohne Zusetzen eines Ladungsreglers ver wendet wurde; es wurde der Toner (T5) gemäß Erfindung erhal ten. Die Bewertung der Ergebnisse wird in Tabelle 2 wieder gegeben.

Beispiele T6-T13 und Vergleichsbeispiele CT2-CT8

Beispiel T1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß anstelle von 80 Teilen Ruß 50 Teile verwendet wurden; es wurde der Toner (T6)-(T13) gemäß Erfindung und der Toner (CT2)-(CT8) zu Vergleichszwecken erhalten. Die Bewertung der Ergebnisse wird in Tabelle 2 wiedergegeben.

Beispiel T14

Beispiel T6 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 1.020 Teile der Tonerbinderzusammensetzung (B2) anstelle von Himer UNI-3000 und ohne Zusetzen eines Ladungsreglers ver wendet wurden; es wurde der Toner (T14) gemäß Erfindung er halten. Die Bewertung der Ergebnisse wird in Tabelle 2 wie dergegeben.

Tabelle 2

*1: Gesättigte Ladung (µC/g)
*2: Ladungsgeschwindigkeit
*3: Temperatur-/Feuchtigkeitsabhängigkeit der elektrischen Ladungsmenge
*4: Ladungsverteilung
*5: Kopiertest

Beispiele T15-T19 (Herstellung von Tonern)

Es wurde unter Verwendung von 751 Teilen Bisphenol A- Propylenoxyd-2-Mol.-Addukt und 104 Teilen Trimellitanhydrid und 2 Teilen Dibutylzinnoxyd als Katalysator eine Kondensa tionspolymerisation durchgeführt; es wurde der Polyesterto nerbinder (2) mit einem Erweichungspunkt von 127°C erhal ten.

(Herstellung von Tonern und Bewertung)

Beispiel T1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß Polyestertonerbinder (2) anstelle von styrolischem Tonerbin der gemäß Tabelle 3 verwendet wurde; es wurden die Toner (T15) und (T16) gemäß Erfindung erhalten.

Beispiel T6 wurde ebenfalls und mit dem Unterschied wiederholt, daß Polyestertonerbinder (2) anstelle von styro lischem Tonerbinder gemäß Angaben in Tabelle 3 verwendet wurde; es wurden die Toner (T17)-(T19) gemäß Erfindung er halten. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 wiedergegeben.

Tabelle 3

Beispiele T20

Beispiel T1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 1.000 Polyestertonerbinder (1), 40 Teile des Farbmittels (Firstgenmazenta R-11 von Dainippon Ink Industries, Ltd.) und Ladungsregler gemäß Angaben in Tabelle 3 anstelle von styrolischem Tonerbinder verwendet wurden; es wurde der Toner (T20) gemäß Erfindung erhalten.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 wiedergegeben.

Beispiele T21

Beispiel T20 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß Tonerbinderzusammensetzung (B3) anstelle von Tonerbinder (1) und ohne Zugabe von Ladungsregler verwendet wurde; es wurde der Toner (T21) gemäß Erfindung erhalten.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 wiedergegeben.

Tabelle 4

Claims

1. Ladungsregler für einen Toner mit Gehalt an einem Polymer eines ethylenisch ungesättigten Monomers, wobei das Polymer einen dielektrischen Verlusttangens [tan δ] bei 100 kHz von 0,008 bis 0,3 und eine Wasserabsorptionsvermögen von höchstens 10 Gew.% aufweist und entweder

(1) ein Polymer (A1) eines Monomers (1) mit einem aro matischen Ring ist, der mit mindestens einer elektronenan ziehenden Gruppe (X) wie einem Halogenatom, einer Nitro- oder Cyangruppe substituiert ist; und/oder
(2) ein Copolymer (A2) eines Monomers (2) mit einer organischen Säuregruppe oder deren Salz mit einem anderen Monomer.

2. Ladungsregler nach Anspruch 1, wobei das Polymer (A1) mindestens 5 Gew.% Einheiten des Monomers (1) enthält.

3. Ladungsregler nach Anspruch 2, wobei das Monomer (1) eines der ethylenisch ungesättigten Monomere Styrol, einen aromatischen Ring enthaltendes Maleimid, einen aromatischen Ring enthaltendes Itakonimid, einen aromatischen Ring ent haltendes Acrylat oder Methacrylat, einen aromatischen Ring enthaltendes Acrylamid oder Methacrylamid und/oder einen aromatischen Ring enthaltender Vinyläther ist, wobei der aromatische Ring des Monomers mit einer elektronenanziehen den Gruppe (X) substituiert ist.

4. Ladungsregler nach Anspruch 2, wobei das Monomer (1) ein Phenylmaleimid oder Phenylitakonimid ist, wobei deren aromatischer Ring mit einer elektronenanziehenden Gruppe (X) substituiert ist.

5. Ladungsregler nach Anspruch 2, wobei das Polymer (A1) zusätzlich 0,1 bis 20 Gew.% von Einheiten eines Mono mers (2) mit einer organischen Säuregruppe oder deren Salz enthält.

6. Ladungsregler nach Anspruch 2, wobei das Polymer (A1) zusätzlich Einheiten eines der Monomeren (3) perfluo ralkylgruppenhaltiges Monomer und/oder silikongruppenhalti ges Monomer enthält.

7. Ladungsregler nach Anspruch 5, wobei das Polymer (A1) zusätzlich Einheiten eines der Monomeren (3) perfluo ralkylgruppenhaltiges Monomer und/oder silikongruppenhalti ges Monomer enthält.

8. Ladungsregler nach Anspruch 7, wobei die Einheiten des Monomers (3) in Mengen von 10 bis 94,9 Gew.% enthalten sind.

9. Ladungsregler nach Anspruch 1, wobei das Copolymer (A2) 0,1 bis 20 Gew.% Einheiten des Monomers (2) mit 80 bis 99,9 Gew.% Einheiten anderer Monomere enthält.

10. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei die organische Säure Sulfonsäure, Sulfaminsäure, Säuresulfat, Carbonsäure und/oder Säurephosphat ist.

11. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei die organische Säure Sulfonsäure ist.

12. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei das Monomer (2) ein Salz eines Monomeren, das aromatische Sulfonsäure gruppe enthält, ist.

13. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei die Sulfonsäu re eine Styrolsulfonsäure, Sulfophenylacrylamid, Sulfophe nylmaleimid und Sulfophenylitakonimid ist.

14. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei das Salz ein Alkalimetallsalz, ein Alkalierdmetallsalz, ein Amin- und/ oder Ammoniumsalz ist.

15. Ladungsregler nach Anspruch 9, wobei das andere Monomer ein perfluoralkylgruppenhaltiges Monomer und/oder ein silikongruppenhaltiges Monomer ist.

16. Ladungsregler nach Anspruch 1, wobei das Polymer ein Copolymer (AB) enthält, wobei das Copolymer enthält:
einen Polymeranteil (a) eines der Polymeren (A) Polymer (A1) und/oder Copolymer (A2) und einen Polymeranteil (b) eines der Polymeren (B) styrolisches Polymer (B1) und/oder Poly ester (B2), wobei der Anteil (b) blockartig oder pfropfartig mit dem Anteil (a) verbunden ist.

17. Ladungsregler nach Anspruch 1, wobei das Polymer ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 1.000-500.000 aufweist.

18. Ladungsregler nach Anspruch 16, wobei der Anteil (a) ein Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 1.000-100.000 und der Anteil (b) ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 1.000-500.000 aufweisen.

19. Ladungsreglerzusammensetzung, die den Ladungsregler gemäß Anspruch 1 und ein Salz einer perfluoralkylgruppen haltigen organischen Säure (a) enthält.

20. Tonerbinderzusammensetzung mit Gehalt an Ladungs regler nach Anspruch 1 und Tonerbinderharz.

21. Toner mit Gehalt an Tonerbinderharz, einem Färbe mittel und dem Ladungsregler gemäß Anspruch 1.

22. Toner nach Anspruch 21, wobei mindestens ein Teil des Tonerbinders eine kontinuierliche Phase bildet und min destens ein Teil des Ladungsreglers einen diskontinuierli chen Bereich aufweist.