JP2972987B2 - 荷電制御剤、トナーバインダー組成物および静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は荷電制御剤、これを
含有してなるトナーバインダー組成物、および静電荷像
現像用トナーに関する。さらに詳しくは負帯電性荷電制
御剤、これを含有してなるトナーバインダー組成物、お
よび静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録、静電印
刷などに用いられる静電荷像現像用トナーの電荷をコン
トロールするために、荷電制御剤を添加することが行わ
れている。今日知られている荷電制御剤のうち負帯電用
の荷電制御剤としては、アゾ染料系化合物、サリチル酸
金属錯体などがある。しかし、これらの化合物は、元来
有色であること（例えば、アゾ染料系化合物）、さらに
クロム、コバルト、亜鉛などの重金属が含まれている点
が近年、安全性の面から問題となりつつある。また、こ
れらの化合物は低分子の結晶であるため、トナー中への
微分散が困難であり、トナーとした場合帯電量分布が広
くなる問題がある。

【０００３】上記問題点を改善するものとして、スチ
レン／ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム共重合体
（特開昭６３−８８５６４号公報）、パーフルオロア
ルキルエチルアクリレート重合体とスチレン／アクリル
酸メチル／ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸共重合
体の併用（特開平６−２３０６０９号公報）、メタク
リル酸メチル／メタクリル酸ブロック共重合体（ＵＳＰ
４,９２５,７６５号明細書）などの高分子化合物が提案
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】しかし〜に開示
されている高分子化合物は着色、安全性の面は解決した
が、帯電量、帯電の立ち上がりが不十分でありトナー中
に多量に添加する必要がある。そのために経済的でない
とともに、他のトナー特性（低温定着性、耐ホットオフ
セット性など）に悪影響を与える。さらに、これらの化
合物は帯電量の湿度変化が大きい（環境安定性が不十分
である）問題点を有している。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、実質的
に無色で重金属を含まず、少量の添加で十分な帯電量、
帯電の立ち上がりが得られ、かつ環境安定性にも優れる
荷電制御剤を開発すべく鋭意検討し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記[１]〜[３]により各々構成さ
れる。 [１] スルホン酸塩基含有単量体（１）を構成単位とし
て含有する高分子物質（Ａ）からなる荷電制御剤におい
て、（Ａ）の測定周波数１００ｋＨｚにおける誘電体損
と誘電率の比[ｔａｎδ]が０．０１〜０．３であり、
（Ａ）の吸水率[Ｗ]が５重量％未満であることを特徴と
する荷電制御剤 [１'] 上記[１]記載の高分子物質（Ａ）と同じ構成の
重合体部分（ａ）に、スチレン系重合体部分（ｂ１）お
よびポリエステル系重合体部分（ｂ２）からなる群より
選ばれる重合体部分（ｂ）がグラフト状またはブロック
状に結合した共重合体（ＡＢ）からなる荷電制御剤 [２] トナーバインダーと[１]または[１']記載の荷電制
御剤を含有してなるトナーバインダー組成物 [３] トナーバインダー、着色材料および荷電制御剤を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、荷電制御剤が
[１]または[１']記載の荷電制御剤であることを特徴と
する静電荷像現像用トナー

【０００６】本発明においてスルホン酸塩基含有単量体
（１）としては、芳香族スルホン酸塩基含有単量体（１
-1a）、脂肪族スルホン酸塩基含有単量体（１-1b）など
が挙げられる。（１-1a）としては、芳香族スルホン酸
基含有単量体（スチレンスルホン酸、スルホフェニルア
クリルアミド、スルホフェニルマレイミドおよびスルホ
フェニルイタコンイミドなど）のアルカリ金属（リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金属
（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）塩、アミ
ン（トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミンなど）塩および４級アンモニウム塩（トリ
ブチルベンジルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニ
ウム塩、テトラブチルアンモニウム塩など）などが挙げ
られる。（１-1b）としては、脂肪族スルホン酸基含有
単量体（ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２-ア
クリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸など）の上記（１-1a）
と同様な塩が挙げられる。これらの（１-1）のうち、
（１-1a）が好ましく、芳香族スルホン酸基含有単量体
のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアミン塩が特
に好ましい。重金属（ニッケル、銅、亜鉛、水銀、クロ
ムなど）の塩は安全性の面から好ましくない。また、こ
れらのスルホン酸基含有単量体の塩の構成単位以外に、
一部、スルホン酸基含有単量体そのものが構成単位とし
て含有されていてもさしつかえない。

【０００７】周波数１００ｋＨｚにおける誘電体損と誘
電率の比[ｔａｎδ]は、たとえば以下の方法で測定でき
る。高分子物質（Ａ）を乳鉢などを用いて５０μｍ以下
に粉砕した後、誘電体損測定用粉体電極中で圧縮成形し
樹脂片を得る。該樹脂片を粉体電極とともに誘電体損測
定装置にセットし、周波数１００ｋＨｚにおけるコンダ
クタンスとキャパシタンスを測定する。測定後樹脂片を
取り出し、サンプルの厚さを測定する。測定されたコン
ダクタンス、キャパシタンスおよびサンプルの厚みか
ら、公知の方法に従いｔａｎδを算出する。本発明にお
いて（Ａ）のｔａｎδは、通常０．０１〜０．３であ
り、好ましくは０．０１〜０．２、さらに好ましくは
０．０２〜０．１である。ｔａｎδが０．０１未満では
帯電の立ち上がりが不十分となり、０．３を超えると帯
電量不足となる。

【０００８】吸水率[Ｗ]はたとえば以下の方法で測定で
きる。上記ｔａｎδの測定に用いたサンプルと同様に粉
砕した高分子物質（Ａ）を３５℃にて４時間減圧乾燥し
た後、２ｇ精秤する。次いで３５℃、８５％Ｒ.Ｈ.の環
境下で１２時間調湿後秤量し、その重量増加率をもって
吸水率を測定できる。本発明において（Ａ）の吸水率
[Ｗ]は、通常５重量％未満であり、好ましくは３重量％
未満、特に好ましくは２重量％未満である。Ｗが５重量
％以上では環境安定性が不十分になる問題が生じる。

【０００９】本発明において高分子物質（Ａ）は、有機
酸塩基含有単量体（１）の単独重合体でもよいが、
（１）と共重合可能な他の１種以上の単量体との共重合
体とすることが好ましい。（１）と共重合可能な他の単
量体としては、パーフルオロアルキル基含有単量体
（２）、シリコーン基含有単量体（３）、電子吸引性基
により置換された芳香環を有する単量体（４）などが挙
げられる。（２）や（３）を共重合することで少量の添
加で効果を発現し、かつ環境安定性も向上する点でより
好ましく、さらに（４）を共重合することでより高帯電
量が得られる点で特に好ましい。

【００１０】パーフルオロアルキル基含有単量体（２）
としては、パーフルオロアルキルエチレン、パーフルオ
ロアルキルエチル（メタ）アクリレート、モノ（パーフ
ルオロアルキルエチル）マレエートおよびモノ（パーフ
ルオロアルキルエチル）イタコネートなどが挙げられ
る。シリコーン基含有単量体（３）としては、末端水酸
基変性シリコーンオイルと(メタ)アクリル酸またはマレ
イン酸のエステルなどが挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、（２）であり、特に好ましいものは、パー
フルオロアルキル基の炭素数が８〜１６の（２）であ
る。

【００１１】電子吸引性基により置換された芳香環を有
する単量体（４）としては、スチレン置換体（クロロス
チレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、ニトロスチレン、シアノスチレンなど）、フ
ェニル（メタ）アクリレート置換体［クロロフェニル
（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、ニトロフェニル（メタ）アクリレート、クロロ
フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフ
ェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ニトロフェ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレートなど］、フェニ
ル（メタ）アクリルアミド置換体［クロロフェニル（メ
タ）アクリルアミド、ブロモフェニル（メタ）アクリル
アミド、ニトロフェニル（メタ）アクリルアミドな
ど］、フェニルマレイミド置換体（クロロフェニルマレ
イミド、ジクロロフェニルマレイミド、ニトロフェニル
マレイミド、ニトロクロロフェニルマレイミドなど）、
フェニルイタコンイミド置換体（クロロフェニルイタコ
ンイミド、ジクロロフェニルイタコンイミド、ニトロフ
ェニルイタコンイミド、ニトロクロロフェニルイタコン
イミドなど）、フェニルビニルエーテル置換体（クロロ
フェニルビニルエーテル、ニトロフェニルビニルエーテ
ルなど）などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、塩素原子またはニトロ基により置換された、フェニ
ルマレイミド置換体およびフェニルイタコンイミド置換
体である。

【００１２】他の（１）と共重合可能な単量体としては
オレフィン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブチレン、ドデセンなど）、ビニルエーテル（メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ステアリルビニ
ルエーテルなど）、芳香族ビニル炭化水素（スチレン、
α-メチルスチレン、p-クミルスチレンなど）、(メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ステアリルな
ど］、ジエン（ブタジエン、イソプレンなど）、不飽和
ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸など）およびそ
の酸無水物などが挙げられる。

【００１３】高分子物質（Ａ）中の各構成単位の割合を
述べると、（１）は、通常０．１重量％以上、好ましく
は０．１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量
％である。（２）は、通常０〜９９重量％、好ましくは
１〜９９重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％で
ある。（３）は、通常０〜９９重量％、好ましくは１〜
９９重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％であ
る。（４）は、通常０〜９９重量％、好ましくは１〜９
０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％である。
（１）の割合が０．１重量％未満ではｔａｎδが小さく
なり、帯電の立ち上がりが悪くなる。また、（１）の割
合が多すぎるとｔａｎδが大きくなり、帯電量不足とな
りやすいとともに、[Ｗ]が大きくなり、環境安定性が悪
くなりやすい。

【００１４】高分子物質（Ａ）の重量平均分子量は、通
常１,０００〜５００,０００であり、好ましくは２,０
００〜２００,０００である。１,０００未満ではトナー
バインダーに完全相溶し帯電量不足となるとともに、ト
ナーの流動性に悪影響を与える。また、５００,０００
を超えるとトナー中に分散させるのが困難となる。

【００１５】該高分子物質（Ａ）の一部もしくは全部
を、（Ａ）と同じ構成の重合体部分（ａ）にスチレン系
重合体部分（ｂ１）およびポリエステル系重合体部分
（ｂ２）から選ばれる重合体部分（ｂ）がグラフト状ま
たはブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）からなる荷
電制御剤に置き換えることもできる。（Ａ）を（ＡＢ）
に替えることで、（ａ）がトナー中で形成する不連続な
ドメインの粒径を容易に小さくでき、帯電量分布をシャ
ープにできる点で好ましい。またこの効果を発現させる
ためには、（ｂ）がトナーバインダーと類似の構造であ
ることがより好ましい。すなわち、トナーバインダーと
してスチレン系ポリマーを用いる場合は（ｂ）としては
（ｂ１）がより好ましく、トナーバインダーがポリエス
テル系ポリマーの場合は（ｂ）としては（ｂ２）がより
好ましい。（ＡＢ）からなる荷電制御剤の場合、トナー
中の分散粒径を小さくするためには（Ａ）の全量が（Ａ
Ｂ）である必要はなく、一部が（ＡＢ）となっていれば
よい。すなわち、（ＡＢ）とともに（Ａ）を含有してい
てもよい。さらに、（ＡＢ）、（Ａ）のほかに（ａ）と
結合していないスチレン系重合体（Ｂ１）、ポリエステ
ル系重合体（Ｂ２）から選ばれる重合体（Ｂ）を含有し
ていてもよい。

【００１６】（ａ）を構成する（Ａ）のうち好ましいも
のは（Ａ）に関する前記説明と同じである。

【００１７】スチレン系重合体部分（ｂ１）はスチレン
の単独重合体でもよく、スチレンと共重合可能な他の単
量体（５）との共重合体でもよい。共重合可能な他の単
量体（５）としては、スチレン以外の芳香族ビニル炭化
水素、（メタ）アクリル系単量体、ニトリル系単量体お
よびその他のビニル単量体などが挙げられる。スチレン
以外の芳香族ビニル炭化水素としては、アルキル置換ス
チレン（α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クミルスチレンなど）、アセトキシスチレン、ヒドロ
キシスチレンなどが挙げられる。（メタ）アクリル系単
量体としては、アルキル（メタ）アクリレート［メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレートなど］；ヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなど］；エポキシ基含有（メタ）アクリレ
ート［グリシジル（メタ)アクリレートなど］；イソシ
アネート基含有(メタ)アクリレート［メタアクリロイル
イソシアネートなど］などが挙げられる。ニトリル系単
量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どが挙げられる。またその他のビニル単量体としてはビ
ニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
ど）；ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンな
ど）；α,β-不飽和モノもしくはポリカルボン酸［（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン
酸、イタコン酸、ケイ皮酸など］；それらの無水物（無
水マレイン酸など）；それらの部分エステル（マレイン
酸モノメチルエステルなど）などが挙げられる。スチレ
ン系重合体部分（ｂ１）として例示したもののうち好ま
しいものは、スチレンの単独重合体、スチレンと(メタ)
アクリル系単量体の共重合体、スチレンとニトリル系単
量体の共重合体、スチレンとジエン系単量体の共重合体
およびこれらと少量の他の共重合可能な単量体との共重
合体である。また、（ｂ１）がスチレン系共重合体の場
合、スチレンと他の単量体（５）との共重合比は、通常
スチレンが４０モル％以上であり、好ましくは６０モル
％以上である。

【００１８】本発明において、ポリエステル系重合体部
分（ｂ２）としては、ポリオール（６）とポリカルボン
酸（７）の重縮合物などが挙げられる。ポリオール
（６）としては、ジオール（６−１）および３価以上の
ポリオール（６−２）が挙げられ、（６−１）単独また
は（６−１）と少量の（６−２）の混合物が好ましい。
ジオール（６−１）としては、アルキレングリコール
（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレン
エーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなど）；脂環式ジオール（1,4-シク
ロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡな
ど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記ビスフェノー
ル類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物
などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素
数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノー
ル類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好まし
いものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加
物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコー
ルとの併用である。３価以上のポリオール(６-2)として
は、脂肪族多価アルコール（グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類
（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレ
ゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノー
ル類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
ポリカルボン酸(７)としては、ジカルボン酸(７-1)およ
び３価以上のポリカルボン酸(７−２）が挙げられ、
（７−１）および（７−１）と少量の（７−２）の混合
物が好ましい。ジカルボン酸(７-1)としては、アルキレ
ンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸な
ど）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマー
ル酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）な
どが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数
４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜
２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上のポリカル
ボン酸(７-2)としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカ
ルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）など
が挙げられる。ポリエステル系重合体部分（ｂ２）を構
成する(６)と(７)のモル比は、通常１：２〜２：１、好
ましくは１：１.５〜１.５：１である。(６)中の（６−
１）と（６−２）のモル比は、通常１００：０〜８０：
２０、好ましくは１００：０〜９０：１０である。
（７）中の（７−１）と（７−２）の好ましいモル比
も、（６−１）と（６−２）のモル比と同様である。ま
た、（Ｂ１）および（Ｂ２）として好ましいものは、
（ｂ１）および（ｂ２）と同じである。

【００１９】グラフト状またはブロック状に結合させた
場合の荷電制御剤中の（ＡＢ）、（Ａ）、（Ｂ）の重量
割合は、通常、（ＡＢ）が１〜１００重量％、（Ａ）が
０〜９９重量％、（Ｂ）が０〜９０％であり、好ましく
は（ＡＢ）が１０〜１００重量％、（Ａ）が０〜９０重
量％、（Ｂ）が０〜５０％である。（ＡＢ）の重量割合
が１重量％未満ではグラフト状またはブロック状に結合
させた効果が発現せず、（Ｂ）が９０重量％を超えると
十分な帯電量を得るのに多量の荷電制御剤が必要となり
経済的でない。また、荷電制御剤中の（ａ）および
（Ａ）の合計重量の割合（Ｗａ）は、通常１０〜９９重
量％、好ましくは２０〜９０重量％である。（Ｗａ）が
１０％未満では十分な帯電量を得るのに多量の荷電制御
剤が必要となり経済的でなく、９９％を超えるとグラフ
ト状またはブロック状に結合させた効果が発現しない。

【００２０】（ａ）と（ｂ）がグラフト状および／また
はブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）の結合のしか
たとしては、以下のものが挙げられる。 （ａ）の幹ポリマーに（ｂ）の枝ポリマーがグラフト
したグラフト共重合体 （ｂ）の幹ポリマーに（ａ）の枝ポリマーがグラフト
したグラフト共重合体 （ａ）と（ｂ）のブロック共重合体

【００２１】（ＡＢ）を構成する（ａ）および（ｂ）の
各重量平均分子量は、通常（ａ）が１,０００〜１００,
０００、（ｂ）が１,０００〜５００,０００であり、好
ましくは（ａ）が２,０００〜５０,０００、（ｂ）が
３,０００〜１００,０００である。（ａ）または（ｂ）
が１,０００未満ではトナーの流動性に悪影響を与え、
（ａ）が１００，０００を超えるか、または（ｂ）が５
００,０００を超えるとトナー中に分散することが困難
になる。

【００２２】高分子物質（Ａ）の具体例としては、以下
のものなどが挙げられる。 パーフルオロアルキル(Ｃ８〜Ｃ１２の混合物)エチル
メタクリレート／スチレンスルホン酸ナトリウム（９１
／９）共重合体 パーフルオロアルキル(Ｃ８〜Ｃ１２の混合物)エチル
メタクリレート／スチレンスルホン酸バリウム（８９／
１１）共重合体 パーフルオロアルキル(Ｃ８〜Ｃ１２の混合物)エチル
メタクリレート／スチレンスルホン酸トリブチルアミン
塩（８５／１５）共重合体 ジクロロフェニルマレイミド／パーフルオロアルキル
（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルメタクリレート／スチ
レンスルホン酸ナトリウム塩（４６／５０／４） 共重
合体 パーフルオロアルキル(Ｃ８〜Ｃ１２の混合物)エチル
アクリレート／スチレンスルホン酸ナトリウム（９４／
６）共重合体 ジクロロフェニルイタコンイミド／パーフルオロアル
キル(Ｃ８〜Ｃ１２の混合物)エチルアクリレート／スル
ホフェニルイタコンイミドナトリウム塩（３０／ ６４
／６）共重合体

【００２３】共重合体（ＡＢ）の具体例としては、上記
（Ａ）として例示したものと同じ構成の部分と以下の
（ｂ）のグラフト共重合体などが挙げられる。 (1)スチレンの単独重合体部分 (2)スチレン／ブチルアクリレート（９５／５）共重合
体部分 (3)スチレン／ブチルアクリレート（８７／１３）共重
合体部分 (4)スチレン／メタアクリル酸ブチル（７５／２５）共
重合体部分 (5)スチレン／アクリロニトリル（８５／１５）共重合
体部分 (6)スチレン／ブタジエン（９０／１０）共重合体部分 (7)ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加
物／イソフタル酸重縮合物部分 (8)ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加
物／テレフタル酸重縮合物部分 (9)ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物
／マレイン酸重縮合物部分 (10)ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加
物／マレイン酸重縮合物部分 (11)ビスフェノールＡエチレンオキサイド３モル付加物
／テレフタル酸重縮合物部分

【００２４】高分子物質（Ａ）の製造方法を例示する
と、最初から目的の構造とするに必要な単量体を公知の
方法に従って共重合してもよく、また、目的の（Ａ）に
誘導できる官能基を有する単量体を共重合した後、さら
に反応させて目的の共高分子物質（Ａ）としてもよい。
たとえば、有機酸塩基含有単量体（１）そのものとパー
フルオロアルキル基含有単量体（２）をアゾビスイソブ
チロニトリルを開始剤として共重合してもよく、無水イ
タコン酸と（２）を共重合した後、アミノベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを反応させることによっても得られ
る。共重合体（ＡＢ）の製造方法を例示すると、以下の
方法が挙げられる。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
末端に重合可能な官能基（例えばアリル基）を持たせた
ものと、共重合体部分（ａ）となる前の（ａ）を構成す
る単量体を共重合させてグラフト共重合体を得るマクロ
マー法。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
末端に共重合体部分（ａ）と反応可能な官能基（例えば
アミノ基、水酸基）を持たせたものと、共重合体部分
（ａ）の側鎖の官能基（例えばカルボキシル基、酸無水
物基）とを反応させ共重合体を得るポリマー反応法。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
側鎖に重合開始基（例えば、パーオキサイド基）を持た
せたものと、共重合体部分（ａ）となる前の（ａ）を構
成する単量体とを反応させるか、あるいは、共重合体部
分（ａ）の側鎖に重合開始基を持たせたものと、スチレ
ンおよび必要により共重合可能な他の単量体とを反応さ
せることによりグラフト共重合体を得る主鎖開始重合
法。

【００２５】（ａ）の製造方法は基本的には上記（Ａ）
の製造方法と同様である。たとえば、（ａ）の側鎖に酸
無水物基などの（ｂ）の末端の官能基と反応可能な官能
基を導入する方法としては、（ａ）を構成する単量体を
重合する際に酸無水物基含有単量体を（Ａ）の製造方法
と同様に共重合することで得られる。（ａ）の側鎖に重
合開始基を持たせる方法としては、上記酸無水物基を有
する（ａ）にハイドロパーオキサイドを反応させる方法
などがある。スチレン系重合体部分（ｂ１）の末端また
は側鎖に上記反応性の官能基を持たせたものは公知の方
法に従い合成することができる。たとえば、（ｂ１）の
末端に水酸基を持たせたものは水酸基含有連鎖移動剤
（メルカプトエタノールなど）の存在下にスチレンおよ
びそれと共重合可能な他の単量体（５）をラジカル共重
合することで得られる。ポリエステル系重合体部分（ｂ
２）の末端に上記反応性の官能基を持たせたものは公知
の方法に従い合成することができる。たとえば、（ｂ
２）の末端に水酸基を持たせたものは、（ｂ２）を構成
するポリオール(７)とポリカルボン酸(８)を重縮合する
際にポリオール(７)を過剰に用いることで得られる。ま
た、（ｂ２）の末端にメタクリロイル基を持たせたもの
は、上記末端に水酸基を持たせた（ｂ２）とメタクリロ
イルイソシアネートを反応することで得られる。

【００２６】また、（ｂ２）は、必ずしもポリオール
（７）とポリカルボン酸（８）そのものを重縮合する必
要はなく、（７）の誘導体［低級モノカルボン酸（酢酸
など）エステル、アルコラートなど］と(８)の誘導体
［低級アルコール（メタノールなど）エステル、酸無水
物、酸ハライドなど］を重縮合し目的のポリエステル系
重合体部分（ｂ２）としてもよい。

【００２７】本発明の荷電制御剤はトナーとする前にト
ナーバインダーとあらかじめ混合し、荷電制御能をもつ
本発明のトナーバインダー組成物として用いることがで
きる。トナーバインダーとしてはスチレン系ポリマー、
ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリオ
レフィン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーおよびこ
れらの混合物などでトナーバインダーとして公知のもの
が挙げられる。スチレン系ポリマーとしては、スチレン
と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、スチレンと
ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンなど）の共重
合体、スチレンとニトリル系単量体（アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど）の共重合体およびこれら
と共重合可能な他の単量体の共重合体などが挙げられ
る。ポリエステル系ポリマーとしては芳香族ジカルボン
酸とビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と
の重縮合物などが挙げられる。エポキシ系ポリマーとし
ては芳香族ジオールとエピクロルヒドリンの反応物、こ
れの変性物などが挙げられる。ポリオレフィン系ポリマ
ーとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンま
たはプロピレンと他の共重合可能な単量体との共重合体
などが挙げられる。ポリウレタン系ポリマーとしては芳
香族ジイソシアネートと芳香族ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物との重付加物などが挙げられる。

【００２８】本発明のトナーバインダー組成物の製法を
例示すると、以下の方法などが挙げられる。 該荷電制御剤の存在下に前記に例示した各トナーバイ
ンダーを得ることができる単量体を重合する方法 トナーバインダーと該荷電制御剤を溶剤（トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロホルム、エチレ
ンジクロライドなどのハロゲン化物、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトンおよびジメチルホルムアミド
などのアミドなど）を用い溶液混合する方法 トナーバインダーと該荷電制御剤を熱溶融し混合する
方法

【００２９】本発明の荷電制御剤はトナーバインダー、
着色材料とともに混合し、本発明の静電荷像現像用トナ
ーとして用いることができる。トナーバインダーとして
は、前記のものと同様なものが挙げられる。着色材料と
しては公知の顔料、染料を用いることができる。具体的
には、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳ
Ｍ、ファーストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグ
メントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシ
ンレッド、バラニトアニリンレッド、トルイジンレッ
ド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッ
ド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル
バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメ
ントブルー、プリリアントグリーン、フタロシアニング
リーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾ
ールブラウンＢ、オイルピンクＯＰなどが挙げられる。

【００３０】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、トナーバインダーの少なくとも一部が連続相を形成
しており、荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメ
インを形成していることが好ましい。不連続なドメイン
を形成せずにトナーバインダー中に荷電制御剤が完全相
溶する場合と比較して、添加した荷電制御剤がトナー表
面に露出しやすくなり、少量の添加で効果を発現する。
また、該ドメインの分散粒径は、好ましくは０.０１〜
４μｍであり、さらに好ましくは０.０５〜２μｍであ
る。４μｍを超えると分散性が不充分であり、帯電量分
布が広くなる問題が生じる。また、カラートナーに用い
る場合には分散粒径がより小さいことが透明性の観点か
ら好ましく、分散粒径０.０１〜１μｍが好ましい範囲
である。分散粒径が０.０１μｍ未満では、不連続なド
メインを形成せずにトナーバインダー中に完全相溶する
場合と同様であり、多量の荷電制御剤の添加が必要とな
る。前記荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメイ
ンを形成していること、およびその分散粒径は、透過型
電子顕微鏡などでトナーの切片を観察することで確認で
きる。界面を明瞭に観察するために、四酸化ルテニウ
ム、四酸化オスニウムなどでトナー切片を染色した後に
電子顕微鏡観察をすることも有効である。

【００３１】本発明のトナーバインダー組成物および静
電荷像現像用トナーにおいて、トナーバインダーと該荷
電制御剤の重量割合は、通常０.１〜２０重量％、好ま
しくは０.３〜１０重量％である。荷電制御剤の重量割
合が０.１重量％未満であるとトナーとした際の帯電量
が低く、２０重量％を超えるとトナーとした際の環境安
定性が悪くなる。本発明の静電荷像現像用トナーの組成
比は、トナー重量に基き、通常、前記荷電制御剤が０.
１〜２０重量％、トナーバインダーが３０〜９５重量
％、着色材料が０〜１５重量％であり、必要により磁性
粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末も
しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの化
合物）を着色材料としての機能を兼ねて６０重量％以下
含有していてもよい。さらに種々の添加剤として、滑剤
（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィ
ン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）や
他の荷電制御剤（含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩な
ど）などを含有させることができる。また、トナーの流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末等を用
いることもできる。これら添加剤の量はトナー重量に基
き通常１０重量％以下である。

【００３２】本発明の静電荷像現像用トナーを得る方法
は特に制限はないが、以下の方法などで得ることができ
る。 混練・粉砕法 トナーを構成する成分を乾式ブレンドした後、溶融混練
し、その後粗粉砕し、最終的にジェット粉砕機などを用
いて微粒化する。さらに分級して粒径が通常５〜２０ミ
クロンの微粒としてトナーが得られる。 外添法 トナーバインダー、着色材料、必要により、滑剤および
磁性粉からなる粒径５〜２０ミクロンの粒子に本発明の
荷電制御剤を乾式ブレンドした後、必要により加熱しな
がらミキサーにて強混合することで外添してトナーが得
られる。 重合法 トナーバインダー原料の単量体に本発明の荷電制御剤お
よび着色材料等を分散、溶解し、ついで水中にて縣濁重
合した後乾燥し、粒径が通常５〜２０ミクロンの微粒と
してトナーが得られる。

【００３３】本発明の静電荷像現像用トナーは必要に応
じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マ
グネタイト、および樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹
脂など）により表面をコーティングしたフェライトなど
のキャリアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤とし
て用いられる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレ
ードなどの部材と摩擦し、電気的潜像を形成することも
できる。本発明の静電荷像現像トナーは複写機、プリン
ターなどにより支持体（紙、ポリエステルフィルムな
ど）に定着して記録材料とされる。支持体に定着する方
法としては、公知の熱ロール定着方法、フラッシュ定着
方法などが適用できる。

【００３４】本発明の荷電制御剤は湿式トナー、粉体塗
料などに用いることもできる。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部は重量部を示す。

【００３６】

【実施例】 誘電体損と誘電率の比[ｔａｎδ]の測定方法 測定機器： （本体）ＴＲ−１１００形誘電体損測定装置｛安藤電気(株)製｝ （電極）ＳＥ−４３形粉体電極｛安藤電気(株)製｝ 測定周波数：１００ｋＨｚ サンプル調整： 乳鉢を用いて５０μｍ以下に粉砕した荷電制御剤を粉体電極中で圧縮成形した 樹脂片を測定サンプルとした。

【００３７】吸水率[Ｗ]の測定方法 上記と同様に粉砕した荷電制御剤を３５℃にて４時間減
圧乾燥した後、２ｇ精秤する。次いで３５℃、８５％
Ｒ.Ｈ.の環境下で１２時間調湿後秤量し、重量増加率を
もって吸水率とした。

【００３８】実施例Ａ１ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート｛ケミノッ
クスＦＡＭＡＣ-Ｃ８：日本メクトロン(株)製｝９１２
部およびスチレンスルホン酸ナトリウム８８部をＤＭＦ
中沸点下アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として４
時間共重合し、次いでＤＭＦを減圧乾燥機により溜去
し、本発明の荷電制御剤（Ａ１）を得た。（Ａ１）のｔ
ａｎδは０．０５０であり、吸水率は１．６％であっ
た。

【００３９】実施例Ａ２ パーフルオロアルキルエチルアクリレート｛ＦＬＵＯＷ
ＥＴ ＡＣ ８１２ヘキストインダストリー(株)製｝９
４２部およびスチレンスルホン酸ナトリウム５８部を実
施例Ａ１と同様に共重合し、本発明の荷電制御剤（Ａ
２）を得た。（Ａ２）のｔａｎδは０．０２５であり、
吸水率は０．９％であった。

【００４０】実施例Ａ３ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート９４２部、
スチレンスルホン酸ナトリウム５８部およびポリスチレ
ンマクロモノマー｛ＡＳ−６：東亞合成化学工業(株)
製｝１０００部を実施例Ａ１と同様に共重合し、本発明
の荷電制御剤（Ａ３）を得た。

【００４１】比較例ＣＡ１ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート７２１部お
よびスチレンスルホン酸ナトリウム２７９部を実施例Ａ
１と同様に共重合し、比較荷電制御剤（ＣＡ１）を得
た。（ＣＡ１）のｔａｎδは０．４２であり、吸水率は
８．４％であった。

【００４２】比較例ＣＡ２ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート１０００部
を実施例Ａ１と同様に単独重合し、比較荷電制御剤（Ｃ
Ａ２）を得た。（ＣＡ２）のｔａｎδは０．００７であ
り、吸水率は０．１％であった。

【００４３】実施例Ａ４ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート８９５部お
よびスチレンスルホン酸バリウム１０６部を実施例Ａ１
と同様に共重合し、本発明の荷電制御剤（Ａ４）を得
た。（Ａ４）のｔａｎδは０．０２０であり、吸水率は
０．８％であった。

【００４４】実施例Ａ５ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート８５２部お
よび２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸
トリｎ-ブチルアミン塩１４８部を実施例Ａ１と同様に
共重合し、本発明の荷電制御剤（Ａ５）を得た。（Ａ
４）のｔａｎδは０．０４２であり、吸水率は１．２％
であった。

【００４５】実施例Ａ６ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート５０２部、
３,４-ジクロロフェニルマレイミド４５８部およびスチ
レンスルホン酸ナトリウム４０部を、ＤＭＦ中沸点下、
ジターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤として４
時間共重合し、次いでＤＭＦを減圧乾燥機により溜去
し、本発明の荷電制御剤（Ａ６）を得た。（Ａ６）のｔ
ａｎδは０．０１４であり、吸水率は０．７％であっ
た。

【００４６】比較例ＣＡ３ スチレン９１２部およびスチレンスルホン酸ナトリウム
８８部を実施例Ａ１と同様に共重合し、比較荷電制御剤
（ＣＡ３）を得た。（Ａ６）のｔａｎδは０．００６で
あり、吸水率は５．７％であった。

【００４７】実施例Ｂ１ 荷電制御剤（Ａ３）２０部およびスチレン系トナーバイ
ンダー｛ハイマーＵＮＩ−３０００：三洋化成工業(株)
製｝１０００部をＤＭＦに溶解混合後ＤＭＦを溜去し、
本発明のトナーバインダー組成物（Ｂ１）を得た。トナ
ーバインダー組成物（Ｂ１）の薄片をＲｕＯ4で染色
後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）｛Ｈ−７１００：日立
製作所製｝で観察したところ、粒径約１μｍの分散粒子
が観察された。同様にハイマーＵＮＩ−３０００を観察
したが分散粒子は存在しなかった。

【００４８】実施例Ｔ１〜Ｔ６および比較例ＣＴ１〜Ｃ
Ｔ４ 表１の組成の荷電制御剤とスチレン系トナーバインダー
｛ハイマーＵＮＩ−３０００、三洋化成工業(株)製｝１
０００部、カーボンブラック｛ＭＡ−１００、三菱化成
(株)製｝８０部および低分子量ポリプロピレン｛ビスコ
ール６６０Ｐ、三洋化成工業(株)製｝４０部を下記の方
法でトナー化した。まず、ヘンシェルミキサ｛ＦＭ１０
Ｂ、三井三池化工機(株)製｝を用いて予備混合した後、
二軸混練機｛ＰＣＭ−３０、(株)池貝製｝で混練した。
ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット｛日本ニュー
マチック工業(株)製｝を用いて微粉砕した後、気流分級
機｛ＭＤＳ−Ｉ、日本ニューマチック工業(株)製｝で分
級し、５〜２０μｍの粒径の粉体を得て、本発明のトナ
ー（Ｔ１）〜（Ｔ６）および比較トナー（ＣＴ１）〜
（ＣＴ４）を得た。評価結果を表１に示す。

【００４９】実施例Ｔ７ ハイマーＵＮＩ−３０００の代わりに本発明のトナーバ
インダー組成物（Ｂ１）１０２０部を用い、荷電制御剤
を加えない以外は実施例Ｔ１と同様にトナー化し、本発
明のトナー（Ｔ７）を得た。評価結果を表１に示す。

【００５０】実施例Ｔ８ （トナーバインダーの合成）ビスフェノールＡプロピレ
ンオキサイド２モル付加物７５１部、テレフタル酸１０
４部および無水トリメリット酸１６７部をジブチルチン
オキサイド２部を触媒として重縮合し、軟化点１２７℃
のポリエステル系トナーバインダー（１）を得た。 （トナーの作成および評価）トナーバインダーをポリエ
ステル系トナーバインダー（１）にかえる以外は、実施
例Ｔ１と同様にして、表１の組成でトナー化し、本発明
のトナー（Ｔ８）を得た。評価結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 荷電制御剤 帯電量 立ち 環境 帯電量 複写 Ｎｏ 添加部数 (μC/g) 上がり 依存性 分布 試験 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｔ１） （Ａ１） １０部 −１７ Ａ Ｂ Ｂ Ａ （Ｔ２） （Ａ２） １０部 −１９ Ａ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ３） （Ａ３） ２０部 −１８ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ４） （Ａ４） １０部 −２３ Ｂ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ５） （Ａ５） １０部 −１９ Ａ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ６） （Ａ６） １０部 −２１ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ７） （Ｂ１） 1020部 −１９ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ８） （Ａ２） １０部 −２０ Ａ Ｂ Ｂ Ａ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （ＣＴ１） 未添加 −９ Ｄ Ｃ Ｂ Ｄ （ＣＴ２）（ＣＡ１）１０部 −１２ Ａ Ｃ Ｃ Ｄ （ＣＴ３）（ＣＡ２）１０部 −１０ Ｃ Ｂ Ｂ Ｄ （ＣＴ４）（ＣＡ３）１０部 −１１ Ｃ Ｃ Ｂ Ｄ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５２】（評価方法） 現像剤の調整 トナー１部と静電荷現像用シリコーン樹脂コートフェラ
イトキャリアー｛ＦＬ９６１−１５０、パウダ−テック
(株)製｝２４部とを混合して、現像剤を作製した。 飽和帯電量（帯電量）の測定 上記現像剤を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．で８時間以上調湿
した後、ターブラーシェーカーミキサーにて５０r.p.m.
×１、３、７、２０、６０および１２０分間摩擦攪拌
し、それぞれの時間毎に帯電量を測定した。帯電量の増
加がなくなった摩擦時間の帯電量をもって飽和帯電量と
した。 測定装置：ブローオフ帯電量測定装置｛東芝ケミカル
(株)製｝ 帯電の立ち上がり（立ち上がり）の評価基準 上記帯電量測定結果から、以下の基準で評価した。 Ａ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
７分未満のもの Ｂ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
７〜２０分のもの Ｃ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
２０〜６０分のもの Ｄ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
６０分を超えるもの 環境安定性の測定 上記現像剤を、高温高湿および低温低湿で８時間以上調
湿したものの帯電量を測定した。 低温低湿度：１０℃、４０％Ｒ．Ｈ． 高温高湿度：３５℃、８５％Ｒ．Ｈ． 評価基準 Ａ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が小さいもの Ｂ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が中程度のもの Ｃ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が大きいもの 帯電量分布の測定 上記現像剤を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．で８時間以上調湿
した後、ターブラーシェーカーミキサーにて５０r.p.m.
×２０分間摩擦攪拌し、帯電量分布を測定した。 装置：粒子帯電量分布測定装置｛ＥＳＴ−１、ホソカワミクロン(株)製｝ 評価基準 Ａ：帯電量分布が狭いもの Ｂ：帯電量分布が中程度のもの Ｃ：帯電量分布が広いもの 複写試験 上記現像剤を評価用複写機を用いて連続複写試験を行っ
た。 評価機：セレン感光体を用いた負帯電性トナ−用電子写真複写機 連続複写枚数：２万枚 評価基準 Ａ：２万枚連続複写後も画像良好のもの Ｂ：２万枚連続複写後、画質低下がややみられるもの Ｃ：２万枚連続複写後、画質低下が明らかにみられるもの Ｄ：複写初期から、画像不良のもの

【００５３】実施例Ｔ９およびＴ１０ （トナーバインダーの合成）ビスフェノールＡプロピレ
ンオキサイド２モル付加物４１７部、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド２モル付加物３４１部およびテレフ
タル酸３１０部をジブチルチンオキサイド２部を触媒と
して重縮合し、重量平均分子量８，０００のポリエステ
ル系トナーバインダー（２）を得た。 （トナーの作成および評価）ポリエステル系トナーバイ
ンダー（２）１０００部、着色剤｛ファーストゲンマゼ
ンタＲ−１１、大日本インキ工業(株)製｝５０部、およ
び表３の組成の荷電制御剤を、実施例Ｔ１と同様にトナ
ー化し、本発明のトナー（Ｔ９）および（Ｔ10）を得
た。評価結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 荷電制御剤 帯電量 立ち 環境 帯電量 透明性 Ｎｏ 添加部数 (μC/g) 上がり 依存性 分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｔ９） （Ａ５） １０部 −１８ Ａ Ｂ Ｂ Ｂ （Ｔ10） （Ａ６） １０部 −２０ Ａ Ａ Ａ Ａ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （評価方法）〜に関しては、実施例Ｔ１と同様に評
価した。 透明性の評価 着色剤を加えることなく、トナーバインダーと荷電制御
剤だけを混練し、次いで、混練物をメルトインデクサー
を用いて、約５ｍｍの円柱に成形してその透明性を目視
判定した。

【００５５】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤、トナーバインダー
組成物および静電荷像現像用トナーは以下の効果を奏す
る。 １．重金属を含有しないので、安全性に優れる。 ２．荷電制御剤の着色が弱いので、カラートナーとした
場合の色調に優れる。 ３．トナーの透明性が高く、カラートナーとした場合の
色調に優れる。 ４．荷電制御剤の分散性が高く、帯電量分布がシャープ
なトナーが得られる。 ５．荷電制御剤の帯電量が高く、少量の荷電制御剤の使
用量で適正な帯電量のトナーが得られる。 ６．帯電の立ち上がりに優れ、短時間の摩擦で一定の帯
電量に到達するトナーが得られる。 ７．環境依存性に優れ、種々の環境下においても帯電量
の変化が少ないトナーが得られる。 ８．長時間の連続複写を重ねてもかぶりの少ない、鮮明
な画像を安定に保持するトナーが得られる。 ９．粉体塗料に用いた場合も上記２〜７のトナーの場合
と同様に、帯電性に優れ、かつ色調に優れた塗料が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 菅野 芳男 (56)参考文献 特開 昭63−88564（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−80266（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217464（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204060（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−214427（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−181715（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルホン酸塩基含有単量体（１）を構成
   単位として含有する高分子物質（Ａ）からなる荷電制御
   剤において、（Ａ）の測定周波数１００ｋＨｚにおける
   誘電体損と誘電率の比[ｔａｎδ]が０．０１〜０．３で
   あり、（Ａ）の吸水率[Ｗ]が５重量％未満であることを
   特徴とする荷電制御剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）の測定周波数１００ｋＨｚにおけ
   る誘電体損と誘電率の比[ｔａｎδ]が０．０１〜０．２
   である請求項１記載の荷電制御剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）が、パーフルオロアルキル基含有
   単量体（２）および／またはシリコーン基含有単量体
   （３）を構成単位として含有する共重合体である請求項
   １または２記載の荷電制御剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか記載の該高分子
   物質（Ａ）と同じ構成の重合体部分（ａ）に、スチレン
   系重合体部分（ｂ１）およびポリエステル系重合体部分
   （ｂ２）からなる群より選ばれる重合体部分（ｂ）がグ
   ラフト状またはブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）
   からなる荷電制御剤。
5. 【請求項５】 トナーバインダーと請求項１〜４のいず
   れか記載の荷電制御剤を含有してなるトナーバインダー
   組成物。
6. 【請求項６】 トナーバインダー、着色材料および荷電
   制御剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、請求項
   １〜４のいずれか記載の荷電制御剤を含有することを特
   徴とする静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 トナー中においてトナーバインダーの少
   なくとも一部が連続相を形成しており、荷電制御剤の少
   なくとも一部が不連続なドメインを形成している請求項
   ６記載の静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 静電荷像現像用トナーとした時に、トナ
   ーバインダーの少なくとも一部が連続相を形成してお
   り、荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメインを
   形成する請求項１〜４のいずれか記載のトナー用荷電制
   御剤。