JP2979222B2 - 荷電制御剤、トナーバインダー組成物および静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は荷電制御剤、これを
含有してなるトナーバインダー組成物、および静電荷像
現像用トナーに関する。さらに詳しくは負帯電性荷電制
御剤、これを含有してなるトナーバインダー組成物、お
よび静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録、静電印
刷などに用いられる静電荷像現像用トナーの電荷をコン
トロールするために、荷電制御剤を添加することが行わ
れている。今日知られている荷電制御剤のうち負帯電用
の荷電制御剤としては、アゾ染料系化合物、サリチル酸
金属錯体などがある。しかし、これらの化合物は、元来
有色であること（例えば、アゾ染料系化合物）、さらに
クロム、コバルト、亜鉛などの重金属が含まれている点
が近年、安全性の面から問題となりつつある。また、こ
れらの化合物は低分子の結晶であるため、トナー中への
微分散が困難であり、トナーとした場合帯電量分布が広
くなる問題がある。

【０００３】上記問題点を改善するものとして、スチ
レン／ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム共重合体
（特開昭６３−８８５６４号公報）、パーフルオロア
ルキルエチルアクリレート重合体とスチレン／アクリル
酸メチル／ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸共重合
体の併用（特開平６−２３０６０９号公報）、メタク
リル酸メチル／メタクリル酸ブロック共重合体（ＵＳＰ
４,９２５,７６５号明細書）などの高分子化合物が提案
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】しかし〜に開示
されている高分子化合物は着色、安全性の面は解決した
が、帯電量、帯電の立ち上がりが不十分でありトナー中
に多量に添加する必要がある。そのために経済的でない
とともに、他のトナー特性（低温定着性、耐ホットオフ
セット性）などに悪影響を与える。さらに、これらの化
合物は帯電量の温湿度変化が大きく環境安定性が不十分
である。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、実質的
に無色で重金属を含まず、少量の添加で十分な帯電量、
帯電の立ち上がりが得られ、かつ環境安定性にも優れる
荷電制御剤を開発すべく鋭意検討し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記[１]〜[３]により各々構成さ
れる。 [１] ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基およびパーフ
ルオロアルキル基からなる群から選ばれる１種以上の電
子吸引基Ｘにより置換されたフェニルマレイミド置換体
またはフェニルイタコンイミド置換体を有する重合性単
量体（１）およびスルホ基含有重合性単量体（２）を構
成単位として含有する共重合体（Ａ）からなることを特
徴とする荷電制御剤。 [１’] 上記[１]記載の該共重合体（Ａ）と同じ構成の
重合体部分（ａ）に、スチレン系重合体部分（ｂ１）お
よびポリエステル系重合体部分（ｂ２）からなる群より
選ばれる重合体部分（ｂ）がグラフト状またはブロック
状に結合した共重合体（ＡＢ）からなる荷電制御剤。 [２] トナーバインダーと[１]または[１’]記載の荷電
制御剤を含有してなるトナーバインダー組成物。 [３] トナーバインダー、着色材料および荷電制御剤を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、荷電制御剤が
[１]または[１’]記載の荷電制御剤であることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。

【０００６】本発明において電子吸引基Ｘとしては、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素
原子）、ニトロ基、シアノ基、パーフルオロアルキル基
（トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、Ｃ
３〜Ｃ１４のパーフルオロアルキル基など）が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、ハロゲン原子および
ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基であり、よ
り好ましいものは、ハロゲン原子およびニトロ基、シア
ノ基であり、さらに好ましいものは、ハロゲン原子およ
びニトロ基であり、特に好ましいものは塩素原子および
ニトロ基である。電子吸引基Ｘにより置換されたフェニ
ルマレイミド置換体またはフェニルイタコンイミド置換
体を有する重合性単量体（１）としては、フェニルマレ
イミド置換体（クロロフェニルマレイミド、ジクロロフ
ェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミド、ニトロ
クロロフェニルマレイミド、トリフルオロメチルフェニ
ルマレイミドなど）、フェニルイタコンイミド置換体
（クロロフェニルイタコンイミド、ジクロロフェニルイ
タコンイミド、ニトロフェニルイタコンイミド、ニトロ
クロロフェニルイタコンイミド、トリフリオロメチルフ
ェニルイタコンイミドなど）が挙げられる。

【０００７】スルホ基含有重合性単量体（２）として
は、スルホン酸基含有重合性単量体（２-1）およびスル
ホン酸塩基含有重合性単量体（２-2）が挙げられる。
（２-1）としては、芳香族スルホン酸基含有重合性単量
体（２-1a）および脂肪族スルホン酸基含有重合性単量
体（２-1b）が挙げられる。（２-1a）としては、スチレ
ンスルホン酸、スルホフェニルアクリルアミド、スルホ
フェニルマレイミドおよびスルホフェニルイタコンイミ
ドなどが挙げられる。（２-1b）としては、ビニルスル
ホン酸、アリルスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メ
チルプロパンスルホン酸、メタクリロイルオキシエチル
スルホン酸などが挙げられる。（２-2）としては、芳香
族スルホン酸塩基含有重合性単量体（２-2a）および脂
肪族スルホン酸塩基含有重合性単量体（２-2b）が挙げ
られる。（２-2a）としては、（２-1a）のアルカリ金属
（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ
土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）
塩、アミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジ
メチルベンジルアミンなど）塩および４級アンモニウム
塩（トリブチルベンジルアンモニウム塩、テトラエチル
アンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩など）な
どが挙げられる。（２-2b）としては、（２-1b）の上記
（２-2a）と同様な塩が挙げられる。これらの（２）の
うち好ましいものは（２-2）であり、より好ましいもの
は、（２-2a）であり、特に好ましいものは、芳香族ス
ルホン酸基含有重合性単量体のアルカリ金属、アルカリ
土類金属およびアミン塩である。重金属（ニッケル、
銅、亜鉛、水銀、クロムなど）の塩は安全性の面から好
ましくない。

【０００８】本発明において重合体（Ａ）は、上記電子
吸引基Ｘにより置換されたフェニルマレイミド置換体ま
たはフェニルイタコンイミド置換体を有する重合性単量
体（１）とスルホ基含有重合性単量体（２）との共重合
体でもよいが、さらにパーフルオロアルキル基および／
またはシリコーン基含有重合性単量体（３）との共重合
体でもよい。また、さらにこれらと共重合可能な他の単
量体（４）１種以上との共重合体とすることもできる。
（３）を共重合することで少量の添加で高帯電量かつ立
ち上がりの早いトナーが得られ、かつ環境安定性も向上
する点で特に好ましい。

【０００９】パーフルオロアルキル基および／またはシ
リコーン基含有重合性単量体（３）としては、パーフル
オロアルキル基含有単量体（３-1）およびシリコーン基
含有単量体（３-2）が挙げられる。パーフルオロアルキ
ル基含有単量体（３-1）としては、パーフルオロアルキ
ルエチレン、パーフルオロアルキルエチル（メタ）アク
リレート、モノ（パーフルオロアルキルエチル）マレエ
ートおよびモノ（パーフルオロアルキルエチル）イタコ
ネートなどが挙げられる。シリコーン基含有単量体（３
-2）としては、末端水酸基変性シリコーンオイルと(メ
タ)アクリル酸またはマレイン酸のエステルなどが挙げ
られる。これら（３）のうち好ましいものは、（３-1）
であり、特に好ましいものは、パーフルオロアルキル基
の炭素数が８〜１６の（３-1）である。

【００１０】他の単量体（４）としてはオレフィン（エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、ドデ
センなど）、ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルな
ど）、芳香族ビニル炭化水素（スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−クミルスチレンなど）、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなど）、ジエ
ン（ブタジエン、イソプレンなど）、不飽和ジカルボン
酸（マレイン酸、イタコン酸など）およびその酸無水物
などが挙げられる。

【００１１】重合体（Ａ）中の各構成単位の割合を述べ
ると、（１）は、通常１０重量％以上、好ましくは１０
〜９９重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％であ
る。（２）は、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。（３）は、通常０〜９０重量％、
好ましくは１〜９０重量％、さらに好ましくは１０〜７
０重量％である。（４）は、通常０〜９５重量％、好ま
しくは０〜５０重量％、さらに好ましくは０〜３０重量
％である。（１）の割合が１０重量％未満では帯電量不
足となる。また、（２）の割合が０．１重量％未満では
帯電の立ち上がりが悪くなり、２０重量％を超えると環
境安定性が悪くなる。

【００１２】重合体（Ａ）の重量平均分子量は、通常
１,０００〜５００,０００であり、好ましくは２,００
０〜２００,０００である。１,０００未満ではトナーバ
インダーに相溶し帯電量不足となるとともに、トナーの
流動性に悪影響を与える。また、５００,０００を超え
るとトナー中に分散させるのが困難となる。

【００１３】該重合体（Ａ）の一部もしくは全部を、
（Ａ）と同じ構成の重合体部分（ａ）にスチレン系重合
体部分（ｂ１）およびポリエステル系重合体部分（ｂ
２）から選ばれる重合体部分（ｂ）がグラフト状または
ブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）からなる荷電制
御剤に置き換えることもできる。（Ａ）を（ＡＢ）に替
えることで、（ａ）がトナー中で形成する不連続なドメ
インの粒径を容易に小さくでき、帯電量分布をシャープ
にできる点で好ましい。またこの効果を発現させるため
には、（ｂ）がトナーバインダーと類似の構造であるこ
とがより好ましい。すなわち、トナーバインダーとして
スチレン系ポリマーを用いる場合は（ｂ）としては（ｂ
１）がより好ましく、トナーバインダーがポリエステル
系ポリマーの場合は（ｂ）としては（ｂ２）がより好ま
しい。（ＡＢ）からなる荷電制御剤の場合、トナー中の
分散粒径を小さくするためには（Ａ）の全量が（ＡＢ）
である必要はなく、一部が（ＡＢ）となっていればよ
い。すなわち、（ＡＢ）とともに（Ａ）を含有していて
もよい。さらに、（ＡＢ）、（Ａ）のほかに（ａ）と結
合していないスチレン系重合体（Ｂ１）、ポリエステル
系重合体（Ｂ２）から選ばれる重合体（Ｂ）を含有して
いてもよい。

【００１４】（ａ）を構成する（Ａ）のうち好ましいも
のは（Ａ）に関する前記説明と同じである。

【００１５】スチレン系重合体部分（ｂ１）はスチレン
の単独重合体でもよく、スチレンと共重合可能な他の単
量体(５)との共重合体でもよい。共重合可能な他の単量
体(５)としては、スチレン以外の芳香族ビニル炭化水
素、(メタ)アクリル系単量体、ニトリル系単量体および
その他のビニル単量体などが挙げられる。スチレン以外
の芳香族ビニル炭化水素としては、アルキル置換スチレ
ン（α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ミルスチレンなど）、アセトキシスチレン、ヒドロキシ
スチレンなどが挙げられる。（メタ）アクリル系単量体
としては、アルキル（メタ）アクリレート［メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレートなど］；ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなど］；エポキシ基含有（メタ）アクリレート
［グリシジル（メタ）アクリレートなど］；イソシアネ
ート基含有（メタ）アクリレート［メタアクリロイルイ
ソシアネートなど］などが挙げられる。ニトリル系単量
体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
が挙げられる。またその他のビニル単量体としてはビニ
ルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）；
ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンなど）；α,
β-不飽和モノもしくはポリカルボン酸［（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ケイ皮酸など］；それらの無水物（無水マレイン
酸など）；それらの部分エステル（マレイン酸モノメチ
ルエステルなど）などが挙げられる。スチレン系重合体
部分（ｂ１）として例示したもののうち好ましいもの
は、スチレンの単独重合体、スチレンと(メタ)アクリル
系単量体の共重合体、スチレンとニトリル系単量体の共
重合体、スチレンとジエン系単量体の共重合体およびこ
れらと少量の他の共重合可能な単量体との共重合体であ
る。また、（ｂ１）がスチレン系共重合体の場合、スチ
レンと他の単量体(５)との共重合比は、通常スチレンが
４０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上であ
る。

【００１６】本発明において、ポリエステル系重合体部
分（ｂ２）としては、ポリオール（６）とポリカルボン
酸（７）の重縮合物などが挙げられる。ポリオール
（６）としては、ジオール（６-1）および３価以上のポ
リオール（６-2）が挙げられ、（６-1）単独または（６
-1）と少量の（６-2）の混合物が好ましい。ジオール
(６-1)としては、アルキレングリコール（エチレングリ
コール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレング
リコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール
など）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなど）；脂環式
ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加
ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳな
ど）；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらの
うち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリ
コールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド
付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類の
アルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜
１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上
のポリオール(６-2)としては、脂肪族多価アルコール
（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールな
ど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰ
Ａ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックな
ど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオ
キサイド付加物などが挙げられる。ポリカルボン酸(７)
としては、ジカルボン酸(７-1)および３価以上のポリカ
ルボン酸(７-2)が挙げられ、(７-1)および(７-1)と少量
の(７-2)の混合物が好ましい。ジカルボン酸(７-1)とし
ては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マ
レイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好まし
いものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸
および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３
価以上のポリカルボン酸(７-2)としては、炭素数９〜２
０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリ
ット酸など）などが挙げられる。ポリエステル系重合体
部分（ｂ２）を構成する(６)と(７)のモル比は、通常
１：２〜２：１、好ましくは１：１.５〜１.５：１であ
る。(６)中の(６-1)と(６-2)のモル比は、通常１００：
０〜８０：２０、好ましくは１００：０〜９０：１０で
ある。(７)中の(７-1)と(７-2)の好ましいモル比も、
(６-1)と(６-2)のモル比と同様である。また、（Ｂ１）
および（Ｂ２）として好ましいものは、（ｂ１）および
（ｂ２）と同じである。

【００１７】グラフト状またはブロック状に結合させた
場合の荷電制御剤中の（ＡＢ）、（Ａ）、（Ｂ）の重量
割合は、通常、（ＡＢ）が１〜１００重量％、（Ａ）が
０〜９９重量％、（Ｂ）が０〜９０％であり、好ましく
は（ＡＢ）が１０〜１００重量％、（Ａ）が０〜９０重
量％、（Ｂ）が０〜５０％である。（ＡＢ）の重量割合
が１重量％未満ではグラフト状またはブロック状に結合
させた効果が発現せず、（Ｂ）が９０重量％を超えると
十分な帯電量を得るのに多量の荷電制御剤が必要となり
経済的でない。また、荷電制御剤中の（ａ）および
（Ａ）の合計重量の割合（Ｗａ）は、通常１０〜９９重
量％、好ましくは２０〜９０重量％である。（Ｗａ）が
１０％未満では十分な帯電量を得るのに多量の荷電制御
剤が必要となり経済的でなく、９９％を超えるとグラフ
ト状またはブロック状に結合させた効果が発現しない。

【００１８】（ａ）と（ｂ）がグラフト状および／また
はブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）の結合のしか
たとしては、以下のものが挙げられる。 （ａ）の幹ポリマーに（ｂ）の枝ポリマーがグラフト
したグラフト共重合体 （ｂ）の幹ポリマーに（ａ）の枝ポリマーがグラフト
したグラフト共重合体 （ａ）と（ｂ）のブロック共重合体

【００１９】（ＡＢ）を構成する（ａ）および（ｂ）の
各重量平均分子量は、通常（ａ）が１,０００〜５００,
０００、（ｂ）が１,０００〜５００,０００であり、好
ましくは（ａ）が２,０００〜２００,０００、（ｂ）が
３,０００〜１００,０００である。（ａ）または（ｂ）
が１,０００未満ではトナーの流動性に悪影響を与え、
（ａ）または（ｂ）が５００,０００を超えるとトナー
中に分散することが困難になる。

【００２０】重合体（Ａ）の具体例としては、以下のも
のなどが挙げられる。 （１）ニトロフェニルマレイミド／パーフルオロアルキ
ル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルメタクリレート／２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（５１／４１／８）共重合体 （２）クロロフェニルマレイミド／パーフルオロアルキ
ル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルアクリレート／スチ
レンスルホン酸ナトリウム（５０／４５／５）共重合
体 （３）ジクロロフェニルマレイミド／スチレンスルホン
酸ナトリウム塩（９６／４）共重合体 （４）ジクロロフェニルマレイミド／パーフルオロアル
キル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルメタクリレート／
スチレンスルホン酸ナトリウム塩（４６／５０／４）共
重合体 （５）ジクロロフェニルマレイミド／パーフルオロアル
キル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルメタクリレート／
スチレンスルホン酸トリブチルアミン塩（４５／５０／
５）共重合体 （６）ジクロロフェニルイタコンイミド／パーフルオロ
アルキル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルアクリレート
／スチレンスルホン酸マグネシウム塩（６５／３０／
５）共重合体 （７）ジクロロフェニルイタコンイミド／パーフルオロ
アルキル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルアクリレート
／スルホフェニルマレイミドナトリウム塩（５６／４０
／４）共重合体 （８）ジクロロフェニルマレイミド／モノパーフルオロ
アルキル（Ｃ８〜Ｃ１２の混合物）エチルマレエート／
スルホフェニルマレイミドナトリウム塩／メチルビニル
エーテル（３９／４２／５／１４）共重合体

【００２１】共重合体（ＡＢ）の具体例としては、上記
（Ａ）として例示したものと同じ構成の部分と以下の
（ｂ）のグラフト共重合体などが挙げられる。 （１）スチレンの単独重合体部分 （２）スチレン／ブチルアクリレート（９５／５）共重
合体部分 （３）スチレン／ブチルアクリレート（８７／１３）共
重合体部分 （４）スチレン／メタアクリル酸ブチル（７５／２５）
共重合体部分 （５）スチレン／アクリロニトリル（８５／１５）共重
合体部分 （６）スチレン／ブタジエン（９０／１０）共重合体部
分 （７）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付
加物／イソフタル酸重縮合物部分 （８）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付
加物／テレフタル酸重縮合物部分 （９）ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加
物／マレイン酸重縮合物部分 （１０）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル
付加物／マレイン酸重縮合物部分 （１１）ビスフェノールＡエチレンオキサイド３モル付
加物／テレフタル酸重縮合物部分

【００２２】重合体（Ａ）の製造方法を例示すると、最
初から目的の構造とするに必要な単量体を公知の方法に
従って共重合してもよく、また、目的の（Ａ）に誘導で
きる官能基を有する単量体を共重合した後、さらに反応
させて目的の共重合体（Ａ）としてもよい。たとえば、
（１）と（２）をアゾビスイソブチロニトリルを開始剤
として共重合してもよく、無水イタコン酸と（２）を共
重合した後、Ｘにより置換されたアニリンを反応させて
も得られる。共重合体（ＡＢ）の製造方法を例示する
と、以下の方法が挙げられる。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
末端に重合可能な官能基（例えばアリル基）を持たせた
ものと、共重合体部分（ａ）となる前の（ａ）を構成す
る単量体を共重合させてグラフト共重合体を得るマクロ
マー法。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
末端に共重合体部分（ａ）と反応可能な官能基（例えば
アミノ基、水酸基）を持たせたものと、共重合体部分
（ａ）の側鎖の官能基（例えばカルボキシル基、酸無水
物基）とを反応させ共重合体を得るポリマー反応法。 スチレン系またはポリエステル系重合体部分（ｂ）の
側鎖に重合開始基（例えば、パーオキサイド基）を持た
せたものと、共重合体部分（ａ）となる前の（ａ）を構
成する単量体とを反応させるか、あるいは、共重合体部
分（ａ）の側鎖に重合開始基を持たせたものと、スチレ
ンおよび必要により共重合可能な他の単量体とを反応さ
せることによりグラフト共重合体を得る主鎖開始重合
法。

【００２３】（ａ）の製造方法は基本的には上記（Ａ）
の製造方法と同様である。たとえば、（ａ）の側鎖に酸
無水物基などの（ｂ）の末端の官能基と反応可能な官能
基を導入する方法としては、（ａ）を構成する単量体を
重合する際に酸無水物基含有単量体を（Ａ）の製造方法
と同様に共重合することで得られる。（ａ）の側鎖に重
合開始基を持たせる方法としては、上記酸無水物基を有
する（ａ）にハイドロパーオキサイドを反応させる方法
などがある。スチレン系重合体部分（ｂ１）の末端また
は側鎖に上記反応性の官能基を持たせたものは公知の方
法に従い合成することができる。たとえば、（ｂ１）の
末端に水酸基を持たせたものは水酸基含有連鎖移動剤
（メルカプトエタノールなど）の存在下にスチレンおよ
びそれと共重合可能な他の単量体(５)をラジカル共重合
することで得られる。ポリエステル系重合体部分（ｂ
２）の末端に上記反応性の官能基を持たせたものは公知
の方法に従い合成することができる。たとえば、（ｂ
２）の末端に水酸基を持たせたものは、（ｂ２）を構成
するポリオール(７)とポリカルボン酸(８)を重縮合する
際にポリオール(７)を過剰に用いることで得られる。ま
た、（ｂ２）の末端にメタクリロイル基を持たせたもの
は、上記末端に水酸基を持たせた（ｂ２）とメタクリロ
イルイソシアネートを反応することで得られる。

【００２４】また、（ｂ２）は、必ずしもポリオール
(７)とポリカルボン酸(８)そのものを重縮合する必要は
なく、(７)の誘導体［低級モノカルボン酸（酢酸など）
エステル、アルコラートなど］と(８)の誘導体［低級ア
ルコール（メタノールなど）エステル、酸無水物、酸ハ
ライドなど］を重縮合し目的のポリエステル系重合体部
分（ｂ２）としてもよい。

【００２５】本発明の荷電制御剤はトナーとする前にト
ナーバインダーとあらかじめ混合し、荷電制御能をもつ
本発明のトナーバインダー組成物として用いることがで
きる。トナーバインダーとしてはスチレン系ポリマー、
ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリオ
レフィン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーおよびこ
れらの混合物などでトナーバインダーとして公知のもの
が挙げられる。スチレン系ポリマーとしては、スチレン
と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、スチレンと
ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンなど）の共重
合体、スチレンとニトリル系単量体（アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど）の共重合体およびこれら
と共重合可能な他の単量体の共重合体などが挙げられ
る。ポリエステル系ポリマーとしては芳香族ジカルボン
酸とビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と
の重縮合物などが挙げられる。エポキシ系ポリマーとし
ては芳香族ジオールとエピクロルヒドリンの反応物、こ
れの変性物などが挙げられる。ポリオレフィン系ポリマ
ーとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンま
たはプロピレンと他の共重合可能な単量体との共重合体
などが挙げられる。ポリウレタン系ポリマーとしては芳
香族ジイソシアネートと芳香族ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物との重付加物などが挙げられる。

【００２６】本発明のトナーバインダー組成物の製法を
例示すると、以下の方法などが挙げられる。 該荷電制御剤の存在下に前記に例示した各トナーバイ
ンダーを得ることができる単量体を重合する方法 トナーバインダーと該荷電制御剤を溶剤（トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロホルム、エチレ
ンジクロライドなどのハロゲン化物、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトンおよびジメチルホルムアミド
などのアミドなど）を用い溶液混合する方法 トナーバインダーと該荷電制御剤を熱溶融し混合する
方法

【００２７】本発明の荷電制御剤はトナーバインダー、
着色材料とともに混合し、本発明の静電荷像現像用トナ
ーとして用いることができる。トナーバインダーとして
は、前記のものと同様なものが挙げられる。着色材料と
しては公知の顔料、染料を用いることができる。具体的
には、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳ
Ｍ、ファーストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグ
メントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシ
ンレッド、バラニトアニリンレッド、トルイジンレッ
ド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッ
ド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル
バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメ
ントブルー、プリリアントグリーン、フタロシアニング
リーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾ
ールブラウンＢ、オイルピンクＯＰなどが挙げられる。

【００２８】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、トナーバインダーの少なくとも一部が連続相を形成
しており、荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメ
インを形成していることが好ましい。不連続なドメイン
を形成せずにトナーバインダー中に荷電制御剤が完全相
溶する場合と比較して、添加した荷電制御剤がトナー表
面に露出しやすくなり、少量の添加で効果を発現する。
また、該ドメインの分散粒径は、好ましくは０.０１〜
４μｍであり、さらに好ましくは０.０５〜２μｍであ
る。４μｍを超えると分散性が不充分であり、帯電量分
布が広くなる問題が生じる。また、カラートナーに用い
る場合には分散粒径がより小さいことが透明性の観点か
ら好ましく、分散粒径０.０１〜１μｍが好ましい範囲
である。分散粒径が０.０１μｍ未満では、不連続なド
メインを形成せずにトナーバインダー中に完全相溶する
場合と同様であり、多量の荷電制御剤の添加が必要とな
る。前記荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメイ
ンを形成していること、およびその分散粒径は、透過型
電子顕微鏡などでトナーの切片を観察することで確認で
きる。界面を明瞭に観察するために、四酸化ルテニウ
ム、四酸化オスニウムなどでトナー切片を染色した後に
電子顕微鏡観察をすることも有効である。

【００２９】本発明のトナーバインダー組成物および静
電荷像現像用トナーにおいて、トナーバインダーと該荷
電制御剤の重量割合は、通常０.１〜２０重量％、好ま
しくは０.３〜１０重量％である。荷電制御剤の重量割
合が０.１重量％未満であるとトナーとした際の帯電量
が低く、２０重量％を超えるとトナーとした際の環境安
定性が悪くなる。本発明の静電荷像現像用トナーの組成
比は、トナー重量に基き、通常、前記荷電制御剤が０.
１〜２０重量％、トナーバインダーが３０〜９５重量
％、着色材料が０〜１５重量％であり、必要により磁性
粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末も
しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの化
合物）を着色材料としての機能を兼ねて６０重量％以下
含有していてもよい。さらに種々の添加剤として、滑剤
（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィ
ン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）や
他の荷電制御剤（含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩な
ど）などを含有させることができる。また、トナーの流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末等を用
いることもできる。これら添加剤の量はトナー重量に基
き通常１０重量％以下である。

【００３０】本発明の静電荷像現像用トナーを得る方法
は特に制限はないが、以下の方法などで得ることができ
る。 混練・粉砕法 トナーを構成する成分を乾式ブレンドした後、溶融混練
し、その後粗粉砕し、最終的にジェット粉砕機などを用
いて微粒化する。さらに分級して粒径が通常５〜２０ミ
クロンの微粒としてトナーが得られる。 外添法 トナーバインダー、着色材料、必要により、滑剤および
磁性粉からなる粒径５〜２０ミクロンの粒子に本発明の
荷電制御剤を乾式ブレンドした後、必要により加熱しな
がらミキサーにて強混合することで外添してトナーが得
られる。 重合法 トナーバインダー原料の単量体に本発明の荷電制御剤お
よび着色材料等を分散、溶解し、ついで水中にて縣濁重
合した後乾燥し、粒径が通常５〜２０ミクロンの微粒と
してトナーが得られる。

【００３１】本発明の静電荷像現像用トナーは必要に応
じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マ
グネタイト、および樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹
脂など）により表面をコーティングしたフェライトなど
のキャリアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤とし
て用いられる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレ
ードなどの部材と摩擦し、電気的潜像を形成することも
できる。本発明の静電荷像現像トナーは複写機、プリン
ターなどにより支持体（紙、ポリエステルフィルムな
ど）に定着して記録材料とされる。支持体に定着する方
法としては、公知の熱ロール定着方法、フラッシュ定着
方法などが適用できる。

【００３２】本発明の荷電制御剤は湿式トナー、粉体塗
料などに用いることもできる。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部は重量部を示す。

【００３４】

【実施例】

実施例Ａ１ ｍ-ニトロフェニルマレイミド５０８部、パーフルオロ
アルキルエチルメタクリレート｛ケミノックスＦＡＭＡ
Ｃ-Ｃ８：日本メクトロン(株)製｝４１２部および２-ア
クリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸８０部を、
ＤＭＦ中沸点下、ジターシャリーブチルパーオキサイド
を開始剤として８時間共重合し、次いでＤＭＦを減圧乾
燥機により溜去し、本発明の荷電制御剤（Ａ１）を得
た。

【００３５】実施例Ａ２ ３,４-ジクロロフェニルマレイミド４５７部、パーフル
オロアルキルエチルメタクリレート５０３部およびスチ
レンスルホン酸ナトリウム４０部を実施例Ａ１と同様に
共重合し、本発明の荷電制御剤（Ａ２）を得た。

【００３６】実施例Ａ３ 荷電制御剤（Ａ２）５００部の存在下、スチレン５００
部をＤＭＦ中１８０℃でジターシャリーブチルパーオキ
サイドを開始剤として４時間グラフト重合し、次いでＤ
ＭＦを減圧乾燥機により溜去し、本発明の荷電制御剤
（Ａ３）を得た。

【００３７】実施例Ａ４ ３,４-ジクロロフェニルマレイミド９６０部およびスチ
レンスルホン酸ナトリウム４０部を実施例Ａ１と同様に
共重合し、本発明の荷電制御剤（Ａ４）を得た。

【００３８】実施例Ａ５ パーフルオロアルキルエチルアクリレート｛ＦＬＵＯＷ
ＥＴ ＡＣ ８１２：ヘキストインダストリー(株)製｝５
１１部および無水イタコン酸２２３部をＭＥＫ中、アゾ
ビスバレロニトリル５０部を開始剤として４時間共重合
し、重量平均分子量１８,０００の共重合物(1)を得た。
オートクレーブ中にて共重合物(1)７３４部の存在下、
スチレン１０００部をＭＥＫ中１８０℃でジターシャリ
ーブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト
重合し、次いでＭＥＫを減圧乾燥機により溜去しグラフ
ト重合物(1)を得た。次いで、グラフト重合物(1)１７３
４部に３,４-ジクロロアニリン２６２部およびｐ-アミ
ノベンゼンスルホン酸ナトリウム３７部を加え、ＤＭＦ
中沸点下８時間イミド化反応し、その後ＤＭＦを溜去
し、本発明の荷電制御剤（Ａ５）を得た。

【００３９】実施例Ａ６ ３,４-ジクロロフェニルマレイミド４５７部、パーフル
オロアルキルエチルメタクリレート｛ケミノックスＦＡ
ＭＡＣ-Ｃ８：日本メクトロン(株)製｝５０３部および
２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸３６
部を、ＤＭＦ中沸点下、ジターシャリーブチルパーオキ
サイドを開始剤として８時間共重合し、次いで水酸化ナ
トリウム７部を加え中和した後、ＤＭＦを減圧乾燥機に
より溜去し、本発明の荷電制御剤（Ａ６）を得た。

【００４０】実施例Ａ７ ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物７
２３部およびテレフタル酸３４８部をジブチルチンオキ
サイド２部を触媒として２３０℃で重縮合し、重量平均
分子量６,０００、水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
エステル系重合物(1)を得た。共重合物(1)７３４部とポ
リエステル系重合物(1)１０００部をＭＥＫ中１６０℃
でエステル化し、次いでＭＥＫを減圧乾燥機により溜去
し、グラフト重合物(2)を得た。次いでグラフト重合物
(2)１７３４部、３,４-ジクロロアニリン２６２部およ
びｐ-アミノベンゼンスルホン酸ナトリウム３７部を実
施例Ａ５と同様に反応し、本発明の荷電制御剤（Ａ７）
を得た。

【００４１】実施例Ａ８ メチルビニルエーテル／無水マレイン酸交互共重合体
｛ＶＥＭＡ−Ａ１０１：ダイセル化学工業(株)製｝３６
９部にパーフルオロアルキルエタノール｛ケミノックス
ＦＡ-Ｍ：日本メクトロン(株)製｝４１３部をＭＥＫ中
１６０℃でエステル化し、共重合物(2)を得た。共重合
物(2)７８２部に実施例Ａ５と同様にスチレン１０００
部をグラフトし、グラフト重合物(3)を得た。次いで、
グラフト重合物(3)１７８２部、３,４-ジクロロアニリ
ン２１４部およびｐ-アミノベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム３０部を実施例Ａ５と同様に反応し、本発明の荷電
制御剤（Ａ７）を得た。

【００４２】実施例Ａ９ 共重合物(2)７８２部とポリエステル系重合物(1)１００
０部を実施例Ａ７と同様に反応し、グラフト重合物(4)
を得た。次いで、グラフト重合物(4)１７８２部、３,４
-ジクロロアニリン２１４部およびｐ-アミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム３０部を実施例Ａ５と同様に反応
し、本発明の荷電制御剤（Ａ９）を得た。

【００４３】比較例ＣＡ１ スチレンスルホン酸ナトリウムを加えない以外は実施例
Ａ３と同様に共重合し、比較荷電制御剤（ＣＡ１）を得
た。

【００４４】比較例ＣＡ２ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート｛ケミノッ
クスＦＡＭＡＣ-Ｃ８：日本メクトロン(株)製｝９１２
部およびスチレンスルホン酸ナトリウム８８部を実施例
Ａ１と同様に共重合し、比較荷電制御剤（ＣＡ２）を得
た。

【００４５】比較例ＣＡ３ パーフルオロアルキルエチルメタクリレート｛ケミノッ
クスＦＡＭＡＣ-Ｃ８：日本メクトロン(株)製｝１００
０部をトルエン中沸点下アゾビスイソブチロニトリルを
開始剤として重合し、比較荷電制御剤（ＣＡ３）を得
た。

【００４６】比較例ＣＡ４ スチレン９２０部および２-アクリルアミド-２-メチル
プロパンスルホン酸８０部をトルエン／メタノール混合
溶剤中アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として８時
間共重合し、次いで減圧乾燥により溶剤を溜去し、比較
荷電制御剤（ＣＡ４）を得た。

【００４７】比較例ＣＡ５ スチレン９１２部およびスチレンスルホン酸ナトリウム
８８部をＤＭＦ中沸点下アゾビスイソブチロニトリルを
開始剤として４時間共重合し、次いでＤＭＦを減圧乾燥
機により溜去し、比較荷電制御剤（ＣＡ５）を得た。

【００４８】実施例Ｂ１ 荷電制御剤（Ａ３）２０部およびスチレン系トナーバイ
ンダー｛ハイマーＵＮＩ−３０００：三洋化成工業(株)
製｝１０００部をＤＭＦに溶解混合後ＤＭＦを溜去し、
本発明のトナーバインダー組成物（Ｂ１）を得た。トナ
ーバインダー組成物（Ｂ１）の薄片をＲｕＯ4で染色
後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）｛Ｈ−７１００：日立
製作所製｝で観察したところ、粒径約１μｍの分散粒子
が観察された。同様にハイマーＵＮＩ−３０００を観察
したが分散粒子は存在しなかった。

【００４９】実施例Ｂ２ ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物４
１７部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付
加物３４１部およびテレフタル酸３１０部をジブチルチ
ンオキサイド２部を触媒として重縮合し、重量平均分子
量８,０００のポリエステル系トナーバインダー（１）
を得た。荷電制御剤（Ａ２）１０部およびトナーバイン
ダー（１）１０００部を実施例Ｂ１と同様に混合し、本
発明のトナーバインダー組成物（Ｂ２）を得た。実施例
Ｂ１と同様にＴＥＭ観察したところ、粒径約２μｍの分
散粒子が観察された。

【００５０】実施例Ｔ１〜Ｔ８および比較例ＣＴ１〜Ｃ
Ｔ８ 表１の組成の荷電制御剤とスチレン系トナーバインダー
｛ハイマーＵＮＩ−３０００、三洋化成工業(株)製｝１
０００部、カーボンブラック｛ＭＡ−１００、三菱化成
(株)製｝８０部および低分子量ポリプロピレン｛ビスコ
ール６６０Ｐ、三洋化成工業(株)製｝４０部を下記の方
法でトナー化した。まず、ヘンシェルミキサ｛ＦＭ１０
Ｂ、三井三池化工機(株)製｝を用いて予備混合した後、
二軸混練機｛ＰＣＭ−３０、(株)池貝製｝で混練した。
ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット｛日本ニュー
マチック工業(株)製｝を用いて微粉砕した後、気流分級
機｛ＭＤＳ−Ｉ、日本ニューマチック工業(株)製｝で分
級し、５〜２０μｍの粒径の粉体を得て、本発明のトナ
ー（Ｔ１）〜（Ｔ８）および比較トナー（ＣＴ１）〜
（ＣＴ８）を得た。評価結果を表１に示す。

【００５１】実施例Ｔ９ ハイマーＵＮＩ−３０００の代わりに本発明のトナーバ
インダー組成物（Ｂ１）１０２０部を用い、荷電制御剤
を加えない以外は実施例Ｔ１と同様にトナー化し、本発
明のトナー（Ｔ９）を得た。評価結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 荷電制御剤 帯電量 立ち 環境 帯電量 複写 Ｎｏ 添加部数 (μC/g) 上がり 依存性 分布 試験 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｔ１） （Ａ１） １０部 −２４ Ｂ Ｂ Ｂ Ａ （Ｔ２） （Ａ２） １０部 −２１ Ａ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ３） （Ａ３） １０部 −１５ Ｂ Ａ Ａ Ｂ （Ｔ４） （Ａ３） ２０部 −２２ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ５） （Ａ４） １０部 −１８ Ｂ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ６） （Ａ５） ２０部 −２２ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ７） （Ａ６） １０部 −２１ Ａ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ８） （Ａ８） ３０部 −２１ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ９） （Ｂ１） 1020部 −２１ Ａ Ａ Ａ Ａ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （ＣＴ１） 未添加 −９ Ｄ Ｃ Ｂ Ｄ （ＣＴ２）（ＣＡ１）１０部 −２４ Ｃ Ａ Ｂ Ｂ （ＣＴ３）（ＣＡ２）１０部 −１７ Ａ Ｂ Ｂ Ａ （ＣＴ４）（ＣＡ３）１０部 −１０ Ｃ Ｂ Ｂ Ｄ （ＣＴ５）（ＣＡ４）２０部 −１３ Ｄ Ｃ Ａ Ｄ （ＣＴ６）（ＣＡ４）５０部 −１８ Ｃ Ｃ Ａ Ｃ （ＣＴ７）（ＣＡ３）１０部併用 （ＣＡ４）５０部 −１７ Ｃ Ｃ Ｂ Ｃ （ＣＴ８）（ＣＡ５）１０部 −１１ Ｃ Ｃ Ｂ Ｄ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 注） （ＣＴ７）は荷電制御剤として（ＣＡ３）と（ＣＡ４）を併用

【００５３】（評価方法） 現像剤の調整 トナー１部と静電荷像現像用シリコーン樹脂コートフェ
ライトキャリアー｛ＦＬ９６１−１５０、パウダ−テッ
ク(株)製｝２４部とを混合して、現像剤を作製した。 飽和帯電量（帯電量）の測定 上記現像剤を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．で８時間以上調湿
した後、ターブラーシェーカーミキサーにて５０r.p.m.
×１、３、７、２０、６０および１２０分間摩擦攪拌
し、それぞれの時間毎に帯電量を測定した。帯電量の増
加がなくなった摩擦時間の帯電量をもって飽和帯電量と
した。 測定装置：ブローオフ帯電量測定装置｛東芝ケミカル
(株)製｝ 帯電の立ち上がり（立ち上がり）の評価基準 上記帯電量測定結果から、以下の基準で評価した。 Ａ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
７分未満のもの Ｂ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
７〜２０分のもの Ｃ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
２０〜６０分のもの Ｄ：飽和帯電量の８０％の帯電量に到達する摩擦時間が
６０分を超えるもの 環境安定性の測定 上記現像剤を、高温高湿および低温低湿で８時間以上調
湿したものの帯電量を測定した。 低温低湿度：１０℃、４０％Ｒ．Ｈ． 高温高湿度：３５℃、８５％Ｒ．Ｈ． 評価基準 Ａ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が小さいもの Ｂ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が中程度のもの Ｃ：低温低湿度と高温高湿で帯電量の変化が大きいもの 帯電量分布の測定 上記現像剤を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．で８時間以上調湿
した後、ターブラーシェーカーミキサーにて５０r.p.m.
×２０分間摩擦攪拌し、帯電量分布を測定した。装置：
粒子帯電量分布測定装置｛ＥＳＴ−１、ホソカワミクロ
ン(株)製｝ 評価基準 Ａ：帯電量分布が狭いもの Ｂ：帯電量分布が中程度のもの Ｃ：帯電量分布が広いもの 複写試験 上記現像剤を評価用複写機を用いて連続複写試験を行っ
た。 評価機：セレン感光体を用いた負帯電性トナ−用電子写真複写機 連続複写枚数：２万枚 評価基準 Ａ：２万枚連続複写後も画像良好のもの Ｂ：２万枚連続複写後、画質低下がややみられるもの Ｃ：２万枚連続複写後、画質低下が明らかにみられるもの Ｄ：複写初期から、画像不良のもの

【００５４】実施例Ｔ１０〜Ｔ１３ （トナーバインダーの合成）ビスフェノールＡプロピレ
ンオキサイド２モル付加物７５１部、テレフタル酸１０
４部および無水トリメリット酸１６７部をジブチルチン
オキサイド２部を触媒として重縮合し、軟化点１２７℃
のポリエステル系トナーバインダー（２）を得た。 （トナーの作成および評価）トナーバインダーをポリエ
ステル系トナーバインダー（２）にかえる以外は、実施
例Ｔ１と同様にして、表２の組成でトナー化し、本発明
のトナー（Ｔ10）〜（Ｔ13）を得た。評価結果を表２に
示す。

【００５５】

【表２】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 荷電制御剤 帯電量 立ち 環境 帯電量 複写 Ｎｏ 添加部数 (μC/g) 上がり 依存性 分布 試験 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｔ10） （Ａ２） １０部 −２０ Ａ Ａ Ｂ Ａ （Ｔ11） （Ａ５） ２０部 −２１ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ12） （Ａ７） ２０部 −２３ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ13） （Ａ９） ３０部 −２２ Ａ Ａ Ａ Ａ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （評価方法）実施例Ｔ１と同様に評価した。

【００５６】実施例Ｔ１４およびＴ１５ ポリエステル系トナーバインダー（１）１０００部、着
色剤｛ファーストゲンマゼンタＲ−１１、大日本インキ
工業(株)製｝５０部、および表３の組成の荷電制御剤
を、実施例Ｔ１と同様にトナー化し、本発明のトナー
（Ｔ14）および（Ｔ15）を得た。評価結果を表３に示
す。

【００５７】実施例Ｔ１６ トナーバインダー（１）の代わりにトナーバインダー組
成物（Ｂ２）を用い、荷電制御剤を添加しない以外は、
実施例Ｔ１３と同様にしてトナー化し、本発明のトナー
（Ｔ16）を得た。評価結果を表３に示す。

【００５８】

【表３】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 荷電制御剤 帯電量 立ち 環境 帯電量 透明性 Ｎｏ 添加部数 (μC/g) 上がり 依存性 分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｔ14） （Ａ５） ２０部 −２２ Ａ Ａ Ａ Ｂ （Ｔ15） （Ａ７） ２０部 −２１ Ａ Ａ Ａ Ａ （Ｔ16） （Ｂ２） 1020部 −２０ Ａ Ａ Ａ Ａ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （評価方法）〜に関しては、実施例Ｔ１と同様に評
価した。 透明性の評価 着色剤を加えることなく、トナーバインダーと荷電制御
剤だけを混練し、次いで、混練物をメルトインデクサー
を用いて、約５ｍｍの円柱に成形してその透明性を目視
判定した。 評価基準 Ａ：透明 Ｂ：わずかに濁る Ｃ：白濁状態

【００５９】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤、トナーバインダー
組成物および静電荷像現像用トナーは以下の効果を奏す
る。 １．重金属を含有しないので、安全性に優れる。 ２．荷電制御剤の着色が弱いので、カラートナーとした
場合の色調に優れる。 ３．トナーの透明性が高く、カラートナーとした場合の
色調に優れる。 ４．荷電制御剤の分散性が高く、帯電量分布がシャープ
なトナーが得られる。 ５．荷電制御剤の帯電量が高く、少量の荷電制御剤の使
用量で適正な帯電量のトナーが得られる。 ６．帯電の立ち上がりに優れ、短時間の摩擦で一定の帯
電量に到達するトナーが得られる。 ７．環境依存性に優れ、種々の環境下においても帯電量
の変化が少ないトナーが得られる。 ８．長時間の連続複写を重ねてもかぶりの少ない、鮮明
な画像を安定に保持するトナーが得られる。 ９．粉体塗料に用いた場合も上記２〜７のトナーの場合
と同様に、帯電性に優れ、かつ色調に優れた塗料が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 菅野 芳男 (56)参考文献 特開 平６−230598（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−199957（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−362656（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−127072（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−171145（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基およ
   びパーフルオロアルキル基からなる群から選ばれる１種
   以上の電子吸引基Ｘにより置換されたフェニルマレイミ
   ド置換体またはフェニルイタコンイミド置換体を有する
   重合性単量体（１）およびスルホ基含有重合性単量体
   （２）を構成単位として含有する共重合体（Ａ）からな
   ることを特徴とする荷電制御剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、（１）を構成単位として１０
   〜９９重量％、（２）を構成単位として０．１〜２０重
   量％含有するとともに、さらにパーフルオロアルキル基
   および／またはシリコーン基含有重合性単量体（３）を
   構成単位として１〜９０重量％含有する共重合体である
   請求項１記載の荷電制御剤。
3. 【請求項３】 （２）が、スルホン酸塩基含有単量体で
   ある請求項１または２記載の荷電制御剤。
4. 【請求項４】 （２）が、芳香族スルホン酸塩基含有単
   量体である請求項１〜３のいずれか記載の荷電制御剤。
5. 【請求項５】 （３）が、パーフルオロアルキル基含有
   （メタ）アクリレート、パーフルオロアルキル基含有マ
   レエートおよびパーフルオロアルキル基含有イタコネー
   トからなる群から選ばれる重合性単量体である請求項１
   〜４のいずれか記載の荷電制御剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか記載の該共重合
   体（Ａ）と同じ構成の重合体部分（ａ）に、スチレン系
   重合体部分（ｂ１）およびポリエステル系重合体部分
   （ｂ２）からなる群より選ばれる重合体部分（ｂ）がグ
   ラフト状またはブロック状に結合した共重合体（ＡＢ）
   からなる荷電制御剤。
7. 【請求項７】 トナーバインダーと請求項１〜６のいず
   れか記載の荷電制御剤を含有することを特徴とするトナ
   ーバインダー組成物。
8. 【請求項８】 トナーバインダー、着色材料および荷電
   制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、請求
   項１〜７のいずれか記載の荷電制御剤を含有することを
   特徴とする静電荷像現像用トナー。
9. 【請求項９】 トナー中において、トナーバインダーの
   少なくとも一部が連続相を形成しており、荷電制御剤の
   少なくとも一部が不連続なドメインを形成している請求
   項８記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 静電荷像現像用トナーとした時に、ト
    ナーバインダーの少なくとも一部が連続相を形成してお
    り、荷電制御剤の少なくとも一部が不連続なドメインを
    形成する請求項１〜６のいずれか記載のトナー用荷電制
    御剤。