DE19611043A1 - Siliciumwafer mit schräger Oberfläche mit auf atomarer Ebene rekonstruierter gestufter Struktur - Google Patents
Siliciumwafer mit schräger Oberfläche mit auf atomarer Ebene rekonstruierter gestufter StrukturInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein Siliciumwa
fer mit schräger Oberfläche und ein Verfahren zur Her
stellung dieser Oberflächenstruktur und insbesondere
einen Siliciumwafer mit schräger Oberfläche für Halblei
terbauelemente, wobei die schräge Oberfläche eine beson
dere Struktur besitzt, die für einen darauf gebildeten
Oxidfilm bessere Eigenschaften ergibt, sowie ein Verfah
ren zur Herstellung einer solchen schrägen Oberfläche,
außerdem betrifft die Erfindung ein Halbleiterbauelement
und insbesondere ein Hochleistungs-Halbleiterbauelement,
das so konstruiert ist, daß Elektronen in einer besonde
ren Richtung bewegt werden, welche entsprechend der
Oberflächenstruktur eines Siliciumwafers mit schräger
Oberfläche bestimmt wird.
Es ist im Stand der Technik wohlbekannt, daß der Oberflä
chenzustand eines Siliciumwafers Defekte und eine Durch
bruchspannung eines darauf gebildeten Oxidfilms beein
flußt. Unter diesen Umständen sind verschiedene Techniken
vorgeschlagen worden. Diese Techniken umfassen die größt
mögliche Reinigung der Oberfläche sowie die Rekonstruk
tion einer Kristalloberflächenstruktur mit Versetzungen
auf atomarer Ebene. Die zuletzt genannten Techniken
enthalten eine wiederholte Entgasung eines ultrahohen
Vakuums (siehe Journal of Vaccuum Science Technology,
Bd. 7A, S. 2901, 1989) sowie eine Stromleitungsheizung in
einer besonderen Richtung (siehe Journal of Applied
Physics, Bd. 31, S. 1164, 1992).
Im Stand der Technik wird eine solche Kristalloberflä
chenstruktur unter Verwendung eines Abtasttunnelmikro
skops (STM) oder einer Analysevorrichtung der Reflexion
hochenergetischer Elektronenbeugung (RHEED) beobachtet.
Um jedoch eine Kristalloberflächenstruktur mittels STM
oder RHEED zu beobachten, ist es notwendig, einen auf
einer Siliciumoberfläche gebildeten natürlichen Oxidfilm
zu beseitigen: Die Beobachtung wird ausgeführt, nachdem
ein natürlicher Oxidfilm beseitigt worden ist, indem der
Wafer einer Hochtemperaturbehandlung in einem ultrahohen
Vakuum mit einem Druck von weniger als 10-8 Pa unterwor
fen wird. Falls während dieser Prozedur der Druck höher
als 10-6 Pa wird, wird die Oberfläche erneut oxidiert, so
daß die Beobachtung der rekonstruierten Oberfläche er
schwert wird.
Angesichts der obigen Probleme der herkömmlichen Techni
ken bei der Rekonstruktion einer Siliciumwafer-Kristall
oberfläche und bei der Bestätigung ihrer Rekonstruktion
haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung ein Verfah
ren gefunden, das einfach eine Kristalloberfläche rekon
struieren kann und den Zustand der rekonstruierten Kri
stalloberfläche einfach erkennen kann. Ferner haben die
Erfinder intensiv geforscht, um ein Verfahren zu verwirk
lichen, mit dem im industriellen Maßstab Siliciumwafer
gebildet werden, die eine Kristalloberfläche besitzen,
die die Bildung eines qualitativ hochwertigen thermischen
Oxidationsfilms ermöglicht, die nur eine geringe Anzahl
von durch thermische Oxidation verursachten Stapelfehlern
und eine hohe Durchbruchspannung besitzt, wobei der
Zustand der Kristalloberfläche kontrolliert wird.
Im Ergebnis haben die Erfinder festgestellt, daß durch
Ausführen einer Hochtemperatur-Wärmebehandlung in einem
ultrareinen Argon- oder Wasserstoffgas, das Stickstoff in
einem Anteil von nicht mehr als 0,1 ppm enthält, ein auf
einer Waferoberfläche gebildeter natürlicher Oxidfilm
zerlegt werden kann, und daß der Wafer entgast werden
kann, so daß eine Oberfläche rekonstruiert werden kann.
Da ferner in den herkömmlichen Verfahren ein Wafer ab dem
Ende der Hochtemperatur-Wärmebehandlung der Luft ausge
setzt wird, um die Beobachtung und die Analyse zu begin
nen, wird darauf erneut ein Oxidfilm gebildet. Da der
natürliche Oxidfilm einen Isolator darstellt, kann in
solchen Analyseverfahren wie etwa STM der natürliche
Oxidfilm die Analyse verfälschen. Dagegen haben die
Erfinder festgestellt, daß durch Ausbilden nicht nur
einer schrägen Oberfläche, die in einer besonderen Rich
tung um einen sehr kleinen Winkel geneigt ist, sondern
die außerdem auf atomarer Ebene eine gestufte Struktur
besitzt, eine rekonstruierte Oberflächenstruktur einfach
erkannt werden kann, d. h. mit einem Zwischen
atomarkraft-Mikroskop (AFM) analysiert werden kann. Die Erfinder
haben außerdem festgestellt, daß die obige Technik die
Schätzung des Zustands einer rekonstruierten Kristall
oberfläche eines Wafers selbst dann ermöglicht, wenn ein
natürlicher Oxidfilm bis zu einer bestimmten Dicke gebil
det wird.
Was den Bauelement-Aspekt betrifft, wird dann, wenn
Siliciumwafer als Substrate für verschiedene Halbleiter
bauelemente verwendet werden, darauf ein Oxidfilm als
eine Art Schutzfilm gebildet, um das Auftreten von Ver
setzungen und Verwerfungen im Siliciumkristall zu verhin
dern. Ein Oxidfilm muß homogen sein und eine gleichmäßige
flache Oberfläche besitzen. Die Eigenschaften eines
Oxidfilms werden hauptsächlich durch die Oberflächenori
entierung und den Oberflächenzustand eines Siliciumwafers
beeinflußt, obwohl sie auch durch ein Oxidationsverfahren
und eine Oxidationsvorrichtung beeinflußt werden. Daher
wird ein Oxidfilm unter Verwendung einer gegebenen Ober
flächenorientierung sowie durch Ausführen einer sorgfäl
tigen Reinigung, einer Wärmebehandlung und anderer Be
handlungen gebildet.
Bei der derzeitigen Herstellung von Halbleiterbauelemen
ten ist es jedoch nicht üblich, daß nach den obigen
Prozessen beispielsweise ein Kanal und ein Gate auf einem
ausgewählten Abschnitt einer gestuften Kristalloberflä
chenstruktur eines Siliciumwafer-Substrats gebildet
werden.
Die vorliegende Erfindung ist auf der Grundlage der
obenerwähnten Beobachtungen gemacht worden.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
einen Siliciumwafer mit einer beobachtbaren gestuften
Oberflächenstruktur, der im industriellen Maßstab herge
stellt werden kann, sowie ein Verfahren zum Ausbilden
einer solchen Oberflächenstruktur zu schaffen.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
unter Verwendung einer gestuften Kristallstruktur eines
Siliciumwafers mit schräger Oberfläche die Elektro
nentransport-Eigenschaft eines Halbleiterbauelements zu
verbessern, die beispielsweise eine Schaltfunktion des
Halbleiterbauelements wie etwa eines MOS-Bauelements in
einer integrierten Schaltung oder dergleichen beeinflußt.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch Sili
ciumwafer und Halbleiterbauelemente sowie durch Verfahren
zu deren Herstellung, wie sie in den unabhängigen Ansprü
chen beansprucht sind. Die abhängigen Ansprüche sind auf
bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung
gerichtet.
Die erfindungsgemäße Kristallstruktur eines Siliciumwa
fers ist für den obengenannten Zweck im Stand der Technik
noch nicht verwendet worden.
Der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete
Ausdruck Stufenwand Sa hat die Bedeutung einer atomaren
Stufenwand von mehreren Typen von atomaren Stufenwänden,
die in einer schrägen Oberfläche eines Siliciumwafers
auftreten, welche von Chadi in der Weise definiert sind,
daß ihre Höhe gleich einer Einzelatomschicht ist und daß
sie sich parallel zu den Siliciumatomreihen in der ent
sprechenden Stufenschicht erstreckt (siehe Physical
Review Letters, Bd. 59, S. 1691, 1987 (im folgenden als
Bericht (1) bezeichnet) . Die Stufenwand Sb hat die Bedeu
tung einer atomaren Stufenwand, die in der Weise defi
niert ist, daß ihre Höhe gleich derjenigen einer Einzel
atomschicht ist, die sich jedoch senkrecht zu den Sili
ciumatomreihen in der entsprechenden Stufenschicht er
streckt.
Die in der vorliegenden Anmeldung verwendeten Ausdrücke
"Stufe Sa" und "Stufe Sb" sind mit den Definitionen von
Chadi in Übereinstimmung. Fig. 1 zeigt schematisch eine
Oberflächenstruktur des Siliciumwafers mit schräger
Oberfläche gemäß dem ersten Aspekt der vorliegenden
Erfindung, wie er in den Ansprüchen 1 bis 4 beansprucht
ist. Wie in Fig. 1 gezeigt, wird in einem Siliciumwafer 1
eine gestufte Struktur, die Stufenwände Sa und Sb ent
hält, durch Neigen der Oberfläche aus der Ebene (001)
gebildet, so daß ihre Normale in eine besondere Richtung,
beispielsweise die Richtung [110] um einen Neigungswinkel
θ von 0,01° bis 0,2° geneigt ist. Ebene Stufenwände Sa
und gekrümmte Stufenwände Sb sind im allgemeinen zueinan
der parallel. Der Abstand L zwischen zwei benachbarten
Stufenwänden Sa ist durch den Neigungswinkel θ festgelegt
und wird ausgedrückt durch L = 2 · {(Gitterkon
stante)/4}/tan θ.
Der Bericht (1) definiert auch atomare Stufenwände Da und
Db in der gleichen Weise wie die Stufen Sa und Sb, mit
dem Unterschied, daß die Stufenwände Da und Db eine Höhe
besitzen, die gleich einer Doppelatomschicht ist. Die
Ausdrücke "Stufe Da" und "Stufe Db", die in der vorlie
genden Anmeldung verwendet werden, sind mit diesen Defi
nitionen von Chadi in Übereinstimmung. Fig. 4 zeigt
schematisch eine Oberflächenstruktur eines Siliciumwafers
mit schräger Oberfläche, wie sie in den Ansprüchen 5 bis
8 definiert ist. Wie in Fig. 4 gezeigt ist, wird in einem
Siliciumwafer 11 eine gestufte Struktur, die die Stufen
wände Sa und Da enthält, durch Neigen der Waferoberfläche
aus der Ebene (001) gebildet, so daß ihre Normale in eine
besondere Richtung, z. B. die Richtung [110] um einen
Neigungswinkel θ von 0,01° bis 0,2° geneigt ist. Auf
Stufenschichten, die den Stufenwänden Sa und Da entspre
chen, sind dreieckige Stufenschichten in bestimmten
Intervallen angeordnet, so daß die geneigten Seiten jeder
dreieckigen Stufenschicht Stufenwände Sa sind. Ebene
Stufenwände, die jeweils aus Stufenwänden Sa und Da
gebildet sind, sind zueinander parallel. Ein Intervall L
zwischen zwei benachbarten ebenen Stufenwänden ist durch
den Neigungswinkel θ bestimmt und wird ausgedrückt durch
L = {(Gitterkonstante)/2}/tan θ.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden deut
lich beim Lesen der folgenden Beschreibung bevorzugter
Ausführungsformen, die auf die beigefügten Zeichnungen
Bezug nimmt; es zeigen:
Fig. 1 schematisch eine Oberflächenstruktur eines
Siliciumwafers mit schräger Oberfläche gemäß
einer ersten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung;
Fig. 2 eine AFM-Photographie, die eine Kristallober
flächenstruktur eines spiegelpolierten Sili
ciumwafers mit schräger Oberfläche gemäß
einem Beispiel 1 zeigt;
Fig. 3A, B AFM-Photographien, die eine Kristalloberflä
chenstruktur eines Siliciumwafers mit schrä
ger Oberfläche gemäß Beispiel 1 zeigen, nach
dem der Wafer einer Wärmebehandlung unterwor
fen worden ist;
Fig. 4 schematisch eine Oberflächenstruktur eines
Siliciumwafers mit schräger Oberfläche gemäß
einer zweiten Ausführungsform der vorliegen
den Erfindung;
Fig. 5 eine AFM-Photographie einer Kristalloberflä
chenstruktur eines spiegelpolierten Silicium
wafers mit schräger Oberfläche gemäß einem
Beispiel 2;
Fig. 6A, B AFM-Photographien einer Kristalloberflächen
struktur eines Siliciumwafers mit schräger
Oberfläche gemäß Beispiel 2, nachdem der Wa
fer einer Wärmebehandlung unterworfen worden
ist;
Fig. 7 schematisch ein Beispiel einer gestuften
Kristallstruktur, die auf einem durch schrä
ges Schneiden erhaltenen Siliciumwafer mit
schräger Oberfläche gebildet worden ist, so
wie eines MOS-Bauelements, das auf der ge
stuften Kristallstruktur gemäß einer dritten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
gebildet worden ist;
Fig. 8 schematisch ein weiteres Beispiel einer
gestuften Kristallstruktur, die auf einem
durch schräges Schneiden erhaltenen Silicium
wafer mit schräger Oberfläche gebildet worden
ist, und eines MOS-Bauelements, das in der
gestuften Kristallstruktur gemäß der dritten
Ausführungsform der Erfindung gebildet worden
ist; und
Fig. 9 einen Graphen, der eine Beziehung zwischen
der Stärke eines an das Gate angelegten elek
trischen Feldes und der Elektronenbeweglich
keit eines Kanals in einem Beispiel 5 der Er
findung und in einem Vergleichsbeispiel 3
zeigt.
Gemäß der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfin
dung, die in den Ansprüchen 1 bis 4 definiert ist, ist es
durch Einstellen des Neigungswinkels einer schrägen
Oberfläche (die Ausbildung der schrägen Oberfläche auf
einem Siliciumwafer ist im Stand der Technik bekannt) auf
einen sehr kleinen Winkel von 0,01° bis 0,2° möglich, die
gestufte Struktur einer Kristalloberfläche auf atomarer
Ebene mit einem AFM zu erkennen. Dadurch kann beurteilt
werden, ob eine erhaltene, auf atomarer Ebene gestufte
Struktur die beiden Stufenwände Sa und Sb besitzt. Falls
gewünscht, kann die Oberflächenstruktur kontrolliert und
eingestellt werden.
Indem beispielsweise eine Kristalloberfläche gebildet und
dabei beobachtet wird, kann die Bildung der Stufenwände
Sb verhindert werden, die die Oberfläche mit großer
Wahrscheinlichkeit instabil machen. Dadurch wird die
Oberfläche stabilisiert, wodurch Verbesserungen der
Eigenschaften eines darauf gebildeten Oxidfilms möglich
sind.
Da gemäß der ersten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung eine Oberfläche einer Wärmebehandlung unterwor
fen wird, indem ein ultrareines Argongas verwendet wird,
ist die Konzentration von Verunreinigungen im Argongas
sehr gering, ferner sind die Sauerstoff- und Wasserkon
zentrationen äquivalent zu jenen eines herkömmlichen
ultrahohen Vakuums, das zum Entgasen geeignet ist. Mit
dem zusätzlichen Merkmal, daß der Stickstoffgehalt sehr
gering ist, kann die äußerst inerte Natur des Argongases
aufrechterhalten werden, so daß keinerlei Reaktion mit
der Siliciumwafer-Oberfläche auftritt. Auf diese Weise
wird auf dem Siliciumwafer eine Kristalloberfläche rekon
struiert, wobei eine AFM-Beobachtung bestätigen kann, daß
die Oberfläche eine gestufte Struktur mit den Stufenwän
den Sa und Sb besitzt.
Aus STM-Beobachtungen ist wohlbekannt, daß im allgemeinen
eine Kristalloberfläche auf einem sauberen Siliciumwafer
durch eine Hochtemperatur-Wärmebehandlung rekonstruiert
wird und daß die rekonstruierte Kristalloberfläche aus
Dimern (Doppelatomen) gebildet ist.
In der vorliegenden Ausführungsform ist eine Waferkri
stalloberfläche, die aus der Ebene (001) in der Weise
geneigt ist, daß ihre Normale aus der Richtung [001]
(Normale der Ebene (001)) zur Richtung [110] geneigt ist,
mit einer auf atomarer Ebene gestuften Struktur versehen,
die in Neigungsrichtung periodisch entwickelt wird und
die den Neigungswinkel definiert. Stufen auf atomarer
Ebene werden hinsichtlich der Höhe in zwei Typen klassi
fiziert: eine Einzelatomschicht S (0,13 nm) und eine
Doppelatomschicht D (0,27 nm) Die zwei Typen von Stufen
können voneinander auf der Grundlage der Richtung der
Reihen der Dimer in einer Atomstufenschicht unterschieden
werden. Gemäß dem obenerwähnten Bericht (1) erstreckt
sich eine Stufenwand Sa parallel zu den Reihen der Dimer
in der entsprechenden Atomstufenschicht, während sich
eine Stufenwand Sb senkrecht zu den Reihen der Dimer in
der entsprechenden Atomstufenschicht erstreckt. Daher ist
eine Kristalloberfläche, die aus der Ebene (001) in der
Weise geneigt ist, daß ihre Normale aus der Richtung
[001] (Normale der Ebene (001)) in die Richtung [110]
geneigt ist, auf atomarer Ebene aus vier Arten von Stu
fenwänden, nämlich Sa, Sb, Da und Db, gebildet.
In der Wood-Schreibweise, die als vereinfachtes Verfahren
häufig verwendet wird, ist der atomare Rekonstruktionstyp
einer Stufenschicht einer Stufenwand Sa gleich 1×2,
während derjenige einer Stufenwand Sb gleich 2×1 ist. Mit
anderen Worten, es gibt Beziehungen zwischen (Stufe
Sa) = (1×2 → 2×1) und (Stufe Sb) = (2×1 → 1×2). Auf
grund vieler Beobachtungen, beispielsweise derjenigen,
die in dem obenerwähnten Journal of Vaccuum Science
Technology, Bd. 7A, S. 2901, 1989, sowie im Journal of
Applied Physics, Bd. 31, S. 1164, 1992, beschrieben sind,
ist eine Stufenwand Sa eben, während eine Stufenwand Sb
gekrümmt ist.
In der vorliegenden Ausführungsform gibt es hinsichtlich
des Typs eines Siliciumwafers keine besonderen Einschrän
kungen, vielmehr können viele verschiedene Typen von
Siliciumwafern verwendet werden, beispielsweise ein
Siliciumwafer mit der Ebene (001) (äquivalent mit (100),
die üblicherweise im Stand der Technik verwendet wird, um
diese Gruppe von äquivalenten Ebenen zu bezeichnen), die
durch Schneiden eines Siliciumeinkristalls erhalten wird,
der durch das Czochralski-Verfahren (CZ-Verfahren) herge
stellt worden ist.
In dieser Ausführungsform sollte der Winkel aus der
Normalen der Ebene (001) zur Richtung [110], in dem der
Schnitt für den Siliciumwafer erfolgt, im Bereich von
0,01° bis 0,2° liegen. Falls der Neigungswinkel größer
als 0,2° ist, kann eine Stufenform nicht erkannt und
daher nicht gesteuert werden. Andererseits ist es derzeit
schwierig, einen Neigungswinkel in einem Bereich unter
halb von 0,01° mechanisch zu steuern.
Falls die Neigungsrichtung aus der Richtung [001] nicht
zur Richtung [110] erfolgt, werden keine regelmäßigen
Stufen gebildet. Die Neigungsrichtung muß jedoch nicht
genau in diese Richtung erfolgen, statt dessen ist es
ausreichend, wenn die Neigungsrichtung im wesentlichen in
die Richtung [110] erfolgt. Insbesondere kann die Nei
gungsrichtung zur Richtung [10] um ungefähr ±2° abwei
chen.
Um das Verständnis der vorliegenden Anmeldung zu erleich
tern, stellt die Richtung [110] die Richtungen [100],
[10], [0] und [10] dar, die zueinander äquivalent
sind. Daher sind in der vorliegenden Erfindung Neigungen
in irgendeine dieser Richtungen enthalten.
Ein Wafer, der mit einer Neigung abgeschnitten worden
ist, wird durch ein Reinigungsverfahren eines bekannten
Siliciumwafer-Herstellungsprozesses gereinigt, beispiels
weise durch ein Verfahren, das ein Gemisch aus Fluorwas
serstoffsäure und Stickstoffsäure verwendet, anschließend
wird er einer Wärmebehandlung in einer ultrareinen Argon
gasatmosphäre unterworfen. Wie oben beschrieben, enthält
das ultrareine Argongas gemäß der vorliegenden Ausfüh
rungsform nur eine sehr geringe Menge von Verunreinigun
gen wie etwa Sauerstoff und Wasser. Insbesondere sollte
der Stickstoffgehalt 0,1 ppm oder weniger betragen. Wenn
er größer als 0,1 ppm ist, reagiert der Stickstoff mit
Silicium bei hoher Temperatur, um einen Nitridfilm zu
bilden, der die Rekonstruktion einer Oberflächenstruktur
behindert.
Die Wärmebehandlungstemperatur wird auf 600 bis 1300°C
gesetzt. Eine Prozeßtemperatur, die höher als 1300°C
ist, ist nicht praktisch, weil dadurch die Lebensdauer
einer Quarzkernröhre wahrscheinlich verkürzt wird. Falls
die Prozeßtemperatur niedriger als 600°C ist, erfolgt
keine atomare Rekonstruktion einer Siliciumoberfläche
durch ein Argongas. Die Zeitdauer der Wärmebehandlung in
einer Argongasatmosphäre kann in Übereinstimmung mit der
Oberflächenstruktur eines zu bearbeitenden Siliciumwa
fers, mit dem Neigungswinkel und mit der Struktur einer
geschnittenen Oberfläche geeignet gesetzt werden. Die
Wärmebehandlungs-Zeitdauer kann in Übereinstimmung mit
einer beabsichtigten gestuften Struktur geeignet gesetzt
und gesteuert werden. Üblicherweise wird sie auf 5 bis
240 Minuten gesetzt.
In der vorliegenden Ausführungsform wird eine gestufte
Struktur einer Oberflächenstruktur eines Siliciumwafers
mit schräger Oberfläche mit einem AFM beobachtet. Um in
diesem Fall eine klare, einfach zu erkennende AFM-Photo
graphie herzustellen, sind bestimmte Maßnahmen wie etwa
die Minimierung der Probenspeicherzeit und die Abführung
von Luft unter Verwendung von Stickstoff erforderlich.
Die in diesem Beispiel verwendeten Siliciumwafer-Proben
wurden erhalten durch Zerschneiden eines 6-Zoll-CZ-Sili
ciumkristalls mit einem Neigungswinkel von 0,05° aus der
Normalen der Ebene (001) in Richtung [110]. Nach der
Reinigung der Siliciumwafer-Proben durch ein gewöhnliches
Reinigungsverfahren unter Verwendung beispielsweise eines
Gemischs von Fluorwasserstoffsäure und Stickstoffsäure
und nach einer Spiegelpolitur wurden die Wafer mit einem
AFM beobachtet. Fig. 2 ist eine AFM-Photographie
(Gesichtsfeld 2 µm · 2 µm), die eine Kristalloberflächen
struktur eines spiegelpolierten Wafers mit schräger
Oberfläche zeigt.
Ferner wurden die Wafer bei einer Temperatur von 1200°C
für eine Stunde in einer Argongasatmosphäre, die Stick
stoff in einem Anteil von 0,01 ppm enthält, wärmebehan
delt.
Fig. 3A ist eine AFM-Photographie (Gesichtsfeld:
2 µm · 2 µm), die eine Kristalloberflächenstruktur eines
Wafers mit schräger Oberfläche zeigt, der der obigen
Wärmebehandlung unterworfen worden ist. Fig. 3B ist eine
Photographie, die durch teilweises Abschneiden der
AFM-Photographie von Fig. 3A erhalten worden ist, um die
Beschreibung zu erleichtern. Die Fig. 3A und 3B zeigen,
daß eine Kristalloberfläche, die aus der Ebene (001) in
der Weise geneigt ist, daß ihre Normale zur Richtung
[110] geneigt ist, ebene Stufenwände Sa und gekrümmte
Stufenwände Sb enthält.
Da eine Bereichslänge L zwischen benachbarten Stufenwän
den ausgedrückt wird durch L = (Höhe einer Atom
schicht)/tan α, wobei α der Neigungswinkel ist, ergibt
sich für α = 0,5° und L = 0,2 µm für die Höhe der Stu
fenwand ein Wert von 0,13 nm, die gleich der Höhe einer
Einzelatomschicht ist (a/4 = 0,13 nm, wobei a eine Kri
stallgitterkonstante ist).
In dem Siliciumwafer mit schräger Oberfläche gemäß dieser
Ausführungsform kann eine Oberflächenstruktur, die eine
gestufte Struktur werden soll, indem sie durch die Wärme
behandlung in einer ultrareinen Argongasatmosphäre kraft
der Tatsache rekonstruiert wird, daß der Anschnittwinkel
ein sehr kleiner Winkel ist, mit einem AFM beobachtet
werden. Eine gewünschte gestufte Oberflächenstruktur kann
in industriellem Maßstab hergestellt werden, während sie
beobachtet und gesteuert wird. Daher kann auf einer
solchen gestuften Oberflächenstruktur beispielsweise
durch Unterdrücken der Bildung der Stufenwände Sb, die
die Oberfläche wahrscheinlich instabil machen, ein quali
tativ hochwertiger thermischer Oxidationsfilm ausgebildet
werden.
Gemäß der zweiten Ausführungsform, wie sie in den Ansprü
chen 5 bis 8 definiert ist, ist die auf atomarer Ebene
gestufte Struktur einer schrägen Oberfläche (die Bildung
der schrägen Oberfläche auf einem Siliciumwafer ist an
sich im Stand der Technik bekannt) hauptsächlich aus
Stufenwänden Sa gebildet. Da die Bildung der Stufenwände
Sb unterdrückt wird, kann die Oberfläche stabilisiert
werden, so daß die Eigenschaften eines auf einer solchen
Oberfläche gebildeten Oxidfilms verbessert werden können.
Durch Einstellen des Neigungswinkels einer schrägen
Oberfläche auf einen sehr kleinen Winkel von 0,01° bis
0,2° wird es möglich, eine auf atomarer Ebene gestufte
Struktur einer Kristalloberfläche mit einem AFM zu erken
nen. Dadurch ist eine Beurteilung möglich, daß eine
erhaltene auf atomarer Ebene gestufte Struktur hauptsäch
lich aus Stufenwänden Sa gebildet ist. Falls gewünscht,
kann die Oberflächenstruktur gesteuert und eingestellt
werden.
Da gemäß der zweiten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung eine Oberfläche einer Wärmebehandlung unterwor
fen wird, indem sie einem ultrareinen Wasserstoffgas
unterworfen wird, ist die Konzentration der Verunreini
gungen im Argongas sehr niedrig, außerdem sind die Kon
zentrationen von Sauerstoff und Wasser äquivalent zu
denen eines herkömmlichen ultrahohen Vakuums, mit dem
eine Entgasung möglich ist. Mit dem zusätzlichen Merkmal,
daß der Stickstoffgehalt sehr niedrig ist, kann die
Eigenschaft des Argongases, nämlich daß es eine Rekon
struktion einer Kristalloberfläche eines Siliciumwafers
einfach ermöglicht, wirksam beibehalten werden. Somit
kann eine AFM-Beobachtung bestätigen, daß eine rekonstru
ierte gestufte Oberflächenstruktur hauptsächlich aus
Stufenwänden Sa gebildet ist.
Es ist zuerst von den Erfindern festgestellt worden, daß
durch Einstellen des Neigungswinkels einer schrägen
Oberflächenstruktur auf einem sehr kleinen Winkel von
0,01° bis 0,02°, durch Reinigen der Oberfläche und durch
anschließendes Ausführen einer Hochtemperatur-Wärmebe
handlung in einer ultrareinen Wasserstoffatmosphäre an
der Oberfläche die schräge Oberflächenstruktur stabili
siert wird, außerdem kann die Bildung von Stufenwänden
Sb, die mit hoher Wahrscheinlichkeit Defekte und derglei
chen in einem Oxidfilm hervorrufen, unterdrückt werden.
Es ist z. B. aus STM-Beobachtungen wohlbekannt, daß im
allgemeinen eine Kristalloberfläche auf einem sauberen
Siliciumwafer bei einer Hochtemperatur-Wärmebehandlung
rekonstruiert werden kann und daß die rekonstruierte
Kristalloberfläche aus Dimern gebildet ist.
Nun wird beschrieben, wie die Erfinder die vorliegende
Ausführungsform der Erfindung geschaffen haben.
Die Erfinder haben mit einem AFM eine durch eine herkömm
liche Behandlung erhaltene schräge Oberflächenstruktur
eines Siliciumwafers beobachtet und festgestellt, daß ein
herkömmlicher Siliciumwafer mit schräger Oberfläche,
welche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß
ihre Normale um 1° bis 5° aus der Richtung [001] (Normale
der Ebene (001)) in die Richtung [110] geneigt ist, eine
zufällige gestufte Struktur besitzt, in der die Stufen
wände Sa und Sb zufällig gemischt sind. Andererseits
stellt der obenerwähnte Bericht (1) fest, daß die Energie
für die Bildung der Stufenwände Sa, λSa = 0,15 ± 0,01 eV/a
(a ist eine Kristallgitterkonstante), zehnmal höher als
die Energie zum Bilden der Stufenwände Sb,
λSb = 0,01 ± 0,01 eV/a, ist. Auf der Grundlage dieser
Feststellung haben die Erfinder bestätigt, daß die chemi
sche Aktivität bei den Stufenwänden Sb hoch ist und daß
die Siliciumwafer-Oberfläche daher an diesen Stellen
instabil ist, außerdem haben die Erfinder ein Verfahren
erforscht, um die Bildung derartiger Stufenwände Sb
wirksam zu unterdrücken und um die Stufenwände Sa regel
mäßig auszubilden.
Es ist wohlbekannt, daß durch Ausführen einer Hochtempe
ratur-Wärmebehandlung eines Siliciumwafers in einer
Wasserstoffatmosphäre die Waferoberfläche modifiziert
wird: Siliciumatome an der Waferoberfläche werden ent
fernt. Beispielsweise stellt Applied Physics Letters,
Bd. 65, S. 1924, 1994 (im folgenden als Bericht (2)
bezeichnet), fest, daß die Oberflächen-Siliciumatome mit
einer Rate (Ätzrate) von 0,08 nm/Minute in einer Wasser
stoffatmosphäre bei 1150°C entfernt werden.
In einem Rekonstruktionsprozeß einer gestuften Struktur
auf einer schrägen Oberfläche eines Siliciumwafers soll
ten sich die Entfernungsraten der auf den Stufenwänden
vorhandenen Atome und der an den Oberflächen der Bereiche
(d. h. der Bereiche, die von den Stufenwänden verschieden
sind) vorhandenen Atome voneinander unterscheiden. Ferner
sollte die Entfernungsrate der an den Stufenwänden vor
handenen Atome von der Struktur und von den Eigenschaften
der Stufenwände abhängen. Auf der Grundlage dieser Annah
men haben die Erfinder Eigenschaften von Stufenwänden
untersucht und erforscht, wie sich Siliciumatome verhal
ten, wenn sie entfernt werden, und dergleichen.
Genauer wurde zuerst geprüft, wie sich Siliciumatome bei
ihrer Entfernung verhalten, wenn eine Oberfläche, auf der
Stufenwände Sa und Sb gemischt vorhanden sind, einer
Hochtemperatur-Wärmebehandlung in einer ultrareinen
Wasserstoffatmosphäre unterworfen wurde. Die Erfinder
erwarteten, daß die Entfernungsrate der an den Stufenwän
den Sb vorhandenen Atome höher als diejenige der auf den
Stufenwänden Sa vorhandenen Siliciumatome ist.
Es ist bekannt, daß im allgemeinen Siliciumatome auf
einer Siliciumwafer-Oberfläche Dimer bilden. Ober
flächen-Dimer werden durch die zwei folgenden Verfahren entfernt.
In einem ersten Verfahren werden zwei Atome eines Dimers
zusammen entfernt, so daß die Dimer-Zerlegung nicht
notwendig ist. In einem zweiten Verfahren wird ein Dimer
zuerst zerlegt, anschließend werden die zwei vorher den
Dimer bildenden Atome getrennt entfernt.
Gemäß der obenerwähnten Definition von Chadi erstrecken
sich Dimer-Reihen in einer einer Stufenwand Sa entspre
chenden Stufenschicht parallel zur Stufenwand Sa, wobei
die Dimer selbst zur Stufenwand Sa parallel sind. Daher
wird eines der beiden Siliciumatome eines auf einer
Stufenwand Sa vorhandenen Dimers freigelegt, während das
andere Siliciumatom im Bereich vorhanden ist. Die zwei
Atome sind hinsichtlich ihrer chemischen Aktivität in
unterschiedlichen Umgebungen in einer Kristallstruktur
vollständig verschieden. Um daher die auf einer Stufen
wand Sa vorhandenen Siliciumatome zu entfernen, müssen
die Dimer unmittelbar vor ihrer Entfernung zerlegt wer
den. Somit können die auf einer Stufenwand Sa vorhandenen
Siliciumatome nur schwer entfernt werden.
Andererseits erstrecken sich Dimer-Reihen in einer einer
Stufenwand Sb entsprechenden Stufenschicht senkrecht zur
Stufenwand Sb, wobei die Dimer selbst zur Stufenwand Sb
parallel sind. Da die zwei Siliciumatome eines auf einer
Stufe Sb vorhandenen Dimers sich in der gleichen Kri
stallumgebung befinden, können sie gleichzeitig entfernt
werden, ohne daß das Dimer zerlegt werden muß.
Aus der obigen Erläuterung geht hervor, daß zwei Sili
ciumatome, d. h. ein Dimer auf einer Stufenwand Sb, durch
Zerschneiden von vier äquivalenten Si-Si-Bindungen, die
freiliegen, entfernt werden kann. Um im Fall von Sili
ciumatomen, die auf einer Stufenwand Sa vorhanden sind,
ein Siliciumatom zu entfernen, ist es notwendig, vier
nicht äquivalente Si-Si-Bindungen zu trennen: eine Bin
dung liegt frei, eine befindet sich in der Masse und zwei
sind mit anderen Dimern gekoppelt.
Aus der obigen Erläuterung wird verständlich, daß der
Siliciumwafer eine stabile Oberflächenstruktur besitzen
wird, falls eine gestufte Struktur einer schrägen Ober
fläche eines Siliciumwafers nur Stufenwände Sa besitzt.
Ferner können Stufenwände Sb mit einer gestuften Oberflä
chenstruktur durch eine Wasserstoffbehandlung leichter
als Stufenwände Sa entfernt werden. Daher kann ein Sili
ciumwafer mit stabiler Oberfläche erhalten werden, indem
eine schräge Oberflächenstruktur ausgebildet wird, ausge
hend von der eine gestufte Struktur, die hauptsächlich
aus Stufenwänden Sa gebildet ist, einfach rekonstruiert
werden kann, und indem die schräge Oberfläche einer
Wasserstoffbehandlung unterworfen wird.
Das bedeutet, daß die Erfinder unter Ausnutzung der
unterschiedlichen chemischen Eigenschaften zwischen den
Stufenwänden Sa und Sb erfolgreich eine stabile Silicium
wafer-Oberfläche herstellen konnten, die keine Stufen
wände Sb besitzt, indem sie eine schräge Oberfläche mit
einem gegebenen Neigungswinkel gebildet haben und diese
anschließend einer Hochtemperatur-Wärmebehandlung in
einer ultrareinen Wasserstoffatmosphäre unterworfen
haben, wodurch Defekte in einem Oxidfilm reduziert und
die Durchbruchspannung erhöht werden konnten.
In der vorliegenden Ausführungsform gibt es keine beson
deren Einschränkungen hinsichtlich des Typs des Silicium
wafers, statt dessen können viele verschiedene Typen von
Siliciumwafern verwendet werden, beispielsweise ein
Siliciumwafer mit einer Ebene (001) (die mit (100) äqui
valent ist, welche gewöhnlich im Stand der Technik ver
wendet wird, um diese Gruppe äquivalenter Ebenen zu
bezeichnen), der durch Zerschneiden eines Siliciumein
kristalls erhalten wird, der mit dem Czochralski-Verfah
ren (CZ-Verfahren) hergestellt worden ist.
In dieser Ausführungsform sollte der Anschnittwinkel
eines Siliciumwafers aus der Normalen der Ebene (001) in
Richtung [110] im Bereich von 0,01° bis 0,2° liegen.
Falls der Neigungswinkel größer als 0,2° ist, kann eine
Stufenform nicht erkannt und somit nicht gesteuert wer
den. Andererseits ist es derzeit schwierig, den Neigungs
winkel in einem Bereich von weniger als 0,01° mechanisch
zu steuern.
Falls der Neigungswinkel aus der Richtung [001] nicht in
die Richtung [110] erfolgt, werden keine regelmäßigen
Stufen gebildet. Die Neigungsrichtung muß jedoch nicht
exakt in die Richtung [110] weisen, vielmehr reicht es
aus, daß die Neigungsrichtung im wesentlichen in die
Richtung [110] weist. Genauer kann die Neigungsrichtung
um ungefähr ±2° in Richtung [10] abweichen.
In der vorliegenden Anmeldung repräsentiert zum leichte
ren Verständnis die Richtung [110] die Richtungen [110],
[00], [0] und [10], die zueinander äquivalent sind.
Daher sind die Neigungen in eine dieser Richtungen im
Umfang der Erfindung enthalten.
Ein Wafer, der unter einem von Null verschiedenen Nei
gungswinkel abgeschnitten worden ist, wird durch ein
Reinigungsverfahren eines bekannten Siliciumwafer-Her
stellungsprozesses gereinigt, beispielsweise mit einem
Verfahren, das ein Gemisch aus Fluorwasserstoffsäure und
Stickstoffsäure verwendet, und anschließend einer Wärme
behandlung in einer ultrareinen Wasserstoffgasatmosphäre
unterworfen. Wie oben beschrieben, enthält das ultrareine
Wasserstoffgas der vorliegenden Ausführungsform nur eine
sehr geringe Menge von Verunreinigungen wie etwa Sauer
stoff und Wasser. Insbesondere sollte der Stickstoffge
halt 0,1 ppm oder weniger betragen. Falls er größer als
0,1 ppm ist, reagiert der Stickstoff mit Silicium bei
hoher Temperatur, um einen Nitridfilm zu bilden, der die
Rekonstruktion einer Oberflächenstruktur behindert.
Die Wärmebehandlungstemperatur ist auf 600 bis 1300°C
gesetzt. Eine Prozeßtemperatur, die höher als 1300°C
ist, ist nicht praktisch, weil die Lebensdauer der Quarz
kernröhre wahrscheinlich verkürzt wird. Falls die Prozeß
temperatur niedriger als 600°C ist, ist die Reaktions
rate zwischen der Siliciumoberfläche und Wasserstoff
gering, so daß der Wirkungsgrad der Ober
flächenstruktur-Rekonstruktion gering ist. Die Zeitdauer der Wärmebehand
lung in einer Wasserstoffgasatmosphäre kann in Überein
stimmung mit der Oberflächenstruktur eines zu bearbeiten
den Siliciumwafers, mit dem Neigungswinkel und mit der
Struktur einer geschnittenen Oberfläche geeignet gesetzt
werden. Die Wärmebehandlungs-Zeitdauer kann in Überein
stimmung mit den Dynamiken der Entfernung und des Ver
schwindens der Stufenwände Sb geeignet gesetzt und ge
steuert werden. Gewöhnlich wird sie auf 5 bis 240 Minuten
gesetzt.
In der vorliegenden Ausführungsform wird eine gestufte
Struktur einer Oberflächenstruktur eines Siliciumwafers
mit schräger Oberfläche mit einem AFM beobachtet. Um in
diesem Fall eine klare, einfach zu erkennende AFM-Photo
graphie herzustellen, sind bestimmte Maßnahmen wie etwa
die Minimierung der Probenspeicherzeit und die Abführung
von Luft unter Verwendung von Stickstoff erforderlich.
Siliciumwafer-Proben, die in diesem Beispiel verwendet
werden, wurden dadurch erhalten, daß ein 6-Zoll-CZ-Sili
ciumkristall unter einem Neigungswinkel von 0,05° aus der
Normalen der Ebene (001) in Richtung [110] abgeschnitten
wurde. Nachdem die Siliciumwafer-Proben mit einem gewöhn
lichen Reinigungsverfahren, das beispielsweise ein Ge
misch aus Fluorwasserstoffsäure und Stickstoffsäure
verwendet, gereinigt worden waren und anschließend spie
gelpoliert wurden, wurden sie mit einem AFM beobachtet.
Fig. 5 ist eine AFM-Photographie (Gesichtsfeld:
2 µm · 2 µm), die eine Kristalloberflächenstruktur eine
spiegelpolierten Wafers mit schräger Oberfläche zeigt.
Ferner wurden die Wafer einer Wasserstoff-Wärmebehandlung
bei 1200°C während einer Stunde in einer Wasserstoff
gasatmosphäre, die Stickstoff in einem Anteil von
0,01 ppm enthielt, unterworfen.
Fig. 6A ist eine AFM-Photographie (Gesichtsfeld:
2 µm · 2 µm), die eine Kristalloberflächenstruktur eines
Wafers mit schräger Oberfläche zeigt, der der obigen
Wasserstoff-Wärmebehandlung unterworfen worden ist.
Fig. 6B ist eine Photographie, die durch Vergrößern eines
Teils der AFM-Photographie von Fig. 6A um der bequemen
Beschreibung willen erhalten wurde. Wie in Fig. 6B ge
zeigt, ist die beobachtete gestufte Oberflächenstruktur
durch eine Kombination aus geraden Linien A und gekrümm
ten Linien B gekennzeichnet. Ein Intervall L zwischen
zwei benachbarten geraden Linien A ist annähernd konstant
und steht mit dem Anschnittwinkel α in der folgenden
Beziehung:
L = (Höhe der Atomschicht)/tan α.
Wenn für L der Wert 0,31 µm und für α der Wert 0,05°
eingesetzt wird, ergibt sich aus der obigen Gleichung für
die Atomschichthöhe ein Wert von 0,27 nm, der angenähert
gleich a/2 ist, wobei a die Siliciumkristall-Gitterkon
stante von 0,52 nm ist. Das heißt, daß die oberen Ober
flächen der zwei Stufenschichten, die durch benachbarte
gerade Linien A definiert sind, eine Höhendifferenz von
zwei Atomen aufweisen.
Tatsächlich sind die gekrümmten Linien B nicht kontinu
ierlich, sondern sind schräge Seiten schmaler Dreiecke C.
Für eine Stufenschicht, die mit Ausnahme der den Grund
linien D der Dreiecke O entsprechenden Abschnitte durch
eine gerade Linie A dargestellt wird, wird ein Höhe von
zwei Atomen gemessen, während für eine Stufenschicht, die
durch schräge Seiten E der Dreiecke C dargestellt wird,
eine Höhe von einem Atom gemessen wird. Wenn Fig. 6B
insgesamt betrachtet wird, wird deutlich, daß die meisten
Stufenschichten eine Höhe von einem Atom besitzen.
So zeigt Fig. 6B, daß die Stufenwände mit der Höhe eines
Atoms, die durch die Dreiecke C repräsentiert werden,
stabile Stufenwände Sa sind. Entsprechend dem Bericht (1)
von Chadi sind Stufenwände, die mit Ausnahme der den
Grundseiten D der Dreiecke C entsprechenden Abschnitte
durch eine gerade Linie A gegeben sind, zu Dimer-Reihen
in der entsprechenden Stufenschicht parallel. Diese
Stufenwände sind eben und durch ein Symbol Da bezeichnet.
Die Stufenwände, die durch die Grundseiten D der Dreiecke
O repräsentiert sind, sind durch das Symbol Sa bezeich
net. Andererseits sind Dimer-Reihen in jeder rechtwinkli
gen Stufenschicht zur geraden Linie A senkrecht. Die
Stufenwände, die durch die zwei schrägen Seiten jedes
Dreiecks O repräsentiert sind, sind ebenfalls durch das
Symbol Sa bezeichnet.
Daraus geht hervor, daß die schräge Oberflächenstruktur
des Beispiels 2 im wesentlichen nur aus Stufenwänden Sa
gebildet ist.
Die im Beispiel 2 erhaltenen Siliciumwafer und die mit
einem herkömmlichen Verfahren erhaltenen Siliciumwafer
wurden bei 1000°C für 16 Stunden einer Oxidationsbehand
lung in einem mit einer Sauerstoffatmosphäre gefüllten
Ofen unterworfen. Die Ergebnisse waren von der Art, daß
die Konzentration der oxidationsinduzierten Stapelfehler
der Siliciumwafer, die im Beispiel 2 erhalten wurden,
1 cm-2 betrug, während diejenige der Siliciumwafer, die
mit dem herkömmlichen Verfahren erhalten wurden, 10 cm-2
betrug.
Die Siliciumwafer, die im Beispiel 2 erhalten wurden, und
diejenigen, die mit dem herkömmlichen Verfahren erhalten
wurden (d. h. Siliciumwafer, die in der gleichen Weise
wie im Beispiel 3 und im Vergleichsbeispiel 1 vorbereitet
wurden) wurden bei 950°C für 30 Minuten in einem Wärme
behandlungsofen oxidiert, der mit einer trockenen Sauer
stoffatmosphäre gefüllt war, die ein HCl-Gas in einem
Anteil von 10 Gew-% enthielt, so daß auf jedem Wafer ein
Oxidfilm mit einer Dicke von 20 nm gebildet wurde. Jeder
Wafer wurde dann mit einem MOS-Kondensator versehen,
wobei die Durchbruchspannungs-Kennlinie jedes Oxidfilms
gemessen wurde. Die Ergebnisse waren von der Art, daß die
C-Modus-Häufigkeit der Wafer, die im Beispiel 2 erhalten
wurden, nicht niedriger als 98% war, während diejenige
der mit dem herkömmlichen Verfahren erhaltenen Wafer 92%
betrug.
Aus den obigen Beispielen und den Vergleichsbeispielen
geht hervor, daß eine gestufte Struktur einer schrägen
Oberfläche, die durch schräges Abschneiden mit einem
gegebenen Neigungswinkel und durch eine Sauerstoff-Wärme
behandlung hergestellt wurde, aus Stufenwänden Sa gebil
det ist, und daß ein Wafer mit einer solchen gestuften
Struktur die Bildung eines Oxidfilms erlaubt, der frei
von Defekten ist und bessere Eigenschaften besitzt.
Ein Siliciumwafer gemäß der vorliegenden Ausführungsform
kann einfach bei gegebenem Anschnittwinkel erzeugt wer
den. Ein Siliciumwafer gemäß dieser Ausführungsform, der
bessere Oberflächeneigenschaften besitzt, kann geeignet
als Halbleitersubstrat verwendet werden.
Ein Siliciumwafer gemäß der vorliegenden Ausführungsform
wird mit einer gewünschten Stufenstruktur versehen,
derart, daß eine schräge Kristalloberfläche durch Ab
schneiden unter einem gegebenen Winkel gebildet wird und
daß die Kristalloberfläche dann durch eine Wärmebehand
lung in einer Argon- oder einer Wasserstoffatmosphäre
rekonstruiert wird. Obwohl sich jede Stufenwand der
gestuften Struktur unterschiedlich erstreckt, d. h.
parallel oder senkrecht zu den Reihen der Silicium
atom-Dimer in der entsprechenden Stufenschicht je nach An
schnittwinkel und Wärmebehandlungsatmosphäre, nimmt die
obere Oberfläche jeder Stufenschicht eine im wesentlichen
gleichmäßige, glatte Form an. Da in einer solchen Stufen
schicht ein aktiver Bereich für den Elektronentransport
gebildet wird, kann ein hochleistungsfähiges Halbleiter
bauelement gebildet werden, das nicht durch eine Oberflä
chenrauhheit störend beeinflußt wird.
Die gestufte Struktur dieser Ausführungsform wird durch
eine atomare Rekonstruktion einer Siliciumwafer- Oberflä
che gebildet und unterscheidet sich von einer Oberfläche,
die durch einen Bearbeitungsvorgang wie etwa eine Spie
gelpolitur hergestellt wird. Ein bearbeitete Oberfläche
besitzt das Merkmal, daß die Atome zufällig angeordnet
sind, und weist gewöhnlich eine Rauheit auf. Es ist
wohlbekannt, daß die Oberflächenrauhheit einer der Fakto
ren ist, die die oberflächenbezogenen Bauelementeigen
schaften verschlechtern. Andererseits wird eine rekon
struierte Oberfläche durch ein neues Gitter (Übergitter)
konstruiert. Aufgrund der Beliebigkeit in einem Übergit
ter-Bildungsprozeß, d. h. aufgrund der Abhängigkeit von
der Oberflächenorientierung eines Siliciumwafers, vom
Anschnittwinkel, von den Wärmebehandlungsbedingungen und
von anderen Faktoren werden verschiedene Arten von Berei
chen erzeugt, die unterschiedliche Übergitter-Kristall
orientierungen besitzen. Übergitter-Bereiche besitzen
Oberflächen auf atomarer Ebene, wobei eine Stufenwand
zwischen benachbarten Bereichen gebildet wird. Wie die
Oberflächenrauhheit einer bearbeiteten Oberfläche beein
flußt dieser Typ einer gestuften Struktur die oberflä
chenbezogenen Bauelementeigenschaften in hohem Maß.
In der vorliegenden Ausführungsform werden die Stufen
wände der gestuften Struktur in einer besonderen Richtung
angeordnet, indem ein geeigneter Prozeß ausgeführt wird,
ferner wird ein aktiver Bereich des Bauelements in einer
einzigen Stufenschicht, d. h. einem einzigen Bereich,
ausgebildet, der eine auf atomarer Ebene glatte Oberflä
che besitzt. Daher können Einflüsse auf die Halbleiter
bauelement-Leistungseigenschaften einer gestuften Struk
tur einschließlich der Stufenwände, die zwischen benach
barten Bereichen gebildet sind, unterdrückt werden.
Somit kann das Halbleiterbauelement gemäß dieser Ausfüh
rungsform sämtliche Arten von Bauelement-Leistungseigen
schaften verbessern, die durch Oberflächeneigenschaften
eines Siliciumsubstrats wie etwa die Trägerbeweglichkeit
in einem Kanal, die Durchbruchspannung eines Gate-Iso
lierfilms und dergleichen beeinflußt werden.
In der vorliegenden Ausführungsform gibt es keine beson
deren Einschränkungen hinsichtlich des Typs des Silicium
wafers, statt dessen können viele verschiedene Typen von
Siliciumwafern verwendet werden, beispielsweise ein
Siliciumwafer mit der Ebene (001) (die mit (100) äquiva
lent ist, die gewöhnlich im Stand der Technik verwendet
wird, um diese Gruppe äquivalenter Ebenen zu bezeichnen),
der durch Zerschneiden eines Siliciumeinkristalls erhal
ten wird, der mit dem Czochralski-Verfahren (CZ-Verfah
ren) hergestellt wird.
In der vorliegenden Ausführungsform wird eine schräge
Kristalloberfläche durch Abschneiden eines Siliciumwafers
gebildet, wobei die Schnittebene in der Weise geneigt
ist, daß ihre Normale zur Richtung [110] in einem Winkel
bereich von 0,01° bis 5° geneigt ist. Falls der Neigungs
winkel nicht größer als 5° ist, kann eine gestufte Struk
tur gemäß der vorliegenden Ausführungsform geeignet
gesteuert werden. Andererseits ist es derzeit schwierig,
den Neigungswinkel in einem Bereich kleiner als 0,01°
mechanisch zu steuern. Falls die Neigungsrichtung aus der
Richtung [001] nicht in die Richtung [110] weist, werden
keine regelmäßigen Stufen ausgebildet. Die Neigungsrich
tung muß jedoch nicht exakt in die Richtung [110] weisen,
statt dessen ist es ausreichend, wenn die Neigungsrich
tung im wesentlichen in die Richtung [110] weist. Genauer
kann die Neigungsrichtung um ungefähr ±2° in Richtung
[10] abweichen.
Ein Wafer, der in einem von Null verschiedenen Anschnitt
winkel abgeschnitten worden ist, wird durch ein Reini
gungsverfahren eines bekannten Siliciumwafer-Herstel
lungsprozesses, beispielsweise mit einem Verfahren, das
ein Gemisch aus Fluorwasserstoffsäure und Stickstoffsäure
verwendet, gereinigt und anschließend einer geeigneten
Wärmebehandlung unterworfen. Vorzugsweise ist die Wärme
behandlungsatmosphäre eine Argon- oder eine Wasser
stoffatmosphäre. Die erhaltene gestufte Struktur hängt
vom Anschnittwinkel und von der Art des Atmosphärengases
ab.
Die Tatsache, daß die erhaltene gestufte Struktur vom
Anschnittwinkel und von der Art der Wärmebehandlungsatmo
sphäre abhängt, ist erstmals von den Erfindern festge
stellt worden. Wie in der ersten und in der zweiten
Ausführungsform beschrieben, werden beispielsweise die
Stufen Sa und Sb durch einen sehr kleinen Anschnittwinkel
und durch eine Wärmebehandlung in einer Argonatmosphäre
gebildet, während durch einen sehr kleinen Anschnittwin
kel und eine Wärmebehandlung in einer Wasserstoffatmo
sphäre ausschließlich Stufenwände Sa gebildet werden. In
der vorliegenden Ausführungsform kann eine gestufte
Struktur entweder aus Stufen Sa oder Sb oder aber sowohl
aus Stufen Sa und Sb gebildet sein, ferner kann ein
aktiver Bereich für den Elektronentransport in der glei
chen Stufenschicht mit einer auf atomarer Ebene glatten
Oberfläche gebildet sein. Die Ausdrücke "Stufe Sa" und
"Stufe Sb", die in der vorliegenden Ausführungsform
verwendet werden, sind in Übereinstimmung mit den Defini
tionen im Bericht (1) von Chadi.
Die Wärmebehandlungstemperatur wird auf 600 bis 1300°C
gesetzt. Eine Prozeßtemperatur von mehr als 1300°C ist
nicht praktisch, weil die Lebensdauer der Quarzkernröhre
wahrscheinlich verkürzt wird. Falls die Prozeßtemperatur
niedriger als 600°C ist, ist die Rekonstruktionsrate
einer Siliciumoberfläche gering. Die Wärme
behandlungs-Zeitdauer kann in Übereinstimmung mit der Oberflächen
struktur des zu bearbeitenden Siliciumwafers, mit dem
Neigungswinkel und mit der Struktur einer geschnittenen
Oberfläche geeignet gesetzt werden. Gewöhnlich wird sie
auf 5 bis 240 Minuten gesetzt.
Fig. 7 zeigt schematisch ein Beispiel einer gestuften
Kristallstruktur, die auf einem Siliciumwafer mit schrä
ger Oberfläche gebildet ist, der durch schräges Anschnei
den erhalten wird, sowie eines MOS-Bauelements, das in
der gestuften Kristallstruktur gebildet ist.
In Fig. 7 ist eine gestufte Struktur gebildet, in der
sich die Stufenoberflächen 31 bis 33 und die Stufenwände
Sa-31, Sb-32 und Sa-33 in die Richtung [00] erstrecken,
indem eine Wärmebehandlung von 1200°C in einer Argon
atmosphäre auf einem Siliciumwafer mit einer schrägen
Oberfläche ausgeführt wird, welche in der Weise aus der
Ebene (001) geneigt ist, daß ihre Normale um einen Nei
gungswinkel θ von 0,01° bis 5° in eine besondere Rich
tung, beispielsweise die Richtung [110] geneigt ist.
Diese gestufte Struktur ist durch die ebenen Stufenwände
Sa und durch die gekrümmten Stufenwände Sb gekennzeich
net, die im allgemeinen zueinander parallel sind. Ein
Abstand L zwischen benachbarten Stufenwänden ist durch
den Neigungswinkel θ festgelegt und wird ausgedrückt
durch L = {(Gitterkonstante)/4}/tan θ.
Gewöhnlich sind Stufenoberflächen, die durch Ausführen
eines vorgeschriebenen Reinigungsschrittes und eines
Oxidationsschrittes an einem Siliciumwafer mit der ge
stuften Struktur von Fig. 7 erhalten werden, rauh oder
glatt, je nach Rauheit der Grenzflächen zwischen dem
Siliciumwafer und einem Oxidfilm. Da die Stufenoberflä
chen 31 bis 32 zueinander parallel sind, erstrecken sich
rauhe Abschnitte dann, wenn die Grenzflächen rauh sind,
auf jeder gestuften Oberfläche ebenfalls zueinander
parallel, wobei in Richtung [10] Grenzflächenstreuzen
tren aufgrund der rauhen Abschnitte verteilt sind. Falls
daher beabsichtigt ist, die Träger in Richtung [10] zu
bewegen, üben die rauhen Grenzabschnitte zwischen dem
Oxidfilm und den entsprechenden Stufenoberflächen auf die
Träger eine starke Streuung aus, als ob sie ein periodi
sches Energieband wären.
Im Gegensatz dazu werden in der vorliegenden Ausführungs
form die Träger nicht durch Grenzflächenstreuungen in
einer Stufenoberfläche beeinflußt, weil eine Source S und
ein Drain D eines MOS-Halbleiterbauelements in der Weise
angeordnet sind, daß sie Träger in Richtung [10] bewe
gen, indem eine gestufte Struktur verwendet wird, die auf
einem Siliciumwafer mit schräger Oberfläche rekonstruiert
worden ist. Das heißt, selbst wenn eine Grenzflächen
streuung auftritt, ist diese für Träger, die sich in
derselben Oberfläche bewegen, schwächer als für jene, die
sich in anderen Richtungen bewegen, weil die Felder sich
in derselben Oberfläche gegenseitig aufheben. Mit anderen
Worten, wenn die Träger dazu veranlaßt werden, sich in
einer Richtung zu bewegen, die nicht irgendwelche Stufen
wände schneidet, kann die Möglichkeit, daß diese Träger
mit starken Streuzentren kollidieren, reduziert werden.
Daher kann durch Ausbilden eines Kanals C im MOS-Bau
element parallel zur Richtung [10] eine hohe Driftbeweg
lichkeit der Träger erhalten werden, wodurch die Be
triebsgeschwindigkeit des MOS-Bauelements erhöht wird.
Fig. 8 zeigt schematisch ein weiteres Beispiel einer
gestuften Kristallstruktur, die auf einem Siliciumwafer
mit schräger Oberfläche ausgebildet ist, der durch schrä
ges Anschneiden erhalten wird, sowie eines MOS-Bauele
ments, das in der gestuften Kristallstruktur gebildet
worden ist.
In Fig. 8 ist eine gestufte Struktur gebildet, in der
sich Stufenoberflächen 51 bis 53 und Stufenwände Sa-51,
Sb-52 und Sa-53 in der Richtung [10] erstrecken und in
jeder Stufenoberfläche Teilstufenwände Sa vorhanden sind,
indem eine Wärmebehandlung bei 1200°C in einer Wasser
stoffatmosphäre auf einem Siliciumwafer ausgeführt wird,
der eine schräge Oberfläche besitzt, die aus der Ebene
(001) in der Weise geneigt ist, daß ihre Normale um einen
Neigungswinkel θ von 0,01° bis 0,2° in eine besondere
Richtung, beispielsweise die Richtung [110] geneigt ist.
Diese gestufte Struktur ist dadurch gekennzeichnet, daß
sie nahezu ausschließlich aus ebenen Stufenwänden Sa
gebildet ist, die zueinander parallel sind. Ein Abstand L
zwischen benachbarten Stufenwänden Sa-51, Sa-52 und Sa-53
ist durch den Neigungswinkel 9 bestimmt und wird ausge
drückt durch L = {(Gitterkonstante)/2}/tan θ.
In der gestuften Struktur von Fig. 8 wird wie im Fall von
Fig. 7 durch Anordnen einer Source S und eines Drains D
in der Weise, daß sich die Träger in Richtung [110]
bewegen, vollständig verhindert, daß die Träger durch
eine Grenzflächenstreuung in der Stufenoberfläche beein
flußt werden. Im Ergebnis kann eine hohe Driftbeweglich
keit der Träger in einem Kanal C erhalten werden, so daß
die Betriebsgeschwindigkeit des MOS-Bauelements erhöht
werden kann.
Die in diesem Beispiel verwendeten Siliciumwafer-Proben
wurden durch Zerschneiden eines 6-Zoll-CZ-Siliciumkri
stalls unter einem Neigungswinkel von 0,05° aus der
Normalen der Ebene (001) in Richtung [110] erhalten.
Anschließend wurden die Siliciumwafer-Proben mit einem
gewöhnlichen Reinigungsverfahren, das beispielsweise ein
Gemisch aus Fluorwasserstoffsäure und Stickstoffsäure
verwendet, gereinigt und daraufhin bei 1200°C für eine
Stunde einer Wärmebehandlung in einer Argonatmosphäre
unterworfen.
Die AFM-Beobachtungen der Oberflächen der in dieser Weise
bearbeiteten Siliciumwafer ergaben, daß sie eine gestufte
Struktur mit einem Abstand L von ungefähr 0,2 µm besaßen.
Unter Verwendung der wie oben beschrieben verarbeiteten
Siliciumwafer als Substrate wurden N-Kanal-MOS-Bauele
mente durch ein bekanntes Verfahren in der Weise gebil
det, daß sie sich in zwei verschiedenen Richtungen er
strecken. Genauer wird, wie in Fig. 7 gezeigt, der Kanal
C zwischen zwei MOS-Bauelementen S-C-D und S′-C-D′, die
sich in unterschiedlichen Richtungen erstrecken, gemein
sam genutzt.
Die Elektronenbeweglichkeiten des Kanals C in den Rich
tungen [110] (Beispiel 5) und [110] (Vergleichsbeispiel
3) wurden gemessen, wobei die Stärke eines an das (nicht
gezeigte) Gate angelegten elektrischen Feldes geändert
wurde. Fig. 9 zeigt die Meßergebnisse, aus denen hervor
geht, daß die Elektronenbeweglichkeiten, die erhalten
werden, wenn der verwendete Kanal in Richtung [10]
verläuft, d. h., wenn das MOS-Bauelement in der gleichen
Stufenoberfläche ausgebildet ist, größer sind als jene,
die erhalten werden, wenn der Kanal C in Richtung [110]
verläuft. Im Beispiel 5 und im Vergleichsbeispiel 3 besaß
das N-Kanal-MOS-Bauelement die folgenden Parameter:
Kanalgröße: 1 µm sowohl in Breiten- als auch in
Längsrichtung
Waferdotierung/Dosis: Bor/1 · 10¹³ cm-2
Dicke des Oxidfilms auf dem Wafer: 3000 Å
Kanaldotierung/Dosis: Bor/2 · 10¹¹ cm-2
Dicke des Gateoxidfilms: 200 Å
Waferdotierung/Dosis: Bor/1 · 10¹³ cm-2
Dicke des Oxidfilms auf dem Wafer: 3000 Å
Kanaldotierung/Dosis: Bor/2 · 10¹¹ cm-2
Dicke des Gateoxidfilms: 200 Å
Gemäß der vorliegenden Ausführungsform wird ein Halblei
terbauelement unter Verwendung eines Siliciumwafers mit
schräger Oberfläche als Substrat gebildet, welcher da
durch erhalten wird, daß nach dem schrägen Anschneiden
eine gewünschte gestufte Kristallstruktur durch eine
vorgeschriebene Wärmebehandlung rekonstruiert wird, wobei
in derselben Stufenoberfläche der gestuften Kristall
struktur ein aktiver Bereich für den Elektronentransport
ausgebildet wird. Im Ergebnis wird die Elektronenbeweg
lichkeit erhöht, außerdem wird die Betriebsgeschwindig
keit wie etwa die Schaltgeschwindigkeit erhöht, was zu
einer hochleistungsfähigen Schaltung beiträgt.
Claims (13)
1. Siliciumwafer mit schräger Oberfläche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die schräge Oberfläche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist, und
die schräge Oberfläche eine gestufte Kristall oberflächenstruktur mit Stufenwänden Sa und Sb, die eine hohe Regelmäßigkeit aufweisen, besitzt.
die schräge Oberfläche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist, und
die schräge Oberfläche eine gestufte Kristall oberflächenstruktur mit Stufenwänden Sa und Sb, die eine hohe Regelmäßigkeit aufweisen, besitzt.
2. Siliciumwafer mit schräger Oberfläche nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Bildung der gestuften Kristallstruktur durch
Beobachtung mit einem Zwischenatomarkraft-Mikroskop
bestätigt worden ist.
3. Verfahren zum Herstellen eines Siliciumwafers mit
schräger Oberfläche,
gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:
Abschneiden eines Einkristall-Siliciumwafers mit einer schrägen Oberfläche, die aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist,
Reinigen des Siliciumwafers und
Ausführen einer Wärmebehandlung am Siliciumwafer bei 600 bis 1300°C für nicht weniger als eine Minute in einer ultrareinen Argonatmosphäre, die Stickstoff in einem Anteil von nicht mehr als 0,1 ppm enthält, damit die schräge Oberfläche eine gestufte Kristalloberflächen struktur mit Stufenwänden Sa und Sb aufweist.
Abschneiden eines Einkristall-Siliciumwafers mit einer schrägen Oberfläche, die aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist,
Reinigen des Siliciumwafers und
Ausführen einer Wärmebehandlung am Siliciumwafer bei 600 bis 1300°C für nicht weniger als eine Minute in einer ultrareinen Argonatmosphäre, die Stickstoff in einem Anteil von nicht mehr als 0,1 ppm enthält, damit die schräge Oberfläche eine gestufte Kristalloberflächen struktur mit Stufenwänden Sa und Sb aufweist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch
den folgenden Schritt:
Bestätigen der Bildung der gestuften Kristall struktur durch Beobachtung mit einem Zwischen atomarkraft-Mikroskop.
Bestätigen der Bildung der gestuften Kristall struktur durch Beobachtung mit einem Zwischen atomarkraft-Mikroskop.
5. Siliciumwafer mit schräger Oberfläche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die schräge Oberfläche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist, und
die schräge Oberfläche eine gestufte Kristall oberflächenstruktur besitzt, bei der im wesentlichen sämtliche Stufenwände Stufenwände Sa sind, die eine hohe Regelmäßigkeit aufweisen.
die schräge Oberfläche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist, und
die schräge Oberfläche eine gestufte Kristall oberflächenstruktur besitzt, bei der im wesentlichen sämtliche Stufenwände Stufenwände Sa sind, die eine hohe Regelmäßigkeit aufweisen.
6. Siliciumwafer mit schräger Oberfläche nach An
spruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die Bildung der gestuften Kristallstruktur durch
Beobachtung mit einem Zwischenatomarkraft-Mikroskop
bestätigt worden ist.
7. Verfahren zum Bilden eines Siliciumwafers mit
schräger Oberfläche,
gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:
Abschneiden eines Einkristall-Siliciumwafers mit einer schrägen Oberfläche, die aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist,
Reinigen des Siliciumwafers und
Ausführen einer Wärmebehandlung am Siliciumwafer bei 600 bis 1300°C für nicht weniger als eine Minute in einer ultrareinen Wasserstoffatmosphäre, die Stickstoff in einem Anteil von nicht mehr als 0,1 ppm enthält, damit die schräge Oberfläche eine gestufte Kristalloberflächen struktur aufweist, wobei im wesentlichen sämtliche Stu fenwände Stufenwände Sa sind.
Abschneiden eines Einkristall-Siliciumwafers mit einer schrägen Oberfläche, die aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist, daß eine Normale der schrägen Oberflä che aus der Richtung [001] in die Richtung [110] um 0,01° bis 0,2° geneigt ist,
Reinigen des Siliciumwafers und
Ausführen einer Wärmebehandlung am Siliciumwafer bei 600 bis 1300°C für nicht weniger als eine Minute in einer ultrareinen Wasserstoffatmosphäre, die Stickstoff in einem Anteil von nicht mehr als 0,1 ppm enthält, damit die schräge Oberfläche eine gestufte Kristalloberflächen struktur aufweist, wobei im wesentlichen sämtliche Stu fenwände Stufenwände Sa sind.
8. Verfahren nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch
den folgenden Schritt:
Bestätigen der Bildung der gestuften Kristall struktur durch Beobachtung mit einem Zwischen atomarkraft-Mikroskop.
Bestätigen der Bildung der gestuften Kristall struktur durch Beobachtung mit einem Zwischen atomarkraft-Mikroskop.
9. Halbleiterbauelement, dessen Substrat aus einem
Siliciumwafer mit schräger Oberfläche gebildet ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Wafer eine gestufte Kristalloberflächenstruk tur besitzt, die durch Ausführen einer Reinigung sowie einer Wärmebehandlung in einer vorgegebenen Atmosphäre rekonstruiert worden ist, und mit einem Neigungswinkel von 0,01° bis 5° in eine gegebene Kristallrichtung abge schnitten worden ist, und
ein Träger-Transportbereich in einer Einzel stufenschicht der gestuften Kristalloberflächenstruktur ausgebildet ist.
der Wafer eine gestufte Kristalloberflächenstruk tur besitzt, die durch Ausführen einer Reinigung sowie einer Wärmebehandlung in einer vorgegebenen Atmosphäre rekonstruiert worden ist, und mit einem Neigungswinkel von 0,01° bis 5° in eine gegebene Kristallrichtung abge schnitten worden ist, und
ein Träger-Transportbereich in einer Einzel stufenschicht der gestuften Kristalloberflächenstruktur ausgebildet ist.
10. Halbleiterbauelement nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß
die Oberfläche des Siliciumwafers mit schräger
Oberfläche aus der Ebene (001) in der Weise geneigt ist,
daß eine Normale der Oberfläche aus der Richtung [001] in
die Richtung [110] geneigt ist.
11. Halbleiterbauelement nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß
es ein MOS-Bauelement ist, das eine Source, ein
Gate und einen Drain aufweist, die in der Einzelstufen
schicht angeordnet sind.
12. Halbleiterbauelement nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß
die vorgegebene Atmosphäre eine Argonatmosphäre
ist.
13. Halbleiterbauelement nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß
die vorgegebene Atmosphäre eine Wasserstoffatmo
sphäre ist.
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