DE1958900A1

DE1958900A1 - Verfahren zur Herstellung eines geloesten Produktes,bestimmt zur Herstellung eines Polymers mit Imidgruppen durch Erhitzen

Info

Publication number: DE1958900A1
Application number: DE19691958900
Authority: DE
Inventors: Celeste Cervini; Grundschober Dr-Ing Friedrich
Original assignee: Rhodiaceta SA
Current assignee: Rhodiaceta SA
Priority date: 1968-11-19
Filing date: 1969-11-18
Publication date: 1970-06-18
Also published as: BR6914013D0; LU59835A1; FR2027541A1; NL6917297A; BE741815A; CH500245A

Description

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Berlin EX^-.r- -.■■>.«·.;tee 68

Berlin, den ^8. November 1969

Verfahren zur Herstellung eines gelösten Produktes, Lestimrat zur Herstellung eines Polymers mit Imidgruppen durch Erhitzen

Die Erfindung hat als Gegenstand ein Verfahren zur Herstellung, eines.gelösten Produktes (eines Produktes in Lösung), das vorgesehen ist, um durch Erhitzen ein Polymer zu bilden, welches Imidgruppen enthält.

Es sind bereits mehrere Verfahren zur Herstellung von Lösungjen ±>filcarintL, -di^ durch Erhitzen in

Polymere, welche Imidgruppen enthalten, übergehen. Gemäß einem dieser Verfahren, welches' die Herstellung von Polyimiden gestattet, läßt man mindestens ein Polyisocyanat mit mindestens einer Carbonylvorbindung, welche zwei. Paare, jeweils zu zweit assoziierte, Carbonylgruppen enthält, in Gegenwart eines polaren inerten organischen Lösungsmittels reagieren, wobei die relativen Anteile an Carbonylverbindung und Polyisocyanat so gewählt; werden, daß in der Mischung der Ausgangsstoffe auf 1 Mol Carbonylverbindung 2 Isocyanatgruppen vorliegen.

fc Dieses Verfahren weist, obwohl es im all-

gemeinen gute Resultate liefert, jedoch die UnzuiCörnmiic keit auf, daß eine genaue Dosierung der zur Reaktion gebrachten Produkte notwendig ist, um Polymere zu erhalten, welche eine ausreichende Molekülargewicht aufweisen.

Im Gegensatz dazu erlaubt es das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung, lediglich eine annähernde Dosierung der zur Reaktion gebrachten Produkte vorzunehmen und gestattet es weiterhin, als Ausgangsprodukte die oben genannten Produkte einzuseizen, jedoch in Mischung mit beliebigen Mengen anderer ' aminierter Produkte, wie Harnstoffe oder Amine, das heißt also, daß Polyisocyanate xn "technischer" Reinheit, also gemischt mit diversen, aus ihrer Umwandlung in Gegenwart von Wasser herrührenden,arainierten Verbindungen eingesetzt werden können. Überdies bietet das Verfahren gemäß der Erfindung den Vorteil, bei Bedarf zu Polymeren zu führen, welche,abgesehen von Imidgruppen, auch -variable Mengen an Harnstoffgruppen enthalten.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Wasser

BAO ORi

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und eines polaren irerten organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen 20 und 80 C mindestens ein organisches Polyisboyanat . mit mindestens einer Carbony!verbindung reagieren läßt, welche ein inneres Diiuiid bilden kann, und welche zvei Paare Carbonylgrupperi enthält, wobei jede dieser Gruppen eines Paares einerseits entweder mit jeweils demselben Kohlenstoffatom oder mit jeweils verschiedenen Kohlenstoffatomen eines vlerwortLgen Restes, und anderersc-its mit einem Sauerstoffatom verbunden ist, und wobei die zu einem Paar gehörenden Carbonylgrupp^n durch höchstens drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, und daß die Mengen der Bestandteile der Reaktionsmischung so gewählt werden, daß auf jedes Mol Carbonylverbindung mindestens zwei Isocyana.tgruppen kommen.

Als Polyisocyanat verwendet man mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel:

R-(NCO)

in welcher R für einen organischen Rest steht, der mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, arylaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens eines der Atome N, 0 und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten bilden können, und worin η eine ganze Zahl, die mindestens 2 beträgt, darstellt. ' .

Im besonderen kann man als Verbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel Diisocyanate verwenden, in denen somit η -) gleich 2 ist und in welchen der Rest R aus ivei Alkylgruppen, Arylgruppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen Gruppen gebildet wird, die gleich oder verschieden sein können, und welche direkt miteinander oder durch mindestens eine der folgenden

Grxxppen: _ _; γ_₀-γ. . __C0- ; -0- ; -S- ; -SO - und

O=P-Y verbunden sind, worin Y für einen Alkyl-, Aryl- oder

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BAD ORIGINAL

Cycloalkylrest, und Y¹ für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder .ein Wasserstoffatom stehen.

Beispiels "weise verwendet man mindestens eineider folgenden Diisocyanate: 4,4'-Diisocyanato-2,2-diphenylpropan 4,4·-Diisocyanato-diphenylmethan 4,4'-Diisocyanato-diphenyl 4,4'-Diisocyanato-diphenylsulfon 4,4'-Diisocyanato-benzophenon 4,4'-Diisocyanato-diphenyläther 4,4'-Diisocyanato-diphenylthioäther 4,4'-Diisocyanato-1,1-diphenylcyclohexan Methyl-und bis (neta-isocyanato-phenyl-) phosphinoxid.

1,5-Diisocyanato-naphthalin m-Phenylen-diis.ocyanat

Töluylen-diisocyanat

4,4·-Diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenyl .

4,4·-Diisocyanato-3,3'-dimethoxydiphenyl m-Xylylen-diisocyanat

p-Xylylen-diiboeypnat

4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan Hexamethylen-diisocyanat

Dodekamethylen-diisocyanat 2,11-Diisocyanato-dodekan bis(p-phenylen-isocyanat)-l,3i4-Oxadiazol bis(m-phenylen-isocyanat)-1,3,4-Oxadiazol 51 4'-Diisocyanato-(2-phenylen)-benzimidazol 5,4·-Diisocyanato-(2-phenylen)-benzoxazol 6,4'-Diieocyanato-(2-phenylen)-benzothiazol

In gleicher Weise kann man, in Mischung mit mindestens einem Diisocyanat, mindestens ein Polyisocyanat verwenden, für welches η 3 beträgt oder größer als 3 ist. In diesem Fall wird im besonderen der Rest R dieses Polyisocyanats aus mehreren Alkylgruppon, Arylgrpppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen Gruppen

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gebildet, die gleich oder verschieden sein können, und welche direkt miteinander oder durch eine der folgenden Gruppen:

O	O	t	I 0
I	t	-CH	I
Q-Si-O-	, O=P-O-	ι	und S=P-O
-Q-	-O-	I . 0

verbunden sind.

Beispeilsweise verwendet man mindestens eines der folgenden Polyisocyanate: 4,4',4"-TriisQoyanato-tripheny!methan ^t**·.! ,4"*"TriisQcyanata-triphenylphosphat 4,'4' ,4"-Triisocyanato-triphenylthiophosphat. 2,4,6"TriisQQyanato-1-methylbenzoi g,4,ö-Trii§OQyanato-1,3,5-trimethylbenzol

Die zur Verwendung gelangenden Carbonylverbindungen werden aus den Verbindungen mit einer der allgemeinen Formeln:

0' "0 Q

• ι Il ^! i ' Il Il

C " C HQ-C ' C - QK

Q E¹ Q · R¹

^w " · ' ■ · HO - C C-QH

Q . Q .. . H it

Q 0

Q Q

U Il

HQ «» 0 C-OH

- OR»

" QQI82S/184¹?

ausgewählt, in. denen R¹ -für einen v-ierwertigen organischen Rest steht, der mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält, und mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, arylaliphati&he Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens eines der Atome N, 0 und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten bilden können und worin R^:i ein aliphatischer, aromatischer, arylaliphatischer oder cycloaliphatischer Rest ist.

Im besonderen verwendet man Verbindungen,
bei denen der Rest R¹ aus mindestens zwei Alkylgruppen, Arylgruppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen
Gruppen gebildet wird, welche direkt miteinander oder über mindestens eine-der folgenden Gruppen:

-GH₀- ; Y-G-Y¹ ; -CO- ; -0- ; -S- ; -SO₉- und O=P-Y

verbunden sind, worin Y für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest und Y¹ für einen. Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder ein Wasserstoffatom stehen.

Man verwendet also organische Tetracarbonsäuren ebenso wie die entsprechenden Anhydride und
Ester.

Als Dianhydride verwendet man vorzugsweise die folgenden:

Pyromellitsäuredianhydrid.

Naplithalintetracarbon-2 ,3,6,7-säuredianhydrid Diphenyrtetraearbon-3,3', ^,V-säuredianbydrid Naphthaliat etracarbon-Ί ,4,5,8-säuredianhydrid Naphthe&intetracarbon-1,2,5j6-säuredianhydrid

Bis (dicarbQxy-^-phenyl) Sulfondianhydi'id _RAn

Perylentetraaarbon-3j4,9,10-säuredianhydrid Bis (dicarboxy-3,!+-phenyl) Aetherdianhydrid

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Aethylentetracarbonsäuredianhydrid Cyclopentadienyltetracarbon-l,2,3,It-säuredianhydrid Benzopbenontetracarbon-3,k,3',h'-säuredianhydrid

Bis (dicarboxy-3' ,U'-phenyl-l^j^-oxadiazol) paraphenylendianhydrid (Dicarboxy -3',k'-phenylj 2-dicarboxy-5,6-Benzimidazoldianhydrid (Dicarboxy -3¹,U¹-phenyl) 2-dicarboxy-5,6-Benzoxazoldianhydrid (Dicarboxy -3¹,¹I'-phenyl) 2-dicarboxy-5,6-Benzothiazoldianhydrid Bis (dicarboxy-3',4'-diphenylether) 2,5-0xadiazel-l,3,ⁱt~dianhydrid

Im Hinblick auf die Tetracarbonsäuren ist zu sagen, daß man vorzugsweise die den oben genannten Dianliydriden entsprechenden Säuren verwendet. Tn einer Mischung aus Dianhydrid und Säure verwendet man die dem ver-wendeten Dianhydrid entsprechende Säure.

> Dasselbe gilt mit Bezug auf die Ester der Tetracarbonsäuren; diese entsprechen den Dianhydriden und Säuren* welche oben genannt wurden und man verwendet vorzugsweise in einer Mischung aus Ester, Dianhydrid und/oder Säure den Ester", der dem Dianhydrid und/oder der Säure, welche zur Verwendung kommen, ent- *spricht. Vorzugsweise verwendet man die den nbderen aliphatischen Alkoholen entsprechenden (von den niederen aliphaiischen Alkoholen abgeleiteten) Ester, vie den Methylester, den Äthylester, den Propylester oder den Butyiester. ...

Die zum Erhalt des gewünschten Produktes

notwendige Menge Wasser hängt von der jeweiligen Natur und von den Anteilen der Ausgangsprodukte ab.

Notwendigerweise ist diese ^T.vaösermenge mindestens gleich der Menge, welche einem Mol Wasser auf

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BAD ORlGlN^AL

vier Isocyanatgruppen entspricht und vorzugsweise höchstens gleich einem Mol Wasser auf zwei Isocyanatgruppen.

Die Ausgan'gsprodukte , das heißt also,

das oder die Polyisocyanate, die Carbony!verbindung und das Wasser, werden vorzugsweise in folgender Art zur Reaktion gebracht.

Einer Lösung des oder der Polyisocyanate im verwendeten Lösungsmittel gibt man zu Beginn fortschreitend und unter kräftigem Rühren eine Lösung aus Wasser und dem genannten Lösungsmittel, oder aus Wasser W- und einem anderen polaren inerten organischen Lösungsmittel, welches mit dem ersten Lösungsmittel und den Ausgangsproduvcten verträglich ist, zu, wobei dio Menge des so zugegebenen Wassers den oben angegebenen Anteilen entspricht. Vorzugsweise ist die wässerige Lösung, die angewendet wird, mit Bezug auf das Wasser relativ verdünnt, um jeden örtlichen Konzentrationsüberschuß an Wasser zu vermeiden.

Nachdem man das Wasser mit dem Polyisocyanat währnnd einiger zehn Minuten, beispielsweise während einer Zeitspanne zwischen 15 und 45 Minuten,reagieren fc gelassen hat, gibt man anschließend, ohne das Rühren zu unterbrechen, die zur Reaktion notwendige Menge der Carbony!verbindung zu und seczt das Rühren foz-fc, bis die Carbonylverbindung vollständig in Lösung gegangen ist und eine hoaogene Lösung erhalten wird. Endlich setzt man, unter forfgesetzem Rühren, die Menge Wasser zu, welche zur Herstellung einer homogenen Lösring notwendig ist, wobei gegebenenfalls leicht erhitzt wird, um die Temperatur zwischen 20 und 8ö°C zu halten. Wenn es notwendig sein sollte, setzt man das Rühi-en nach dieser zweiten Wasserzugabe so lange fort, bis eine homogene Lösung erhalten wird. Man erhält so eine mehr oder weniger klare Lösung, die mehr oder weniger viskos

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ist und beispiels\tfeise als Auflage auf eine Oberfläche aufgebracht oder als Überzug, beispielsweise zur Isolierung von Drähten für elektrische Leitungen, verwendet werden kann. Beim Erhitzen auf oberhalb 80 C, vorzugsweise auf eine Temperatur der Größenordnung von 120°C. geht diese Auflage oder Überzug in eine feste Abdeckschicht aus einem Polymer über, welchesImidgruppen und gegebenenfalls Harnst off gruppen enthält.

Der relative Anteil der Imidgruppen und der Harnstoffgruppen im durch Erhitzen des, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, Produktes in Lösung gebildeten Polymer, hängt von den Anteilen an Polyisocyanat und an Carbonylverbindung, ,die angewendet wurden, ab.

Venn das Mengenverhältnis der beiden Verbindungsarten so ist, daß zwei Isocyanatgruppen auf jedes Mol Carbonylverbindung kommen, erhält man durch Erhitzen des Produktes in Lösung ein Polyimid.

' Xienn das oben genannte Verhältnis so ist, daß auf jedes Mol Carbonylverbindung mehr als zwei Isocyanatgruppen vorliegen, erhält man, unter.der Bedingung, daß die in der Ausgangsmischung vorliegende Menge Wasser mindestens gleich der Menge ist, welche einem Mol Wasser · auf vier Isocyanatgruppen entspricht, ein Copolymer, welches, abgesehen von Imidgruppen, auch Harnstoffgruppen enthält, Wenn man einen geeigneten Überschuß an Polyisocyanat und eine ausreichende Wassermenge einsetzt, ist. es theoretisch möglich, Polymere zu erhalten, die einen Antei'l an Harnst off gruppen in jeder gewünschten Höhe. enthalten. Gleichwohl erscheinen in der Praxis lediglich jene Produkte in Lösung anwendungsgemäß interessant zu sein, welche durch Erhitzen Polymere ergeben, welche höchstens 90 $ Harnstoffgruppen enthalten. Wie leicht errechnet werden kann, ist der relative Anteil an Polyisocyanat und an Carbonylverbindung, welche dieser oberen Grenze des Anteils an Harnstoffgruppen im Polymer entspricht dann

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gegeben, wenn 20 Isocyanatgruppen auf ein Mol Carbonylverbindung vorliegen. Die in diesem Fall anzuwendende, Mindestmenge Wässer entspricht fünf Molen Was&er.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann unter anderem,wie in den nachfolgenden Beispielen beschrieben, durchgeführt werden.

Beispiel 1

In einen mit einem Rührer ausgestatteten 100 ml Dreihalskolben werden unter Schutzgasatmosphäre (Stickstoff) "50 ml Ν,Ν'-Diraethylazetainid (DMAC) und 5 S 4,4'-Dii.socyanato-diphenyläther eingesetzt und auf eine Temperatur von 40 C gebracht, welche während der gesamten Herstellungsdauer gehalten wird.

Nach der vollständigen Auflösung des Diisocyanate' im DMAC setzt man stufenweise 0_f7 ^ml einer Lösung zu, welche aus DMAC mit 10 $ Wasser besteht. Man rührt die Mischung während 15 Minuten weiter, wonach man 4,325 g Pyromellitsäuredianhydrid zusetzt. Man rührt weitere 30 Minuten und gibt sodann mittels einer Dosierpumpe innerhalb von zwei Stunden 6 nil der Lösung zu, welche tO fo Wasser in DMAC enthält. Endlich hält man die Mischung· noch zwei Stunden auf. 40 C, während fortlaufend gerührt wird.

Beispiele 2 bis 10

Es wird,wie in Beispiel 1 beschrieben, vorgegangen, wobei die in der nachstehenden Tabelle angegebenen. Ausgangsprodukte eingesetzt werden, wobei in der Tabelle auch die dem Beispeil 1 entsprechenden Angaben wiederhole werden.

In der" letzten Kolonne (Spalte) der Tabelle sind die Viskositäten der gemäß den Beispielen erhaltenen

Lösungen angegeben. -. *

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σ ο

	tr.]. Lösungs- mittel' DMAC *	Κ*ngeseuztcs Polyisccyanat	Gcwichts- nienfje in Gramm	Menge in Millimol	Bei der ersten Zu- ' gäbe zugesetzte Wasserlösung (10 ^o Wasser in DMAC )	Millimol Wasser
Dcispißl		Art el er Verbindung	• 5	20	ml Lösung	h
1		^,4'-Dlisocyanato- diphonylätli'.ir	5 , '	20	0,7	10
2		'«,'»' -Diisocyanato- diphonylmothftn	6,36	20	1,8	20
3		h _th ' -Di.ioocyanato- 1 , 1 -d i phenyl -c ve 1 cibexan	'*. 36 ·	20	3,6	5
	m	h , l\ · -I)Ii. Sücyanato- ClJ])IIfHyIr₁UIiOn	5	20	0,9	10
		])ofloJ<ani(i thylcii- cli:i socvfinnt	5	20	1.8	5
6		h , h ' -Di. i Rocyiina to- ci i phony 1 v\o tlifit	5	20	0,9	5
7		h _th · -Diisocyn.iato- d i })hf>ny 1ιιηϊ1·1ι·'πι	5	20	0,9	10
8		Dod.'kaiiuitliy] cn- di i RncyaD.'' (	5 '	20	1,8	20
9		h , H^ -Di .1 socyaiiato- d i ])htMjy 1 ä thor	0,93 U, 28	2 17	3,6	5
10	't , ^t ' ,^l " -Trj isocyanato- trii>l:c;ny] iiiuthan und Ί,Ί'-Dii aocyanato- (M phonv'l :i Mior	0,9

CD cn co CD CD CD

* DMAC = Dimethy]azotamid

	lloi- s pie.! 1	Eingesetzte Carbonylverbindung	Gewichts menge in GrRMim	Menge in Millimol	Bei der zweiten Zugabo zugesetzte Wasscrlösung (10 $ Wasser in DMAC^x)	Millimol Wasser	Zeitdauer der zweiten Zugabe der Was s erlö sung in Stunden	2	Viskosität der erhaltener Lösung in Poise bei 25°C
	2	Art der Vei-bindung	4,36	20	ml Lösung	33,3	2		a
	3	Pyrciielli t sau rod.i. anhydrid	2, 18 1,09	10	U	6	0,5	1	4
	k	I'vronicl 1 .i tsäurediηnhvdrid	4,36	5	1 ,08 0	0	mm	-	1
	5	Pyrcinel3.itsiiurodianhyc!rid	3,27	20	5,4	30
0098	6	I- y r oino 11 i t s äur e d.i. anhy d ri d	3,49 1,016	15	0	0	-	1
in	7	Pyronic 11 i tsäured:i anhydr id	1,31 3, Oh 9	16 4	2,52	14	2	4
to «J	8	Py r omo.1. Ii tsäurcdianhydrid und Pyromel litsäurc	4,575	6 12	• 0	0		4
	9	Pyrene Hi tsäuredi anhydrid und Pyromellitsäuro	2,822	18	0	0	2
	10	Pyromo Hit säure	4,36	10	0	0	3
	Methyldiester der Pyromollitsäure	20	6	33,3	30
	Pyronicllitsäuredianhydrid

BA

DMAC = Diniethylazetamid

O ,

CD cn oo co CD CD

Claims

Patentansprüche:

1J Verfahren zur herstellung eines gelösten Produktes, das vorgesehen ist, um durch Erhitzen ein Polymer zu bilden, welches Imidgruppen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Wasser und eines polaren inerten organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur zx^ischen 20 und 80 C mindestens ein organisches Polyisocyanat mit mindestens einer Carbonylverbindung reagieren läßt, welche ein inneres D'iimid bilden kann und welche zwei Paare Carbonylgruppen enthält, wobei jede dieser Gruppen eines' Paares einerseits entweder mit jeweils demselben Kohlenstoffatom oder mit jeweils verschiedenen Kohlenstoffatomen einss vierwertigen Restes, und andererseits mit einem Sauerstoffatom verbunden ist und wobei die zu einem Paar gehörenden Carbonylgruppen durch höchstens drei Kohlenstoffatome getrennt sind, und daß die Mengen der Bestandteile der Reaktionsmischung so gewählt werden, daß auf jedes Mol Carbonylverbindung mindestens zwei Isocyanatgruppen kommen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonylverbindung ein Tetracarbonsäuredianhydrid der allgemeinen Formel:

0.0

in welcher R¹ für einen vierwertzgen organischen Rest steht, der· mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält, und mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen,

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^{r ί} " . BAD ORIGINAL

arylaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens' eineS/Üer Atome"N, O und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten bilden können, eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch gokennzeichnet, daß als Carbonylverbindung eine Tetracarbonsäure der allgemeinen Formol

O O

Il . Il

HO-C C-OH

0 O

in welcher R¹ für einen vierwertigen organischen Rest steht, der mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält

und mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, äryialiphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens eines der Atome N, O und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten bilden können, eingesetzt wird.

-'
4. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonylverbindung ein Säureester der allgemeinen Formel

0 O

11 . η

HO-C „ C - QH

R¹¹O-C C- OR"

H Il

0 0

bad on;-:C!.\^!AL

in welcher R' für «inen vierwertigen organischen Rest steht, der mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält und

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mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, arylaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens eines der Atome N, O und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten bilden können, und worin R" ein aliphatischer, aromatischer, arylaliphatischer oder cycloaliphatischer Rest ist, eingesetzt wird.
5· Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4,

dadurch gekennzeichnet, daß eine Carbonylverbindung eingesetzt wird, worin der Rest R¹ aus mindestens zwei Alkylgrujppen, Arylgruppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen Gruppen gebildet wird, welche direkt miteinander oder über mindestens

eine der folgenden Gruppen:

ι ι

-CH₂ ; Y-C-Y¹ } -CO- ι -O- ; -S- j SO₂- und O=P-Y

I I

verbunden sind, worin Y für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylre.st, und Y¹ für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder ein Wasserstoffatom stehen.
6.„ Verfahren nach Anspruch k, dadurch ge-

kennzeichnet, daß eine Carbonylverbindung eingesetzt wird, worin der Rest R" aus einem der folgenden Restes

- CH₃ ι -C₂H₅ ι -C₃H₇ und -C^H₉ gebildet wird. »
7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyisocyanat der allgemeinen Formel:

R-(NCO) ^λ η

in welcher R für einen organischen«Rest steht, der mindestens eine der folgenden Gruppierungen: aiiphatische Gruppen, aromatische Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, arylaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, die mindestens eines der Atome N, 0 und S enthalten, umfaßt, wobei diese Gruppierungen einfache oder gemischte Ketten

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bilden können, und worin η eine ganze Zahl, die mindestens 2 beträgt, darstellt, eingesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat ein Diisocyanat, in welchem der Rest R aus zwei Alkylgruppen, Arylgruppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen Gruppen gebildet wird, die gleich oder verschieden sein können, und welche direkt miteinander oder durch mindestens eine der folgenden Gruppen:

-ClI- ; Y-C-Y' ; -CO- ; -O- ; -S- ; -SO - und O=P-Y

verbunden sind, worin Y für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, und Y' für einen Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder ein Wasserstoffatom stehen, eingesetzt wird.
9· Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß ein Folyisocyanat, in welchem η mindestens 3 beträgt, und der Rest R aus mehreren Alkylgruppen, Arylgruppen, Cycloalkylgruppen oder heterocyclischen Gruppen gebildet wird, die gleich oder verschieden sein können, und welche direkt miteinander oder durch eine der folgenden Gruppen:

ι _Λ I I I 0
I 0
I -CH und
I 0
ι i -O-Si-0- ,
I O=P-O- ,
I S=P-O-
I 0
I 0
I 0
I

verbunden sind, eingesetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel mindestens eines der folgenden Lösungsmittel:

N,>:' -Dirnethyl'Acetamid, X,X^: -Dimethylf ormaid, N-Methyl-'2-pyrrolidon und Di.-uethyisulfoxic
eingesetzt wird.

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BAD ORiGINAL