DE1958317A1 - Polyamide - Google Patents

Description

Case Nr. FCo21506 - Dr.K/Po

Beschreibung zum Patentgesuch

der Pinna IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED of Imperial Chemical House* Millbank, London, S.W.l / England

betreffend:
"Polyamide"

Priorität: 20.11.1968 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Polyamide und; insbesondere auf darauf hergestellte Fäden mit einer verbesserten Feuchtlgkeitswiederaüfnabjae und Schmut»abgabe.

ä» ist bekannt« daß die Feuchtigkeitswiederaufnehraiö von Fäden gesteigert werden kann« wenn man in das Polster eine normalerweise in Wasser lösliche Komponente« wie z.B»

-2«

009820/1883

- z-

Polytriglyeolamid, oder säure* oder basenbaltige Komponenten, wie z.B. 9*9-Di-(2-carbaayl-Äthyl)-fluor«n-2,7-dlsulfonsKure oder N,N*-Bls-(2-amlnopropyl)-plperasin, einarbeitet.

Ea wurde nunmehr gefunden« daß, wenn in das Polyamid Gruppierungen, die Alkyl- oder Arylsulf ongruppen enthalten, gemeinsam mit Gruppierungen, die sekundäre oder tertiäre Stickstoffatome entweder als integrale Teile der Polymerkette (wobei sie nicht einen Teil der Amldgrupplerungen bilden) öder als an der Polymerkette hängende Gebilde enthalten, eingearbeitet werden, die daraus erhaltenen Garne eine verbesserte Feuchtigkeitewiederaufnabn·, die auch nach einer Behandlung mit friedendem Wasser anhält, und eine verbesserte Scheutrabgabe im Vergleloh sum unmodiffeierten Polyamid besitzen und eine vollständig unerwartete weitere Verbesserung der Seteutsabgabe-Bigensohaften aufweisen, nachdem das Garn (la Form eines Textllstoffs) beispielsweise einer kommersiellen Bleichbehandlung unterworfen worden 1st. Diese weitere Verbesserung ist ins be sondere bei Hemden, Unterwäsche und anderen Kleidungsstor fen erwünscht. '

Demgemäß werden durch die vorliegende Erfindung Mischpolyamide vorgeschlagen, welche durch Polykondensation von polyamidbildenden Eeaktlonsstoffen, wie z.B. aliphatisch« und aromatische Dicarbonsäuren plus allphatisohe Diamine, Lactame, Aminocarbonsäuren oder Gemische daraus, abgeleitet sind« wobei ein kleinerer Anteil der

009Ö2Ö/1883

BAD ORIGINAL

oben erwähnten polyamidbildenden Reaktlonsstoffe Alkalimetall-, Alkyl- oder Aryleulfonatgruppierungen und sekundäre oder tertiäre Stickstoffatome enthalten und wobei der Stickstoff nicht einen Teil der amldblldenden Gruppierungen darstellt und gegebenenfalls in aiisykiisohen oder aromatischen Ringetrukturen auftritt.

Die Sulfonatgruppierungen oder die sekundären oder tertiären Stickstoffatome können beide im gleichen Molekül des Reaktionsstoffe vorhanden sein. Das bevorzugte Alkallmetall ist Natrium.

Die Erfindung betrifft auch Garne, die durch Spinnen der oben definierten Mischpolymer© erhalten worden sind, und auch aus diesen Garnen hergestellte Textilstoffe.

Die Sulfonat und sekundären oder tertiären Stickstoff enthaltenden Reaktionsstoffe sollten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 20 Moläquivalenten, besogen auf die gesamten polyaaldblldenden Reaktionsstoffe, nicht überschreiten und können den anderen polyamidbildenden Reaktlonsstoffen vor oder während der Polymerisation zugegeben werden* Alternativ können Polymere, die die definierten Stickstoff- und Sulfonatgruppierungsn enthalten, durch Mischen im geschmolzenen Zustand mlsohpolyaerlsiert werden.

Die Erfindung umfaßt auch Fäden und Fasern, die aus den oben definierten Mischpolymeren hergestellt worden sind.

-4-

009828/ 1883

Geeignete Carbonsäure- υΐ\ύ Diaminpaare sind:

Adipinsäure? und Hexamethylendiamin Sebacinsäure und Hexamethylendiamin Korksäure uid Hexamethylendiamin Adipinsäure und Oe tarnet hy lend iajsin Adipinsäure und DodecAmethylendiamin Terephthalsäure und D<rfecamethylendiamin, Decamethylencliemin, Ncnamethylendiamin oder Hexamethylendiamin.

Geeignete Aminocarbonsäuren und Lactame sind:

omega-ÄEiInooaproneäurfj epsilon-Caprolactani

Laurolactan.

omega-Amln(jundecyle8ure und oaega-Aminoheptanaäure.

Genlsohe 'on Dicarbonsäuren und Diaminen und/oder Aminocarbonsäuren und Lactamen Wimen ebenfalls verwendet werden.

Ale geeignete Gruppierungen, die SuIfonat enthalten» sollen die feisenden erwShnt werden:

Fluorensulfonsäuresalzι der Formel

009828/1883

X -NH₂,- COOH, TCONH₂, - COOR M- Lt.Na, K,

wie z.B. DinatriuiB-9#9-(2-ce2*teiiayX-Sthyl)-fluor«a-2,7-sulfonat;

BenzolsulfonaÄur«n der Formel

X - NH₂, - OCOH, -M-Li, Na, K,

, -COOR

Kalium-3,5-<3i-oarboxyb«n%oXsulfonati

-6 i

009828/1883

Naphthalinsulfonsäuren der Formel

n,m « 0» 1, 2 ...

X > NH₂, -COOH, -COHHg, -COOR M = Ll₉Na oder Kj Diphenylensulfonaäuren der Formel

so.

■ ■■ Ο, f. 2~tC,

wobei Z-O, I, 2

A m O;

n_t

X - COOH. -CiMH₂, MH₂ H - Ll,Na oder K

wie z.B. DinÄtriua-4,%· -diamlno-dibenxyl-2,2* -dlsulfonat; R*N¹ -Di- (alkyl-aulfonat) -diaelne der Formel

009828/1683

-7-

HH-R-MH

R¹

R «* Alkyl OQer Aryl R¹ « (CHg)_n worin ή « 4 - M « Li, Ha oder K

g.B. daß Reaktionsprodukt aus Hexamethylendiamin und 1,4-Butansultonj

N-Mono-(eulfonat)-diamine der Formel BR - R- NH₂

soy*

R «■ Alkyl oder Aryl

R* ·■ (CH2^n* ^{worin n} M » Li, Ka oder K;

4-6

-8-

009828/1883

N-Mono-alkyl-sulf onat-aminosäuren der Formel

NH-R- COOH

SO~M

R « Alkyl oder Aryl R¹ · (CH₂)J_x, worin η

R^f - SO

- 4 - 6;

JI * -

η * 1, 2 ...

Als Gruppierungen, die Stickstoff enthalten, Bollen erwShnt werden: Sekundere Aalne der Fonsei

η, ο ^=*- 2

wie s.B. Bls-heiaasethylen-triamln; tertiäre Amine in allsyldischen Strukturen der Formel '

- (CHg)_n - HH₂

α,

009828/1883

wie s.B. N,N^f-Bis-(^-amino-propyl)-pipera«:tn oder

wie z.B. N-(2'-Aminoäth5l)-piperasin;

X,¥ « NH₂, -COOii, -CONH₂, -COOH

-4H-Tria3ole der B'onnel

C-R-Y

X-R

X, Y * -COO«, -NH₂, -COIU^, -COOH' R' « Alkyl .

wie z.B« Bernstelnsäuroiitriazol der Porael

NH₂ OC (CH₂)₂

C'

C · CONB₂S

-10-

009828/1883

substituierte Pyridine der Formel

X-NH₂, -CQOH, -COOR, -η, η * 0, 1, 2, ... R - Alkyl; oder

X-CH-R-CH-Y

(CH₂J₂ (

Ϊ, X - 'CB₂Im₂-, - COOH, - CONH₂ R - Alky lan oder Aryien vie s.S. daö platin, das durch pyridyläthylierung von Adijoonltril und aneoblieSende Re<5uktiön er hai ten wirdj oder

X - (CHg)₂

X m -CHg HO₂-, -COOB oder -(

■R « H oder Alkyl, wie x.B. das Diaelr^t

das du^ch cyancjithyli«eJ^

und anächließenijje Reduktion erbalt<öt wird;

»5, *> -Oxacflasole d^r För»el

009828/1883

ORIGINAL INSPECTED

X-R- <Γ .C - R - X

\.s

X m -MHg, -COOH, -COKH₂* -GOOR¹ R-B oder Alkyl R¹ - Alkyl «1· s.B. 1,3,4-0Xa(UaXOl^, 5-di( octaeethy!•n-oarbonallur·)

Beispiele fur Reaktionsatoffe« die sowohl Sulfonat- ale auoh Stiokstoff gruppierung«! enthalten« alrkl:

*H - (CH₂Jy- $ fr - (CB^)_n - HH N0J8-R ' FT -

und

und

- NH

R -

y und n -

N -U, Ka oder K

R und R*« Alkylen,

wobei R - SOJI und R*-SOJI auch Alkylen-* sein kann.

Andere tertiäre Stloketoffatoae enthaltende Gruppierungen, die verwendet werden kSnnen, sind dl« Chinolin-, Ieochlnolln-, Pyrezln-, Chinosalin-,

-12-

009828/1883

Fyrldazln-, Oxadiaeol-, Bensimidasol-, Iitidasol- oder Triaislngruppe.

Die Reaktion sat off«, die *ut* Herstellung der vorliegenden Mischpolyamide verwendet wenden, können auch monofunktio« nelle Verbindungen in kleinen Mengen enthalten« wie z.B. Monoamine oder monobasisohe Säuren, beispielsweise Essigsäure, um den Polymerlsatlonegrad xu steuern. Solche raonofunlctionelle Verbindungen sind als Viskosität*- stabilisatoren bekannt. Bei tier Herstellung von Misch» polyamiden unter Verwendung eines Diaeins und einer DioarbonsSure kann der Folymerlsatlonsgrad durch Verwendung eines geeigneten {Überschusses das Diamine oder der Dloarbonsäure gesteuert werden. Andere Zusätze können ebenfalls in die Mischpolyamide bei irgendeiner zweckmäßigen Stuf« wBhrend der Herstellung eingearbeitet werden, wie z.B. Farbstoffe, Pigmente· Farbstoffbildner, Weichmacher, Mattierungsmittel, Antioxydationsmittel, Liohtstabilisatoren mm.

Die Schmutzabgabe-Blgenschaften aw Qarne, die aus I den neuen Mischpolymeren der vorliegenden Erfindung hergestellt worden sind, werden durch den "01 tropf en« test"(Oil Drop Test (ODT)} und den Vergrauungßzunaha»- test (Additional Density Test (GAD)) bei daraus gewebten Textilstoffen bestimmt*

Die Bestimmungen von OuT und UAD wurden wie folgt ausgeführt?

00 9828/1883

BAD ORIGINAL

Oltropfenteat

Proben dee gewebten Textilstoffβ von 51 χ 51 nun werden Bit Shell Risella Oil 23 (wolohe« Waxoline Blue 2RS enthält) durchfeuchtet und bei etwa 15⁰C in Wasser eingetaucht. Die Proben werden als vorzüglich (B)₉ sehr gut (VG), gut (G), mäßig (H) oder sohlecht (P) eingeteilt, entsprechend dem Kontaktwinkel dee UIe mit den Textilstoff. Die folgende subjektive Einteilung der Kontaktwinkel wird verwendet;

B - öl wird vom Textilstoff losgelassen YG - Ol wird in einen dichten Tropfen abgestoßen,

aber nicht von der Oberfläche losgelassen G »öl wird leicht abgestoßen, bedeckt aber einen beträchtlichen Bruchteil der Textil« stoffoberfläche .

M «■ sehr geringe Neigung aur Abstoßung des Öls P » keine OlabstoSung.

yer^auungsgunahmetest

Textilstoffproben von annähernd 152 χ 152 am-werden mit Kohlepapier (Nr. 2 Einma!.kohlepapier) verschmutzt, indes rostfreie Stahlkugeln auf der Oberseite des Texpillstoffs, der sich mit dem Kohlepapier in Kontakt befindet-, vibriert werden. Die Vibrationszeit wird so ausgewählt «d'sS&ino glelohntteige Verschmutzung ersielt wird.

Nach der Verschmutzung werden die Textiletpff^l^ Minuten in einer sehwaohen Seifenlösung oder Deterge'naailiAi&s (gewöhnlich 0,0? £) bei 60⁰C gewaschen. Dl* Sotüu&s» entfernung wird durch den Vergrauungszunahraeteat (GAD)

009828/1883 ^: . "**"

ORIGINAL INSPECTED

beetisert, dar «In Hafl fftr dan auf da« Textilstoff rarbleibenden Soliiiutz let.

worin RW die grüne Reflexion nach de« Vaeohen (a. A. Byrne, F.H-Holaea und J.Lord, J.Soc. of Dyelata and Colorists/ Januar 196O₄ Seite 20) und R die grtine Reflexion dee ursprünglichen Textllatoffs; ist·

Zur BeetiMMung der Dauerhaftigkeit des Soheutsentfernungs· testa wird UAD nach jede« VersohMUtsungs/Waseh-Zyklus geneaaen. Das Vaeohen wird in einer Ähnlichen Weiße wie bei einer Bauahaltswifsone (d.h. in einer starken Seifen* lösung» annShernd 0,4 jtf) ausgeführt. Die Messungen werden jeweils vor einer Versoh*utfung u< i Waschung durchgefir-

In den Beispielen 7 bis 11 Ist der OAD als reduziert VergrawmgssunahoMtest «

"™* had einer «yion-66-Verglcleheprobef die «it der Probe gewasonen worden 1st

Bin Terpolyeer wurde au· Haxaaetnylendla—oniuwadipat, DinetPiu«-9»9-di-(2'-carbamyläthyl)-fluoren-a,7-diaulfonat (In der Folge als W beselohnet) und 2-4utinofttoylplperasln (In der Folge als a pip bezeichnet) durch

009.828/1883

/cfLfciK^-'*-:.,ildfc unter normalen Polyaeidh«ret*llun^»bedingun-(gm titrgMttUi* Di« IHMOct«ilt«Ei wurden dafrei in eine« Autoklaven «ine Stund« auf 205 C «rhltat, wobei der [ Oruofc «in#n Vert vm 1?,5 kg/oäT erx*oioht·· Die Teilpere- ! tax* wurde wXhrend etü^·? Stunde Auf 240⁰C angehobiia/

T ■ waTDoreoddeseen der Dru$ic beibehalten wurde« WKhren^ der ^l I nJEonaten Stund« wurde der Druok auf I at fallengelassen, _· wihr«ndde3sen die Temperatur auf 285⁰C angehoben wurde.

;' $a« Polyaer wurde dann 65 Minuten in einer Stickstoff- > «teoaphlre auf 285⁰C erhitzt. .

J t*m Terpolyijaer wurde geapconen und verstreckt, wobei I «111 0*rn ate (0 Fltden/fO den e/halten wurde, dessen

feuontlgetawleäeraufnahcoe-.srgenechaften "bestiaet .

wurden, ttm Oarn wurde in eine'featriokte ware ;.ί arbeitet, und die

wurden durdh dl« Vt»(gtmmo^w»uätmiW9vt^ iöAD) und den Öltropfenteat (ODT) beatieait. 1» wurden Beetiteitunpm rear und nach eine« Bleichen dee i*xfciletof f te itt einer Chlorltbleiche durcheefHhrt.

Öle Sigenaehaften des Οογώβ und dee Tejctilstoffs wurden ■it denjenigen verglichen, die aus Mischpolymeren von

und F bzw. 2 nip getrennt

erhalten wurden, wobei ebenfalls die äquiraolekulöre Menee Adiplnsiure oder Hexamethylendiamin, 40 naoh den, verwendet -wurde. Kinxelheiten der MischpolyaeraußajiBwm- «•tsungen und der Misohpolymerelgeneehaften sind iö Tabelle 1 angegeben.

0098-20/1883

INSPECTED

Ein Terpolyiter wurde aus Hexaaefchylendlaramonlutnadipat, Ditiatriura-9_i 9-di- (2 · -carbamyläthyl) ~f luoren-2,7-<2i sulfonafc (P) und I?,N^l-Bis-(5-*mino-propyl)-piperazini:il (j5 ?iP 3) unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingongen hergcstellt. Das Terpolymer wurde wie weiter oben beschrieben schmelzgesponnen, und das Garn wurde, ±ϊι einen Textilstoff gewebt. Die Garn- und Textilstoff eigenschaften wurden mit cenjenigen von Mischpolymeren verglichen, die aus Kexaraetfcylendiararaoniumadipat und jeder KcmponeiÄe einzeln erhalten werden warenjKobel der äquivalent« molekulare Prozentsatz an Hexamethylendiamin oder Adipinsäure, je nach dem, verwendet wurde. Die Resultate sind in Tebelle 2 gezeigt.

BBISPU^g », 5 UMD 6

Mischpolyinei e aus Polyhexamethylenadipaaid mit sowohl sulfonathaitigen als auch stickstoffhaltigen Zusätzen wurden durcl·, eine Schmelzmischtechnik hergestellt. Die einseinen Mischpolymeren wurden in der Veise hergestellt« wie es in Beispiel 1 bWuhrleben ist, und dann durch ein

l 15 Minuten dauerndes Zusanmenrühren der Schmelzen-'bei w a }■ - - -. >■: -·

285 C unter einer Stickstoffatmosphäre hergestellt;.'. Die gemischten Tolymeren wurden nach der Vorschrift von Beispiel 1 fchmelzgesponnen. Einzelheiten und die JBigenschaf ten der Polymeren sind in Tabelle 5 angegeben.;

Die SchauWcntfernungseigenschaften der aus den SicnWlzgemischen hergestellten Fasern zeigten eine bemerkenswerte Verbesserung' gegenüber solchen, die auf den %in« zelnen Mischpolymeren gesponnen worden waren, und ^war insbesondere nach dem Bleichen.

009828/1883

BAD ORIGINAL

ta

•Η

φ ία

OMr-I

CO

co:

■P U

α β

O Oi O

Jt CX> Jf

O ·

CO

QO

J CO

•Η CU

CM

O O

OC5 » OO

OO O

£ i i

O Or

cu -«r ot

'Bh-'.Bk

< w < ca

O

CVt

■ai· I

CU !

O

• ·

OO

o,

α,

CM

CU

I Gc,

co

009828/1883

«J

·*> ca

09

Feuobtigteeit*- wlederaufnahMe	o,ö-ver- ■r «leich	3cbmutxabgabe- elßeneohaften	5 St. Wa- aoben	OAD	5 St. Va echen	Schmutasabj ten nach :	6 St. Wa- echen	sabeeigenachaf·* 31elohunfc	6 St. Va- BOiMHl
Waoh Kochen	11.5 Π,5 11.5	ODT	VO; VO VO-K	An fang	X), 4409 0,1878 0,1066	ODT	VO να	ÖAD	0,2232 0,0136
100 £ relative !feuchte	Π.5 11,5 11.5	An fang	r P 0	0,367* 0.0472 0,0157 *	0,7882 1,0342 0,3971	A»-»; fang	P P VO	«· ■ An fang	0,5921 0,7102 0.2O20
Probe	U.5	VS P VO	P	0,>l50 0,29U 0,6435	0,6175	V« P VO	P	T), 0969 0,0207	0,5126
22,7 15.0 , 22,1	P P β	0,7980	P.,··. P VO	1,0008 0,7860 0,0999
J 16,0 J 12,9 / 16,4	P	P	■ 0,2169

. 00

(O

IO 00

00 OS

mgohpolywrKug—PwnB^t^ig }	Salz.	SuIfan*t	Art	NoI <	Aq.SO,itt	Ba8. ■■%	Art	MOl μ	Aq. Blase jt ■".	Aodtre \ 2u*Ktx« I	MOl %
Hol ß .	''F F	4,0 4,0	8,0 8,0	? PiP 5 5 PiP 3	4,0 4,0	8,0 8,0	Art	4*0 4,0 4,0
96,0 96,0 96,0			-	-		*	BMD Adlpln·* IdSpIn- säure	«· •Hm -m-r-r—■
100	*· ■ i nmmiMrmn

SO I

ro

CD

cn

OO

CO

-21-

009828/1883

BAD ORIGINAL

TAHSIXE

	tr	I	Sei? onathäIfciges Misciicolywier	7,5	Aq.SC-Na	MoI- ί % I	-	ti I	Sasenhaitlges Mischpolymer	3	7,5	Tic Base	.■ )	I	t
spxöl		ι	I MoI- L·? J	15	15	7,5	1 PDT""		KoI-	J?	7,5	.-	Adipin- / säure Mol-56		to
P V ti - -	it I I	F j 7* 5	KDB j-			ti		-		-	15	-
	I Μ li		KDB J 7,5	7,5	"*		7>5	15	7,5	7,5
r 5	ί S		15	15	PDT	I 3,75		-
μ V		iCDB*"·· 15			FDT		15
•I K	j;		7.5	-	Ma		7,5	7,5
	< i	EDB	15	15	3 pip		-
	>	JSDE	-		3 pip		30
		7*5			15	15
I» ί			-

KDB

cn 00 co

ta

O

a

ι

Jb

1 j

ί

C

VO

in

O

■

VO

tn

VO

I

VO

VO

er;

&

O

j

Jl

Λ1

^j.

■st

•=t

■=P

st

»Μ

Q)

ι

-

δ

ο

α

O

«ι i

VS

a

O

VD

J

VO

03

O

in

N-

in

in

VO

j*.

VO

•a

"T-J

υ

'η

O) 3

ο

j*

in

■Η

""*'jT"

•Μ 3

ο

VO

■.η

in

in

in

in

in

in

P

0 4

m

-}■

•st

■sf

-j.

·=*

3 J a I

H

O VS Ci)

OJ

Üt

ο

in

Oi

MD

»I

K%

Sn

et

m

XS

N-

tn

N-

in

in

vo

N-

VO

O

8}

U

G)

i

"O

ti

H

φ

ID

+3

hü xi

r1

OJ

S

A

O

00

r-4

in

O\

N-

O

O

tn

■st

in

OJ

■si·

SII

CJ

CVi

OJ

Oi

OJ

OJ

OJ

U0 9028/ IR83

3!

P,

O)

n.

«it ι

ι;

f.

U, C

■ι

<V5

ίί i

*—

U^

O O

IA

O « I

ι -i

O

CVJ

VO VO j O O.
O\ O\ j C 0\

ii\

ι ο --■

v\ m t\ d ο ο

MD

■ -1

j <

-4 00

009828/1883

O O CD OO

ίο

00 co

•cheften vor Blvlcbunfi	ι st. Va- ecbtn	afo	1 St. Wa- β chen	S cinnuiza bga Weigen- . schäften nach Blelehung	1 St. Wa schen	GAD	1 St. Wa schen
ODT	P P P N	An fang	1,21 0,85 0,73 0,54	QDT	α 0-UO σα B	An fang	0,67 0,37 0*16 0,10
An fang	Il α σο σα		0,94 1.02 1*05 1,01	An fang	Il 0 σα σο		0,87 0,08 0,00 0,00
P P M N	P	0.95 0.84 0,91 0,75	1,00	P N α α	P	0,84 0,00 0,00 0.00	1,00
ο ο ο χ	1,00	XOOO	1,00
P	ρ

JSr

- 25 -BBISPIBl* J

Nach der Vorschrift von Beispiel 1 wurden Terpolymere aus Hexamethylene laonioniuniadipat (6,6-Sals)» DinatriuM-9,9-di-(2^f-carbainyläthyl)-fluoren-2,7«dlBUlfonBt (F) und 2-Amlno-äthyl'plperaain (2 pip) gemeinsam mit *3ar entsprechenden Menge Adipinsäure hergestellt, DIa Polymeren wurden sohmelzgosponnen, über einer heißen Platte ialt 120⁰C auf ein Varstreokverhältnie von 3 verstrickt, wobei Garne aus 5 Fäden alt 30 den erhalten wurden. Die Garne wurden in Textilstoff« verstrickt» und die Schuuta abgabeeigenschaften wurdon vor und naoh einer Chloritblöichbehandlung bestimmt.. Einzelheiten sind in Tabelle 4 gezeigt. ;

Garne aus 13 PSden Mit 40 den wurden wie in Beispiel 7 hergestellt, und »war au» Hexauethylendiaeoioniumadipat, Natriu»a-5~sulfo-ißophthalat (5 SiF) und 2-Amlno-pipera-2in und Hexnmabhylendlanfiioniumadipat; 9,9-Di-(2'-oarl>aayiathyl)-fluor8n-2,7-di8uifonat und 2>Xthyl-plperu3in. Die Garne wurden in Textilstoff^ verstrickt» und die reduzierte Vergrauungssjinaiime wurde naoh Bleiohbehand« lungen ermittelt, wobei die Natriuraohloritkiajzyntrationen im Bleichbad ver&idort wurden. Öle Resultate sind in Tabelle 5 angegeben.

0Ü9828/ 188 I

"%^358317

Mol-Ji 66- Sala	Mol-^ 2 pip	Mol-£ P	Mol-;* 5 Sip	Μοί-ί* Adipin säure	% NaClO, Bleichbad	0.64 0.15 0.08 0,86 0,55 0,18
96 96	4 4	2	Μ» 4	I IV)	0,0 ο,ι 0,2 0,0 0,1 0,2

BEISPIEL 9

Kin Tsrpolymer wurde aus Hexaraethylendiainmoniumadlpat, Natrium--5-sulfo-isophthalß8ure (J5SP) und 2-Amino-äthylplperazln hergestellt, indan die Reaktionsstoffo gemeinsam in einem verschlossenen Garius-Rohr 5 Stunden auf 220⁰C erhitzt und anschließend unter einer Stickstoffatraosph^?e 1 Stunde bei 285⁰C gerührt würde. Das reßultlereiids Polymer wurzle schmelzgesponnen und über einer Platte mit; 120⁰C unter einem Verstreckverhältnis von 5.0 verstreckt, wobei ein Garn von 50 den mit 5 PaMen erhalten wurde. Gestrickte Textilstoffe, die aus diesem Garn hergestellt worden waren, wurden auf ihre Schraut«- abgabe-Bigenschaften vor und nach einer Chloritbleichung untersucht. Einaelheiten sind in Tabelle 6 angegeben.

9820/1883

ORIGINAL INSPECTED

,TABELLE 6

Mischpolymerzusainmensetzung	NoI-* 2 pip	Μοί-ίί 5SiP	Mol-£ Adipin säure	Mol-# IiMD	tichmüt'zabgftbe- eigenschaften	Nach Blei- chung	ODT	Ha cli Blei chung
Mol-* 66- SaIz	4 4	4 4	4	4	QAD	0,95 0.70 0.04 1.00	Vor Blei chung	P P O P
96 96 96 100	Vor Blei chling	P P P P
0.92 0.80 0,86 1.00

BBISPIEL 10

Sin Terpolyasr wurde aus Hexamethylendiaeioniuiindlpat, Dinetriu*-4,4·-diaolno-dibenzy1-2,2*-diaulfooit (SADBDS) und M.N^Bie-t^-amino-propylJ-piperÄtin (J pip 3) hergestellt und nach der Vorschrift von Beispiel 9 in ein Garn Mit 5 Fäden von JO den schaelzgesponnen. Das Garn wurde Ober einer heißen Platte von 120°C auf ein Verstreckverhiltnls von 3,0 v*rstreckt, in einen Textilstoff gestrickt und auf Schmutsabg&be getestet.

Ein Terpolyster. das aus Hexamethylendianunoniumadipat, Dinatrium-4,4*-diamino-dibenzy1-2,2'-disulfonafc und 2-Aaino-Sthyl-plperazin hergestellt «orden war, wurde ebenfalle versponnen, veretrecltt und getestet.

Einzelheiten des Schmutzebgabeverheltens sind in Tabelle angegeben.

-28-

009828/ 1883

BAD O«!G!NAt

«ffl

£8,

+> es

O-H₁

O

we

SC₁

CU

Ή 8

< bÜ

Ej β g

al*

< to

< α ο ο.

>fta

M

r-i I <H OVO «0 EVO 03

•Cf o-t 1-4 O

-ι O O O

O O O rl

VO O Q O

O H H

-4 O O

O O O f*

σ\ ο ο ο

r-4 -4 ι-Ι O

I CVl I I

OJ CVl Oi I

ι ι at ι

ι ■=*· ι

co vo oo δ

-29-

009828/ 1883

Bin Terpolymer wurde aus Hexamethylendlanasoniumadipat» Natrium-5-sulf©isophthalsäure und Dlnlcotlnsäure (Pyr) durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren hergestellt, schmelzgesponnen und über einer heißen Platte rait 120⁰C auf ein Verhältnis von 3,0 verstreckt, wobei ein Garn mit 5 Fäden und 30 den erhalten wurde.

Die Sohffiutzabgabe-Eigenschaften eines aus diesem Garn gestrickten Text!1stoffs sind in Tabelle 8 gezeigt«

009828/1883

co

Cd

α>

(U Λ

•'S

■8

H ·

CO

O β)

CO

ο α> 3

am ο

A3

O 0) SBCQ O

••Η

■» w ο α»

U

M

ιΗ Ι Η

Ονο m

X'-o co

0*

O O ^

80 O O

;o j* ο

—ι Ο >-·

Λ 1Λ O

if ,Η Ο

Ο' Ο rl

(Vl ¹O Q

P- CVI O

• «I »

O O rH

* CO I

m 'j*,

009828/1883

BEISPIEL IS

2ό,4 g Dodecamethylenterephthalamid, 6,8 g Hexaniethylenterephthalamid, 0,515 g 2-Amino-äthyl-pipera2in, 1,024 g Dinatriura-9,9-di-(2'-carbaniyl-äthyl)-fluoren, 0,830 g Terephthalsäure und 7 ml Wasser wurden gemeinsam in einen verschlossenen Carius-Rohr drei Stunden auf 260⁰C und dann drei Stunden auf 22O⁰C erhitzt. Das Polymer wurde durch 15 Minuten dauerndes Rühren unter Stickstoff bei 210⁰C fertiggestellt, wobei ein Miechpolyamid mit einer ViskositStszahl von 0,69 und einem Erweichungspunkt von 289⁰C erhalten wurde. Das Polymer wurde schmelzgesponnen und über einer heißen Platte von 120°C auf ein Verhältnis von 4,0 verstreckt, wobei ein Garn mit 30 den und 5 Fäden erhalten wurde. Die Schnutzabgabe-Eigenschaften des aus diesem Garn gestrickten Textilstoffε wurden vor und nach einer Bleichung bestimmt und mit den werten eines Textilstoffs verglichen, der aus den Polymeren erhalten worden war, die aus 12T/6T mit F und 2 pip gesondert hergestellt worden waren. Die Einzelheiten sind in Tabelle 9 angegeben.

-32-

009 8 2 8/1883

	ODT	ι	ο	■	d	ΙΛ	α«	CS	ι	CVI
		H	ca	O	2					"""
		O	η	H	-C		E	ο<
		ι			α
		"ο		I	U
O! Ö Q Q)			>	lei	1				~!"
C3 ·Ρ					ο	t-l			CM
■Ω (α						CXJ	O^	VO
OJ β	ι<	"ι	Ci	ι			«
N U			ο	•Η	d		O	O
ο ta		O	CC	Q)	3				CM
0 rt				H
H O					υ	I	α)	W
6 Ή Ul C)
	I		ι	W
	Γ-ϊ	Γ,	•Η			«■■■Ι
	C	O	Q)	Jj
	ε		H
				ό		OJ
	I	Ο
		I			I	I	t
	γ;·
5		«ι			■KM«
tj
•Ρ
	ι
	6					CM	OJ
	s:
j;						I—MiIlM
L;
W
1<	η.			-Γ4
13	•Η			<\!	I
54	ft.
* f* < >	CW				(Γ\
O				CJ
η. '
					Cv:
Γ)	Γη
•Η					tr
53				Γ

U 0 9 8 / 8 / 1 B B 3

- 55 -

BEISPIEL 1?

Ein Terpolymer wurde aus Caprolactam (6), Dinatrium-9,9-di-(2'-carbamyl-äthyl)-fluoren-2,7,-disulfonat und 2-Aminoäthyl-piperazin hergestellt, indem die Komponenten in einem ,. verschlossenen Carius-Rohr unter Stickstoff drei Stunden auf 220⁰C und dann unter Rühren zwei Stunden auf 285⁰C erhitzt wurden. Das Polymer wurde schmelzgesponnen und über einer Platte mit 120°C auf ein Verstreckverhältnis von 4,0 verstreckt, wotei ein Ga^n von 50 den und 5 Fäden erhalten wurde. Das Garn wurde in einen Textilstoff gestrickt, und es wurden dessen Schmutzabgabe-Eigenschaften vor und nach dem Bleichen bestimmt. Derartige Bestimmungen wurden auch bei Mischpolymeren aus Nylon-6 mit P und 2 pip gesondert ausgeführt. Die Einzelheiten sind in Tabelle 10 angegeben.

-54-

009828/1883

TABEII.E 10

CD CO OO NJ OD

00 CX) CO

j Mischpolymerzusammensetzung	MoI-Jg 2 pip	Mol-£ F	WoI -i*> Adipin säure	MoI-Jg HMD	Schmutzabgabe-Eigenschaften	Nach Blei chen	Nach 1 St. Wasehen	Wach Blei chen	ODT	Tor Blei chen	Nach Blei chen
Μο1-ίί 6 I	4 H	0,5 0,5	4 5,5	0,5	OA*b	0,50 0,76 0,14	Vor Blei chen	0,20 0,58 0,04	Anfang	G UG UG	G UG UG
9ό 99,5 96	Anfang	0,21 0,40 0,29
Vor Blei chen
0,76 0,75 0,50

Wenn sich das Mischpolyamid hauptsächlich von Nylon-6 ableitet und die Sulfonatgruppierung durch Dinatriura-9,9-bis-(2'-carbamyl-äthyl)-fluoren-2,7-disulfonat erzeugt wird, dann ist die Konzentration des letzteren auf 1 MoI-Ji beschränkt, oberhalb welchem Viert es in Nylon-6 unlöslich ist.

I VjJ

Claims (12)

1. Mischpolyamide, die durch Polykondensation von polyamidbildenden Reaktionsstoffen, vde z.B. aliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren plus aliphatische Diamine, Lactame, Aminocarbonsäuren oder Gemische daraus, erhalten worden sind, dadurch gekennzeichnet« daß ein kleiner Anteil der erwähnten polyamidbildenden Reaktionsstoffe Alkalimetall-, Alkyl- oder Arylsulfonatgruppierungen und sekundäre oder tertiäre Stickstoffatome enthalten, uobei die Stickstoffatome nicht einen Teil der amidbildenden Gruppierung darstellen ur^l gegebenenfalls in alizyklisohen oder aromatischen Ringstrukturen vorliegen.

2. Mischpolyamide nach Anspruch I₁. dadurch gekennzeichnet, daß die SuIfonatGruppierungen und die eekundären oder tertiären Stickstoffatome in einem Molekül des gleichen Reaktionsteilnehmers enthalten sind.

J. Mischpolyamide nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dn3 duii Alkalimetall Natrium ist.

4. Mischpolyamide nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekemiäe.⁴ chnet, daß die Rcaktlonsstoffe, welche die Sulfonatgruppierung und daj^; sekundäre oder tertiäre Stickstoffatom enthalten* weniger als 20 Molüquivalente der gesamten polycniidbildenden Rcokticnsstoff-e ausmachen.

0098 2 8/1883

BAO ORIGINAL

5. Mischpolyamide nach.einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure erhalten worden sind.

6. Mischpolyamide nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Polykondensation von; epsilon-Caprolactam erhalten worden Bind.

7. Mischpolyamide nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonatgruppierung durch ein Fluorensulfonsäuresalz beigesteuert wird, welches die Formel

- NH₂, y - τ -CONH₂ K £ oder 30 M - Li, 2 Na COOH, χ oder -COOR N

aufweist.

8. Mischpolyamide nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fluorensulfonsäuresalze Dinatriura-9,9~(2-oarbamy1-äthyl)-fluoren-2,7-sulfonat enthalten.

9· Mischpolyamide nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonetgimppierung durch ein Fluorenaulfonsäuresalz beigesteuert v/ird, welches die Formel

-3-C09828/1883

MO^S Γ Tl J S0,M

n,CT^s«· 2

X-NH₂, -COOH, -CONH₂ oder -COOR

M « Li, Na oder K

besitzt, wobei die genannte Gruppierung weniger als 1 Mol-# der Reaktanten ausmacht.

10. Mischpolyamide nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fluorensulfonsäuresalze Dinatrium-9,9-(2-carbamyläthyl)-fluoren-2,7-sulfonat enthalten.

11. Mischpolyamide nach einem der Ansprüohe 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Stickstoffatom durch ein tertiäres AmIn in einer alizyklischen Struktur beigesteuert wird* welche die Formel

oder

009828/ 1883

besitzt.

12. Mischpolyamide nach Anspruch 1« daduroh gekennzeichnet, daß das tertiäre Stickstoffatom durch N(2'-Amino-äthyl)-piperazin oder N,H'-BIs(J¹-amino-propyl)-piperazin beigesteuert wird.

μιμτμνομι

C09828/1883