DE1958012A1 - 2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Ausruesten von Textilgut - Google Patents
2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Ausruesten von TextilgutInfo
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-
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Description
DR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSIUS1 --DIPL-ING. GERHARD COLDEWEY
MÖNCHEN 23 · CLEMENSSTRASSE 30 - TELEFON 345067 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MöNCHEN · TELEX 5-23686
J8.Nov.1069 UoZ0: B 862 (Vo/kä)
DF - 334-1 D
DF - 334-1 D
DAIKlN KOGYO Co«, ltd«
Osaka, Japan
Osaka, Japan
tt 2-Hydroxypropyl-perflüöralkyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung
und ihre Verwendung zum Ausrüsten von Textilgut "
Prioritäten: 18. November 1968, Japan, Nr. 84276/68 U
5. Dezember 1968» Japan, Nr. 89252/68
19. Dezember 1968, Japan, Nr. 93513 und 935H/68
7o Februar 1969, Japan, Nr. 9524/69
10. März 1969, Japan* Nr. 18411/69
18. September 1969, Japan, Nr. 74146/69
Die Erfindung betrifft 2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Deriväte
der allgemeinen Formel I
in der Rf einen Perfluoralkylrest, einem ω-Hydro-perfluorälkylrest
oder einen fcJ-Chlor-perfluoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen,
X den Rest -00C-, -NH- oder -NR-, in der R ein cyclischer
oder acyolisoher Alkyl- oder AryIreet ist, der gegebenenfalls
eine oder mehrere Aminogruppen trägt, und Q einen Kohlenwasserstoff
rest bedeutet, und m eine Zahl mit einem Wert von mindestens 2 ist. Die Erfindung betrifft auch die Salze dieser Verbindungen
mit Säuren.
009823/19
Die Erfindung betrifft, ferner ein Verfahren zur Herstellung der
2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-DeEivate der allgemeinen !formel I1
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Perfluoralkylpropylenoxid
der allgemeinen Formel II
■■■:.■■ 0 ■■■·..-
in der Rf die obige Bedeutung hat, mit einer Verbindung der alX
* gemeinen Formel IiI
QXm
ia der X* die Gruppe -COOH, -HH2 oder -KHR ist, wobei R, Q und
m die obige Bedeutung haben, kondensiert.
Das Epoxid der allgemeinen Formel II kann z.B, durcli Anlagerung
eines Perfluoralkyljodids der allgemeinen Formel RfJ, in der Rf
die obige Bedeutung hat, an Allylalkohol und Behandlung des erhaltenen Alkohols der allgemeinen Formel RfCH2CHJCH2OH, mit
einem AlkalimetalIhydroxyd, wie Natrium- oder Kaiiumhydroxid, in
Wasser zur Abspaltung, von Jodwasserstoff hergestellt werden.
Spezielle Beispiele für verfahrensgemäss einsetabare Epoxide der
allgemeinen Formel II sind CE3
(CF3)2CF(CFg)6CH2CHCH2, (CF3J2CF(CF2CFg)nCH2CHCH2 (n «3-7)i"
CF3(CFg)4CH2CHCH2, (CF3)2CF(CF2)4CH2CHCHg und
V 0
(CF3J2CF(CF2J3CHCH2.
Beispiele für verfahrensgemäes einsetzbare Verbindungen der allgemeinen
Formel III sind Carbonsäuren, primäre und sekundäre
009823/1984 - —
' ORIGINAL INSPECTED
Von den Carbonsäuren werden vorzugsweise Dicarbonsäuren, wie
Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Haieinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure oder Phthalsäure oder Dicarbonsäuren verwendet,
die eine Polyäthylenoxidkette der allgemeinen Formel
HOOCA-(CH2CH2O)pACOOH
enthalten, in der der Rest ACOOH den Rest -R1COOH,
-GOGH=CHCOOh oder -COCH^CHCOO(CHgCHgO) COCH-CHCOOH bedeutet, in
der R* ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist und ρ und q
Zahlen mit einem Wert von mindestens 1 bedeuten, z.B. HGOCCHgCHgO(CHgCHgO)11CHgCHgCOOH, HOOCCHgO(CHgCHgO)nCHgCOpH,
HOOCCHSSCHCOO(CHgCHgO)nCOCH^CHCOOH, HOOCCHeCHCOO(CHgCHgO)nCOCHeGH-COO(CHgCHgO)nCOCH»CHCOO(CHgCHgO)nCOCH«CHCOOH,
HOCC-^)-COQ(CHgCHgO)n-CC^jJ-COOH (η « 4-140). Es können auch andere
Carbonsäuren verwendet werden, wie Pentan-l,2,3V5-tetracarbonsäure,
Mellitsäure, Pectinsäure, Alginsäure, Hemimellitsäure,
Trimellitsäure, Benzolpentacarbonsäure, Citronensäure,
Aconitsäure, Trimesinsäure und Polyacrylsäure.
Beispiele für verfahrensgemäss einsetzbare primäre und sekundäre
Amine sind Ä'thylamin, Diäthylamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin,
Pentaäthylenhexarain, Melamin, Octadecylamin, Hexamethylentetramin,
Anilin, Diäthylentriamin, Triäthylentetrarain,
Cyclohexylamin, Benzylamin, Benzy!anilin und ein Amin, das eine
Polyäthylenoxidkette der allgemeinen Formel
R«HHR*0(CHgCHgO)R·NHR"
enthält, in der R" ein Waseerstoffatom od«r ein Alkylrest und R1
und η die obige Bedeutung haben,
ZoBc HgH(CHg)3C(CHgCH2O)11(CHg)5HHg,
ZoBc HgH(CHg)3C(CHgCH2O)11(CHg)5HHg,
CgH5HH(CHg)3O(CH2CH2O)n(CHg)5HHC2H5,
0&9823/1984
JKH(CHg)5O(CH2CH2O)n(CH2),
(η * 4-140),
Die Umsetzung zwischen dem Epoxid der allgemeinen Formel IX und
einer Carbonsäure der allgemeinen Formel IHa wird durch folgende
Reaktionsgleichung erläutert
-COOH + RfCH2CHCH2- -->
. -COOCH2CH(OH)CH2Rf
0
ClIIa) Cn) (3"a>
ClIIa) Cn) (3"a>
Da die Carbonsäure der allgemeinen Formel IHa in den meisten
Fällen in Wasser löslich ist und hierdurch leicht aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden kann, v?ird sie vorzugsweise in geringem
Überschuss verwendet. Das Epoxid der allgemeinen Formel II ist bei Raumtemperatur normalerweise flüssig, und die Umsetzung
kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden«
Die Carbonsäure der allgemeinen Formel HIa hat im allgemeinen
einen Schmelzpunktyen. oberhalb 800C0 Vorzugsweise wird daher die
Umsetzung bei Temperaturen oberhalb 800C durchgeführt. Die Reaktionsgeschwindigkeit
ist im allgemeinen bei Temperaturen unterhalb SO0C erheblich verlangsamt, sie hängt jedoch auch von der
Art der eingesetzten Carbonsäure HIa ab. Durch Zusatz einer Base,
z.B. eines Alkalimetallhydroxide, v/±e Natrium- oder Kaliumhydroxid*
oder eines tertiären Amins, wie Triethylamin, als Katalysator, kann die Reaktionsgeschwindigkeit beschleunigt werden.
Die Ausbeute an der Perfluoral'kylverbindung der allgemeinen
Formel Ia ist in den meisten Fällen nahezu quantitativ.
Bei Verwendung einer Carbonsäure der allgemeinen Formel IHa
lassen siehZoBi folgende Perfluoralkylverbindungen der allgemei-
009823/1984
~ 5
• (CF5J2CF(CFgCFg)11CHgCH(OH)CH2OOC *
■;'. (CF5JgCF(CFgCFg)111CE
^HiCPpCPpJ^H^HiOHjC^OCW-^i^if^e^
:■ H(OF2CF2 )r, 0HgCH( OH)CH
fr ι, ,,, Λ."
! Cl(CFgCFg)111CHgCH(OH)CH2OOC'
ί P(CF0CF0) CH0CH(OH)CH0OOC-Ch
j 2 2 Γ 2 2 ^
JP(CFgCFg)111CHgCH(OH)CH2OOC-CH , ;:
(CF5 ) gCF (CFgCFg) rCHgCH( OH)CHgOOC-CH
(CP5 JgCF(CFgCFg)r,CHgCH(OHjCHgOOC-CH
ί! j
;(CF5)gCF(CPgCFg)r,CHgCH(OH)CHgOOC
(CH0/ JgCP(CFgOFg)rCH2CH(0H)CHg00C
• -V *'■■: ι
'Λ' - ι
P(CP2)QCHgCH(OH)CHgOOO
j P(CP2)8CH2CH(0H)CHg00C
• (CP5)2CP(CP2CP2)eCH20H(0H)CH200C
(0P5)20P(CP2CPg)e,CH2CH(0H)CH2i
)β« ,OH2OH(OH)CH2OOO
: H(OP2OP2J1JOH2CH(Oh)OH2OOC
009823/i88A
• !
ORIGINAL INSPECTED
^„ -COOOH9CHCOH)CHjJ(OF9CF9
= Cl(CPoCP9)+,CHDCH(0H)CH000C^^ ..^.;w^U ;'ίΆ '
.!*_... c <ί τ» c ■ 4i „Ιΐ.;'.;...ν·.νί.->-Λ
I F(CF9CF9)JJH5CH(OH)CH9OOC-Ch9 : ΐ; ν'.1#·-
TF(CP2CPg)11JCHgCH(OH)CHgOOC-C-OH ''']£*-
t (CP3JgCP(CP2CPg)8CHgCH(OH)CHgOOC-CHg ''.fU
JtI.
CH,
i: i(CF3J2CF(CF2CF2)8,CH2CH(0H)CH200C-CH
' (0F3)2CF(CF2CF2)eWCH2CH(OH)0H200C-CH
(CF5)2CP(CP2CP2)BCH2CH(0H)CHg00C-CH2
(CP3)2CP(CP2CP2)8,CH2CH(()H)CH200C-CH
(CF3)2CP(CP2CP2)e„CH2CH(0H)CH200C-CH2
58012
sowie der läster der Alginsäure mit einem Polymerisationsgrad von 70 bis 120
mit
In den vorstehenden Formeln sind r, r* und r" Zahlen ts
Wert von 2 bis 10, s, β1, sn und s'V Zahlen mit einem Wer
bis 10 und t, t1 und t" Zahlen mit einem Wert von 3 bis 2(
Lit Umsetzung eines Epoxide der allgemeinen Formel II alt
primären Amin dor allgemeinen Formel IHb verläuft folgender-
009823/1684
ORIGINAL !NSPEC"
inem von 0*
einen
ED
-KH2 + RfCH2CHCH2 — ) -HHCHgCH( OH)CHgRf
(Illb) (II) (Ib)
-NHCHgCH(OH)CHgRf + RfCHgCHGHg
(Ib) (II)
JCHgCH(OH)CH2Rf ~——u ^ '-H (Ib')
N)HgCH(OH)CHgRf
Die Umsetzung des Epoxids der allgemeinen lormel II mit dem primären
Amin der allgemeinen Formel IIIb in äquJLmolaren Mengen liefert
das sekundäre Amin Ib0 Bei Verwendung von 2 Mol des Epoxide
und einem Mol des primären Amins erhält man das tertiäre Amin Ib'ρ
Die Umsetzung zwiechen einem Epoxid der allgemeinen Formel II und
einem sekundären Amin der allgemeinen fformel Ilic verläuft folgendermaesens
+ RfCH9CHCH9 : * ^CH9GH(OH)CH9Rf
2V
(Illc) · (II) (Ic)
Porael
Anstelle des primären Amins der allgemeinenΛIIb oder des sekundären
Amins IHe kann man auch Ammoniak verwendenε der mit'dem
Epoxid der allgemeinen Formel II folgeadermassen reagiert:
KH5 ·*■ RfCHgCHCHg *-—j H2MCHgCH(OH)CHgRf
(II) (Id)
HgNCHgCH(OH)CHgRf + RfCHgCHCHg—4 HNCHgCH(OH)CHgRf
(Id) (H) CH2CH(OH)CHgRf (Id')
00Θ823/19ΘΛ
HBOH2OH(OH)OH2Hi + HfCH2OHOH2-J S OH2OH(OH)CH2Ef
L2CHCOH)OH2Ef (W) V (II) ^OH2CH(OH)OH2Ef (Id-)
Sämtliche vorstehend erläuterten Reaktionen werden normalerweise so durchgeführt, dass man das Epoxid der allgemeinen Formel II
mit dem primären Amin IHb, dem sekundären Amin HIc oder Ammoniak
in geringem Überschuss bei Temperaturen von 30 bis 1500C,
* , vorzugsweise bei 80 bis 1000C,zur Umsetzung bringt. Die Verwendung
eines Lösungsmittels ist nicht immer erforderliche Falls Lösungsmittel verwendet werden, werden inerte organische Lösungsmittel,
wie Fluoralkane*bevorzugt, um die Reaktionstemperatur
steuern zu können. Xm allgemeinen wirkt sich die Gegenwart
von Wasser im Reaktionssystem ungünstig aus, und deshalb sollte der Wassergehalt höchstens 10 Gew.-# betragen. Die Umsetzung kann
durch Verwendung eines tertiären Amins, wie Triäthylamin, beschleunigt
werden. Die Umsetzung ist normalerweise innerhalb 30 Minuten bis 10 Stunden beendet. Man erhält die Perfluoralkyl-
P verbindungen Ib bis Id" in nahezu quantitativer Ausbeute.
Die erhaltenen Perfluoralky!verbindungen Ib bis Id" können durch
Behandlung mit einer organischen oder anorganischen Säure gewöhnlich bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 1000C und gegebenenfalls
in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie einem Fluoralkan, in die Säureadditionssalze überführt werden. Diese
Umsetzung wird vorzugsweise unmittelbar nach Beendigung der Um-
(II) (HIb) /w ,
Setzung zwischen dem Epoxid/und dem primären/oder sekundären(HIo)
Amin oder Ammoniak durchgeführt, doh. ohne Isolierung der gebildeten
Perfluoralkylverbindung Ib bis Id"„
00 9823/198/»
Sie PerfluoralkyIverbindungen Xb bis Id" sind Flüssigkeiten oder
feste Stoffe» die in Wasser unlöslich sind. Die Säureadditionssalze dagegen sind meist wasserlöslich. .
Die gebildeten Perfluoralkylverbindungen Ib bis Id" besitzen die
allgemeinen Formeln
RfCH2CH(OH)CH2^
RfCH9CH(OH)CH
RfCH2CH (OH )CH
RfCH2CH (OH )CH
RfCH9CH(OH)CH9^ ;
£ ά ^Mi-CH9CH(OH)CH9Rf
RfCH2CH(OH)CH^
in der R-* und R2 jeweils ein Wasserstoff atom oder einen Kohlenwasserstoffrest
bedeuten, der gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten trägt» Spezielle Beispiele für diese Verbindungen
sind:
CP5 ( CP2 ) ^CH2CH ( OH ) CH2IK CH3 )
(CP5J2CP(CF2X6CH2GH(OH)CH2HH2
(CF5)2CP(CP2)6CH
(CH2),
(CP5)2CP(Cff2)6CH20H(OH)CH2SH.
sowie dae Kondensationaproäukt von
(CP, J9CF(GF9CP5, J-CH9CHCH5, (n * 5-7J «i* Diäthylen
Die Verbindungen der Erfindung eignen sich, zum Ausrüsten von Textilgut.
Des auegerüstete Textilgut ist Ul- und schmutzabweisend.
Somit betrifft die Erfindung aucix die Verwendung der 2-Hydroxypropyl-perfluoralky!-Derivate
der Erfindung zum Ausrüsten von Textilgut.
Ea sind bereits verschiedene Verfahren zum Ausrüsten von Textilgut
beschrieben» um es schmutzabweisend zu machen. So wird z.B»
Textilgut aus hydrophoben synthetischen Fasern oder Fäden oder Textilgut, das mit einem hydrophoben Kunstharz ausgerüstet ist»
■it einer Lösung oder Suspe^ion einer hydrophilen" Verbindung,
z.B. Polymerisaten, die Acrylsäure »als Monomereneinheit erhalten,
Polyäthylenglykolderivaten oder Carboxymethylcellulose behandelt, damit der am Textilgut anhaftende Schmutz beim Waschen abgelöst
wird. Biese Verfahren versagen jedoch, wenn es darum geht, das Textilgut schmutzabweisend zu machen.
Es ist ferner bekannt, Textilgut mit einer Lösung oder Disperslon
von Polymerisaten aus G8P17SO2Ii(G2H5)CH2GH2OOCH=CH2 oder
^Ηΐγ^ο01^0000^0*^*^? oder mii; Chromsäure verbindungen, die
einenPolyfluoralkylreet enthalten, z.B. 0,F3^COOCr2(OH)Cl4^ zu
behandeln, um diesen Slabweieende Eigenschaften zu verleihen und
die Bildung von Wasserflecken zu verhindern. Ee ist jedoch ziemlich schwierig, einmal gebildete Flecken durch Waschen zu
entfernen. Das Aussehen von verfleOkten Stellen verschlechtert
8loh während des Wascuens, da Schmutz, der in der Waschlauge enthalten
ist, auf der Oberfläche de» Textilgutee durch Adsorption
festgehalten wird.
Hit den Verbindungen der Erfindung der allgemeinen Formel I lässt sich Textilgut ausgezeichnet Öl- und schmutzabweisend ausrüsten·
Wasser-* und öl enthaltender Schmutz wird vom ausgerüsteten
Textilgut nur sehr schwierig aufgenommen und lässt sich
leicht und vollständig durch übliches Vifaschen wieder ablösen· Die
Verbindungen der allgemeinen Formel I.Bind ferner wertvolle Weichmacher sowie Zwischenprodukte zur Herstellung fluorenthal—
tender Polyurethane.
Bei der Behandlung von Textilgut mit den Perfluoralkylverbindungen
der allgemeinen Formel I und ihren Säureadditionssalzen wird der Wirkstoff in einem geeigneten Lösungsmittel in einer Konzentration
von 0,05 bis 5 Gew.-$ gelöst oder dispergiert, das Textilgut
wird mit dieser Dispersion oder lösung behandelt und entweder an der Atmosphäre trocknen gelassen oder 30 Sekunden bis
10 Hinuten auf 80 bis 15.00C erhitzte
Als Lösungsmittel kommen organische Lösungsmittel mit einem Siedepunkt
von 30 bis 1500C, vorzugsweise von 35 bis 1000C,in Frage.
Spezielle Beispiele für diese Lösungsmittel sind Fluoralkane,
wie Trichlortrifluoräthan und Dichlortetrafluoräthan, Ketone, wie
Aceton und Methylethylketon, Ester, wie A'thylacetat, und Fluor
enthaltende cyclische Verbindungen, wie Benaotrifluorid» Diese Lösungsmittel können auch ζ·Β. mit Benzol, Petroläther oder Xylol
verdünnt werden.
Aus wirtschaftlichen Gründen werden vorzugsweise wässrige Dispersionen
zur Textilausrüstung verwendet. Der Wirkstoff wird in Wasser in Gegenwart eines geeigneten Emulgators diepergierto
Beispiele für geeignete Emulgatoren sind anionaictive Netzmittel,
009S23/1984
BAD ORIGINAL
wie Natriumdodeoylbenzolsulfoiaat und C7F15COONa, niciitionische
Netzmittel, wie Polyoxyäthyleaalkylphenylätiier, Polyoxyätbylenamylester
und Sorbitanfettsäureeeter, sowie kationaktive Hetzmittel,
wie quartäre Ammoniumsalze«
Die Perfluoralkylverbindungen der allgemeinen Formel I und ihre
Säureadditionssalze werden auch zur Trennung 70η Wasser und Ölen,
wie Leuehtöl, Sesamöl, Schweröl» Maschinenöl, Uhrenöl, Kühlmaschinenöl,
Hexan, Heptan, Octan oder Cyclohexan, verwendet. Ferner kann man poröse, saugfähige Stoffe, wie Papier, gewebte, gewirkte
und vließartige !Textilien sowie Asbest mit den in Wasser oder organischen Lösungsmitteln dispergierten Wirkstoffen behandeln, um ihnen ölabweisende Eigenschaften zu verleihen, so
dass durch diese Materialien nur Wasser hindurchtritt.
Die Perfluoralkylverbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Säureadditionesalze können auch in Kombination mit bekannten
Hydrophobiermitteln verwendet werden. In diesem Falle besitzen die behandelten Materialien sowohl ölabweisende als auch wasserabweisende
Eigenschaften. Beispiele für Hydrophobiermittel sind Polymerisate von Fluor enthaltenden Vinyloarbonsäureestern der
allgemeinen Formel HfCH2CH(OH)CH2OOCCR5=CH21, in der R, ein' Wasserstoff
atom oder eine Methylgruppe bedeutet. Die Vinyloarbonsäureester
können z.B. durch Umsetzung des Epoxide der allgemeinen Formel II oder des Diols der allgemeinen Formel
RfCH2CH(OH)CK2OH mit Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt
werden. Das Gewichts verhältnis der Perfluoralky !verbindung der
allgemeinen Formel I und des Vinylcarbonsäurθθstere beträgt
9 : 1 bis 1 s 9, vorzugsweise 5 : 1 bis 1 : 5 ο Zum Gebrauch werden
diese Wirkstoffe in HoraL βjtnsr. LcLaung oder Dispersion in
UU SOi j / ISO·!
Wasser oder organischen Lösungsmitteln, nötigenfalls zusammen mit
Hetzmitteln, verwendet·
Die Perfluoralkylverbindungen der allgemeinen Formel I und ihre
Säureadditionssalze können aüeh als Weichmacher oder Zwischenprodukte
zur Herstellung von Polyurethanen verwendet werden. So kann z.B„ das Biöl der allgemeinen Formel
£ktCH2OH(OH)GH2OOCZ2Ai in der A einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
der gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten
trägt, oder deren Gemisch mit einer wasserstoffaktiven Verbindung,
ζ,Bo Äthylenglykoladipat, PropyXenglykoladipat oder Kondensationsprodukten von V -Hydroxyhexansäure oder ßlycerinadipat, mit einem
Diisocyanat der allgemeinen Poriael OCH-A1-NCQ umgesetzt werden»
A* bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest· Spezielle Beispiele für
Diisocyanate sind 2,4- oder 2,6-ioluylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
3f3!-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
m-Phenylendiisocyanat, Triphenylmethantriisooyanat,
dimeres 2,4-Toluylendiisocyanat» Hexamethylendiisocyanat und
fiaphthylen-lfS-diisocyanat· Die Isocyanatreaktion wird bei Temperaturen
von Raumtemperatur bis 1500C und vorzugsweise in Gegenwart
geringer Mengen eines Katalysators, wie Äthylendiamin, Sriäthylamin,
Triethylendiamin, Dirnethyläthanolamin, Bie-(diäthyläthanolamin)-adipatp
H^N-Dimethyloyclohexylamin, Dibutylsinnlaurat,
Dibutylzinn-di-(2-äthylh6Xoat)Jt Zinn(II)-2-äthyloaproat
oder Zinn(II)-oleat, durchgeführt./Das Mengenverhältnis der Perfluoralkylverbindung der allgemeinen Formel I zum Misooyanat
hängt γόη der Art des herzustellenden Polyurethane ab. Die her- .
gestellten Polyurethane haben öl- und schmutzabweisende Sigenechaften
und kHSmien für die verschiedensten Zwecke verwendet wer-
00982 37 t §8 4
den, z.B. als BeSchichtungsmassen und als Zusätze für Anstrichmittel
O
Die Beispiele erläutern die Erfindung» Teile und Prosentangaben
beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Die wasser« und -ölabweisenden Eigenschaften, die Entfernbarkeit
von Schmutz und die Aufnahme von Schmutz wird nach folgenden Methoden bestimmt:
Nach AoA=T.GoC0 PrUfnorm 22-1952.
2« ölabweigung Nach A.A.T.C..C. Prüfnorm 118-19663?.
5e Entfernbarkeit von Flecken
Eine Probe eines Gewebes wird glatt auf !löschpapier gelegt und
5 Tropfen flüssiges Paraffin in Gemisch mit einem Purpurfarbstoff werden tropfenweise auf eine Stelle des Gewebes;aufgetropft. Danach wird das Gewebe mit einer Polyäthylenfdlie bedeckt,
1 Minute unter einem Druck von 2,27 kg gepresst und anschlieesend wird die Folie abgezogen= Das überschüssige flüssige
Paraffin wird mit einem Baumwolltuch abgewischt«, Nach 12 Stun den wird das Gewebe in einer Trommelwaschmaschine gewaschen» Zu
300 g ,Kleidung einschliesslieh des zu untersuchenden Gewebes
werden 15 Liter auf 45 C erwärmtes Wasser sowie 38 g eines üblichen
Waschmittels gegeben. Das erhaltene Gemisch wird 10 Minuten gewaschen und ansehliessend dreimal je 2 Minuten mit Wasser gespült*
Bas Ausmaes der Entfernung des flüssigen Paraffine vom .
Gewebe wird anhand des Entfärbungsgrades des Purpurfarbstoffes - bestimmt, Die Entfärbung wird nach folgender Skala bewertet?
00S823/1984
Gleiche 3?arbe, wie ungewaschenes Gewebe: 1,0
vollständig entfärbt; 5,0 "
Zahlen zwisehen den genannten Werten werden geschätzt.
4» Widerstand gegen Schmutzaufnähme
In 150 ml einer Verschmutzungsflotte der nachstehend gekannten Zusammensetzung werden bei 5O0C unter gründlichem Rühren
6 Stücke zu untersuchendes" Gewebe mit den Abmessungen 6 χ 6 cm
sovie 15 Staiilkugeln gegeben. Die Verschmutzung der zu untersuchenden
Proben wird in einem Launder-0-Meter bei 500C während
20 Minuten durchgeführt. Danach wird dae verschmutzte Gewebe 10 Minuten mit Wasser, gespült und an der Luft getrocknet.
Die Reflektion der zu untersuchenden Gewebe wird photometrisch
bestimmt und das Ausmass der Schmutzaufnahme wird nach folgender
Gleichung berechnet:
Reflektion des un- Reflektion dss ver-.
„ „„„ -^ verschmutzten Ge- - schmutzten Gewe-Ausmass
der wpIips bee
Sphmutzauf- * v.füeB ;
DeB , . i
χ 100
nähme Reflektion des unverschmutzten Gewebes
.
Zusammensetzung der Versohmutzungsflotte in
Waschmittel (0,18 ?έ) . . .
Uatriuiadodecylbenzolsulfonat 0,045 $>.
Katriumtripolyphosphat 0,045 *f>
Natriumsulfat 0,09 ^
009S23/198A
!■einteiliger Schmutz (0,722 %
| HAF-Ru SB | 0,0144 f> |
| Eisend II )-oxid | 0,0036 # |
| gelbes Eisenoxidpigment | 0,0072 £ |
| Cellulosepulver | 0,144 $ |
| Bentonit | 0,552 $ |
| Fettiger Schmutz (0,063 %) | |
| Stearinsäure | 0,0052 # |
| Ölsäure | 0,0052 $> |
| Triolein | 0,0052 i> |
| Tristearin | 0,0052 $> |
| Steurylalkohol | 0,0052 $> |
| Oleylalkohol | 0,0052 $ |
| Paraffinwachs F0 58 bis 6O0C | 0,0104 $> |
| Cholesterin | 0,0010 $> |
| Natriumchlorid | 0,0208 $>. |
| Beispiel 1 |
In einen 250 ml fassenden Kolben, der mit einem Thermometer,
Rührer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 127,8
Rührer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 127,8
(0,30 Mol) (CF5J2CF(CFg)4CH2CHCH2, 19,5 g (0,15 Mol)ltaconeäure,
»0
6 g Triäthylamin und 1 g Hydrochinon vorgelegt. Das Gemisch wird 6 Stunden auf 100 bis HO0C erhitzt und gerührte Sobald das einsetzte Epoxid vollständig umgesetzt ist, das durch GasChromatographie bestätigt wird, befreit man das Reaktionsgemisoh vom Triäthylamin durch Destillation bei Atmosphärendruck· Es hint er bleiben 153 g eines dunkelbraunen Feststoffes, der bei 80 bis 85°C
mit 3 jt-iger Kalilauge gewaschen wird, um nicht umgesetzte Itaconsäure abzutrennen. Danach wird der Feststoff gründlich mit
Wasser gewaschen und aus 500 ml Äthylacetat umkrietallisiert. Es werden 130 g (0,13 Hol) hellgelbe Kristalle des Esters der
6 g Triäthylamin und 1 g Hydrochinon vorgelegt. Das Gemisch wird 6 Stunden auf 100 bis HO0C erhitzt und gerührte Sobald das einsetzte Epoxid vollständig umgesetzt ist, das durch GasChromatographie bestätigt wird, befreit man das Reaktionsgemisoh vom Triäthylamin durch Destillation bei Atmosphärendruck· Es hint er bleiben 153 g eines dunkelbraunen Feststoffes, der bei 80 bis 85°C
mit 3 jt-iger Kalilauge gewaschen wird, um nicht umgesetzte Itaconsäure abzutrennen. Danach wird der Feststoff gründlich mit
Wasser gewaschen und aus 500 ml Äthylacetat umkrietallisiert. Es werden 130 g (0,13 Hol) hellgelbe Kristalle des Esters der
Formel
GQ9S23/1984
- )2CF(CP2 J4CHgCHCH2OOCw
OH y\
.JgCF(CPg J4CH2CHCHgOOCCHg
OH "
erhalten. IR-Absorptionsspektrunii 3500 (OH), 1720 (-COO-),
1150 Ms 1300 und 980 (fluorierter Älkylresf),l65O (-C=C-) cm"*1,,
Beispiel 2 ■
In einem 2150 ml fassenden Kolben* der mit einem- Thermometer,
einem Rührer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 125 g (0,2 Mol) der Verbindung (CF3JgCF(CPgCP2JnCHgOTCH2
£n = 3-7· bestehend zu 50 $ aus der Verbindung η = 3,
31 i> aus der Verbindung η « 4, 12 # aus der Verbindung η =5,
4 i> der Verbindung η » 6 und 3 # der Verbindung η « lj\ 11,6 g
(o,l Mol) Maleinsäure, 4 g Sriäthylamin und 0,5 g Hydrochinon vorgelegte Das Gemisch wird 6 Stunden auf 85 bis 900C erhitzt und
gerührte Nach vollständiger Umsetzung des eingesetzten Epoxide wird das Reaktionsgemisch zur Abtrennung von djriäthylamin bei
Atmosphärendruck destilliert0 Es hinterbleiben 137 g eines dunkelbraunen
viskosen Produktes, das aus 300 ml Äthylacetat .umkristallisiert
wird. Man erhält den Ester als hellgelbes wachsförmiges Produkt in einer Ausbeute von 134,9 g (0,091 Mol);
ff. 78 bis 830C. IR-Absorptionsspektrumj 3350 (OH), 1725 (-COO-),
1150 - 1250 und 980 (fluorierter Alkylrest) cm"1«
Geraäes· Beispiel 1 werden 95 g (0,151 Hol) der Verbindung der
Formel (CF3 )2CF( CFgCF2 ^n01VSF3S & * ^' tee*ehend zu 50 # aus
der Verbindung π * 3, 31 i>
äer Verbindung η » 4» Vi
η * 5, 4 5& der Verbindung a » 6 land 3 Φ
- 18 -
η » 'I/ mit 12,55 g (0,0755 Mol) Phthalsäure in Gegenwart von 3 g
Kaliumhydroxyd 90 Minuten bei 110 bis 13O°C zur Umsetzung gebracht»
Das Produkt wird in Irichlortrifluoräthan gelöst und mit Aktivkohle entfärbt. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleibt der Ester in Porm weisßer Kristalleo Ausbeute 102 g
(0,0715 Mol); P0 66 bis 700C0
Gemäss Beispiel 1 werden 85,6 g (0,239 Mol) der Verbindung
H(CPg)6CHgCHpHg mit 19,8 g (O9119 Mol) Terephthalsäure in Gegenwart
von 6,0 g 2riäthylamin 3 Stunden bei 110 bis 1200C zur Umsetzung gebrachte Man erhält 96 g (0,108 Mol) des Esters»
Gemäss Beispiel 1 werden 127,8 g (0,30 Hol) der Verbindung
(CP^)2CP(CPg)4CHgCHCH2 mit 19,2 g (0,15 Mol) Citronensäure in Gegenwart
von 2 g Triäth^lamin 6 Stunden bei 100 bis HO0C zur Umsetzung
gebracht» Durch Umkr.iatallisation des Produktes aus
Äthylacetat werden 128 g hellgelbe Kristalle des Esters der Pormel '
(CP3JgCP(CPg)4CHgCHCHgOOC-CHg
OH J (CP3)2CP(CP2)4CHgCHCH2OOC-C-OH
OH I
3)gCP(CP2)4CHg
OH
vom P. 35 bis 37°C erhalten. IR-Absorptionsspektrums 3500 (OH),
1720 (-COO-), liSO - 1300 und 980 (fluorierter j&lkylrest) cm*1«
00Θ823/1&84
GemäsB Beispiel 1 werden 187 g der Verbindung der Formel
(CF5 )2CP(CP2CP2)nCH2qHpH2 £n - 3-9; bestehend eu 50 f>
aus der Verbindung η · 3, 31 i der Verbindung η * 4·, 12 1» der Verbindung
η β 5» 4 ft der Verbindung η * 6 und 3 # der Verbindung η « *i7
mit 21 g Trimellitsäure in Gegenwart von 2 g Triäthylamin 4 Stunden bei 120 bis 13O0C zur Umsetzung gebracht. Nach Umkristallisation
des Produktes aus Äthylacetat werden 163 g des Esters in Übrm hellgelber Kristalle erhalten; F. 79 bis 830C.
IR-Absorptionsspektrum: 3350 (0H)> 1725 (-COO-), 1150 - 1250 und
980 (fluorierter Alkylrest) cm.
Gemäss Beispiel 1 werden 95 g (0,151 Mol) der Verbindung der Formel (CFj)2CF(CF2CFg)nCH2CHCIi2 £n * 5 - 9; bestehend zu 50 i>
aus der Verbindung η * 3f 31 fi der Verbindung η » 4>
12' $> der Verbindung η β 5 t 4 i>
der Verbindung η = 6 und 3 ^ der Verbindung
η = 7/ mit 8,7g(0,0252 Mol) Trimellitsäure in Gegenwärt von KaIiumhydroxyd
3 1/2 Stunden bei 110 bis 1300C zur Umsetzung gebracht·
Sas Rohprodukt wird, in Trichlortrifluoräthan gelöst und
mit Aktivkohle entfernte Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleiben 98 g dee Esters in Form hellbrauner Kristalle;
F· 120 bis 125°C.
85*6 g. (0,239 Hol) der Verbindung H(CF2)gCH2CHCH2 werden mit
42 g Alginsäure (Polymerisationegrad 70 bis 130) in Gegenwart von 2 g Kaliumhydroxid 6 Stunden auf 110 bis 1200C erhitzt. Es werden
125 g hellbraunes Produkt erhalten, das in Trifluortrichloräthan
gelöst wird. Die erhaltene lösung wird anteilsweise in Wasser
009823/1984
eingetragene Sie gebildete Fällung wird abfiltrierto Bs werden
80 g Seter ale zweiter Feststoff erhalten«, Xm IK-Absorptionsspektrum
ist keine Absorption der Carboxylgruppe sondern nur die Absorption der Estergruppe zu "sehen.
Gernäss Beispiel 8 werden 21,6-g der Verbindung der Formel
(CF, )2CF( CF2 JgCH2CHCH2 mi."& 30 g Polyacrylsäure (Polymerisationögrad
300 bis 500) in Gegenwart τοη 1 g Triäthylamin umgesetzt.
Man erhält 50g des Esters als hellbraunen Feststoffe Aus dem
IR-Absorptionsspektrum ergibt sich, das praktisch alle Carboxylgruppen
der Polyacrylsäure verestert sind«,
In einen 300 ml fassen .*m .Kolben, der mit einem Thermometer,
einem Rückflusskühler und einem Rührer versehen ist, werden 100 g
(0,18 Mol) der Verbindung der Formel (CF5)2CF(CF2)6CH2CHpH2
und 14·,6 g (0s20 Mol) Diethylamin vorgelegt. Das Gemisch wird
3 Stunden auf 1000C erhitzt und gerührt» Anschliessend wird die
erhaltene viskose Flüssigkeit unter vermindertem Druck destilliert. Es werden ICl g einer Fraktion vom Siedebereich 85 bis
88 G/0,3 £orr erhalten. Das Produkt hat die Formel:
1 g des erhaltenen tertiären Amins werden in 100 ml Aceton gelöst. In die Lösung wird ein Probestück eines Mischgewebes aus
Polyethylenterephthalat und Baumwolle getaucht und nach der Entnahme
getrocknet. Das erhaltene Gewebe seigt eine Wasserabweisung von 70 und eine Ölabweisung von 60
Q09S23/1984
20 g dee erhaltenen tertiären Amine und 6 g Essigsäure verden in
ein 50 ml fassendes Becherglas gegeben, und das erhaltene Gemiech
wird 10 Minuten bei 400C gerührt. Bs bildet sich dae Acetat
des tertiären Amins. Das Acetat wird in Wasser zu einer 1 £-igen Lösung gelöst· Ein Probestück aus einem Mischgewebe aus
Polyethylenterephthalat und Baumwolle wird in die Lösung getaucht» zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 100 £ abgequetscht,
10 Minuten bei 800C getrocknet und anschliessead 5 Minuten auf
150 C erhitzt» Das Gewebe sseigt eine Wasser&hweisung von 70 und
eine ölabweisung von 6· .
In einem 200 ml fassenden Kolben, der mit einem Thermometer,
einem Rührer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 150 g (0,^8 Mol) der Verbindung CF5(CF2JgCi2CHpB2, 38,2 g
(0,14 Mol) der Verbindung GH3(CH2/^M2 und 2 g Triethylamin
vorgelegt. Das erhaltene Gemisch wird 5 Stunden auf 100 bis
1150C erhitzt und gerührt· Danach wird das Reaktlonsgeaieoh unter
verhindertem Druck vom Triäthylanin befreit» Ss hinterbleiben
183 g eines hellbraunen Feststoffes, der aus Bensol uakristallisiert
wird. Man erhält das tertiäre Aadn der Formel
1 g des tertiären Amine werden in eine» 0©aieca aus 90 al Trichlortrifluoräthan
und 10 ml Aoeton gelöst. Ein Probestück aus
einem Mischgewebe von Folyäthylenterephthalat und Baumwolle wird
in die Lösung getaucht und nach der Entnahme getrocknet. Das Gewebe
zeigt eine Waseerabweisung von 90 und eine ÖXabweiaußg von
7.
009823/188«
In einem 1OÖD ml fassenden Kolben, der mit einem Shermometer,
einem Rührer und einem Rückflusskühler versehen ist, werden 300 g (0,51 Mol) der Verbindung der Formel
(GF5)2CF(CF2CP2)nCH2qHpH2 £"n « 3-7; bestehend zu 52 # aus der
Verbindung η = 3, 25 i° der Verbindung η = 4, 14 # der Verbindung
η «= 5» 6 i> der Verbindung η = 6 und 3 $>
der Verbindung η - 77 s
3-3»5 g (0,057 Mol) Pentaäthylenhexamin und 400 g Difluortetra-
^ ehloräthan vorgelegt. Das Gemisch wird 8 Stunden auf 95 bis 110 C erhitzt und gerührte Danach wird das Reaktionsgemisch von
Bifluortetrachlcräthan durch Destillation unter vermindertem
Druck befreit. Ee hinterbleiben 311 g eines hellbraunen harten
Feststoffes.
In einem 200 ml fassenden Kolben, der mit einem Thermometer,
Rührer und Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden 85 g der Verbindung der Formel HOOCCH2CH2O(CH2CH2O)nGH2CH2COOH (n « 4-140;
Durchschnittsmolekulargewicht etwa 790),' 124 g der Verbindung der
Formel (CFj)2CF(CF2CF2) CH2CHCH, (n * 3-9; DurchBcnnittsmolekulargewicht
etwa 620) und 2,0 g Triätnylamin vorgelegt. Bas Gemisch wird 4 Stunden auf 90 bis 1000C erhitzt und. gerührt. Mach
vollständiger Umsetzung dee Epoxide wird das Reektionsgemisch abgekühlt und mit Wasser gewarrhen.
50 g dee Kondensationsproduktes sowie 8 £ eines Eaulgators, der
durch Umsetzung von Dimethyldodecylamin mit Essigsäure im Holverhältnis
1:3 hergestellt wurde, 1,5 g Polyäthylenglykoloctylnonyläther
(H0L.B. 18,5) und 2,5 g Äthylenglyk ;1 werden 10 Minuten
in einem Homogenieator behaiMeLt. Jiach Zugabe von 25 g 800C
heissem Wasser wird das Gemisch weitere 10 .Minuten behandelt.
Hierauf werden nochmals 25 g 8O°C heisses Wasser zugesetzt, und
das erhaltene Gemisch wird weitere 20 Minuten behandelt. Man erhält
eine sehr stabile Dispersion.
If3 g der Dispersion werden mit 98,7 g reinem Wasser verdünnt« In
die Lösung werden 6 Probestücke aus einem Mischgewebe von Polyethylenterephthalat
und Baumwolle (65 s 35) 1 Minute eingetaucht und nach der Entnahme 20 Minuten bei 800C getrocknet. Drei Probestücke
des Mischgewebes werden als solches auf ihre Ölabweisung,
Fleckenentfernung und Schmutzaufnahme untersucht. Die anderen drei Probestücke werden gewaschen und anschlieseend den gleichen
Versuchen unterworfen« Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.
| ölabweisung | Fleckenent- fernung |
Schmutzauf nahme |
|
| iror dem Waschen | 7 | 5 | ία |
| lach dem Waschen | 6 | 4,5 | 8,5 |
Gemäss Beispiel 13 werden 32 g der Verbindung I2HCH2GH2CH2O(GH2CH2O)nCH2LJ2CH2HH2 (n ■ 3-140$ Durch8clmitte-
»olekulargewicht 290) und 86 g der Verbindung. C?3(CP2)6-CH2CripH2 25 Stunden bei 90°C zur Umsetzung gebracht.
Daa gelblich-braune Produkt wird mit Wasser gewaschen. Das erhaltene
Kondensationsprodukt wird gemäss Beispiel 13 in einem
Hoaogenieator zu einer Emulsion mit einer Peststoffkonzentration von 35 + verarbeitet. Die Emulsion wird bis zu einer Feststoffkonzentration
vcn 0,75 ί> verdünnt, und in die erhaltene Emulsion
009823/1984
wird ein Probestück aus einem Mischgewebe von Polyäthylenterephthalat
und Kunstseide (80 ; 20) eingetaucht und nach der Entnahme getrocknet. Die ölabweisung, die Fleckenentfernung und die
Schmutzaufnähme ist in der nachstehenden Tabelle angegeben.
| Ölabweisung | Fleckenent fernung |
Schmutzauf nahme |
|
| vor dem Waschen | 7 | 11 | |
| lach dem Waschen | 5 | 4 | 9 |
86,5 Teile des gemässBeispiel 14 erhaltenen Kondensationsproduktes
und 13,5 Teile Essigsäure werden in Wasser bie zu einer
Feststoffkonzentration von 0,75 g/100 ml gelöst. Probestücke aus einem Mischgewebe von Polyäthylenterephthalat und Polycapraoid
werden in die Lösung getaucht, nach der Entnahme getrocknet und
5 Minuten auf 1500C erhitzt. Die ölabweisung, die Fleckenentfernung
und die Schmutzaufnahme let in der wachsten enden Tabelle
zusammengestellt. -
|
Tor de*
Waschen |
Ölabwei sung |
Flecken-
entfernung |
Schmu 115- aufnahae |
|
| Polyäthylen- terephthalat- lewebe |
nach dem Waschen |
7 | 5 | 9 |
| Polycapramid- iewebe |
vor dem. Waschen |
7 | 4 | 8 ' |
| nach dem Waschen |
, 7 | 4,5 | 9 | |
| 6 | .- 4 | 8 |
009823/1984
Gemäßs Beispiel 13 werden 420 g der Verbindung der Formel
HOOCCH=CHCOc(CHgCHgO)nOCCH=CHCOO-(CHgCHgO)nOCCH=CHCOOH
(n » 4-140; Durchschnittsmolekulargewicht etwa 40C0), 106 g der
Verbindung der Formel (CFj)2CF(CFg)^CHgCHCHg sowie 2,3 g Triäthylamin
zur Umsetzung gebracht. Das erhaltene Kondensat!onsprodukt
wird in einem Homogenisator zu einer gelblich braunen Emulsion mit einer Feststoff konzentration von 35 $>
verarbeitet. Die Emulsion wird mit Wasser bis zu einer 1 j£-igen Konzentration verdünnt,
und in die Emulsion werden Probestücke aus einem Gewebe von Polyethylenterephthalat eingetaucht und nach der Entnahme getrocknet.
Die ölabweisung, die Fleckenentfernung und die Schmutzaufnahme des Gewebes ist in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt«,
| ölabweisung | Fleckeneht- fernung |
Schmutz aufnahme |
|
| vor dem Waschen | 7 | 5 | 10 |
| nach dem Waschen | 6 | 4,5 | 8 |
In einem 500 ml fassenden Kolben werden 175 g (0,15 Mol) der
Verbindung der Formel
CF5 )gCF( CF2CF2 )IICH2CH(OH)-CH2OC2=#>J [n m 3 - 9; bestehend
zu 50 Jt aus der Verbindung η * 3» 31 56 der Verbindung η » 4,
12 Jt der Verbindung η ■ 51 A f>
der Verbindung η * 6 und 3 i>
der Verbindung η « 7 bis 97 sowie 300 ml Toluol vorgelegte Danach
werden 26 g (0,15 Mol) Toluylendiisocyanat und 0,5 β Triäthylarain
zugegeben. Das erhalÄffÄ o'^1/?^ #ird eine Stunde unter
ORIGiNAL INSPECTED
Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem
Druck abdestilliert. Es hinterbleiben 198 g eines Urethangruppen
enthaltenden gelblich-braunen durchsichtigen Harzes. Das PoIy- - urethan erweicht nicht beim Erhitzen auf 120°C und kann beim Bearbeiten
mit einem Holzhammer zu kleinen Sticken zerbrochen
werden. .
In eine 1 ^-ige Lösung des Polyurethans in einem Gemisch aus
90 # Trifluortrichloräthan und 10 i>
Aceton wird ein Probestück aus einem Polycapramidgewebe eingetaucht. Nach der Entnahme wird
das Gewebe bei Raumtemperatur getrocknet. Das Gewebe zeigt eine Wasserabweisung von 10 und eine ölabweisung von 10.
Ein Gemisch aus 6,8 g (0,0045 Mol) der Verbindung der Formel
( CP, ) j, CP( CFpCP9 \ CH9CH( OH) CH9OCCHeCHCOCH9CH( OH ) CH9 ( CF. OJ, L
0 0
CF(CFj)2 (n = 3-8), 0,8 g (0,0045 Hol) Toluylendiisocyanat und
^ 0,1 g Triäthylamin wird unter Rühren auf 60°C erhitzt und anechliessend
3 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Man erhält
ein Urethangruppen enthaltendes gelblich-braunes durchsichtiges Harz und das Polyurethan erweicht nicht beim Erhitzen auf 1200C
und kann beim Bearbeiten mit einem Holzhammer zu kleinen StUkken
zerschlagen werden.
In eine 1 £-ige Lösung des Polyurethans in einem Gemisch aus
90 £ Trifluoräthan und 10 i» Aceton wird ein Probestück aus einem
Baumwollgewebe eingetaucht und nach der Entnahme bei Raumtemperatur getrocknet. Das Baumwollgevebe zeigt eine Wasserabweisung von
9 und eine ölabweisung von 10..
009822/1906
1 Jt dee Seters der Formel
(CP,) CP(CPg)4CHgCH(OH)CHgOOCCH=CHCOOCHgCH(OH)CHg(CPg)4CP(CP,)g
wird in 200 ml Aceton gelöst. Die erhaltene Lösung wird in eine Sprühdose abgefüllt· Ferner werden in die Sprühdose 200 ml eines
Gemisches aus Dichlordifluormethau und Trichlorfluormethan
(75 : 25) eingefüllt. Das Sprühpräparat wird auf Filterpapier gesprüht. Das Filterpapier wird mehrere Minuten bei Raumtemperatur
getrocknet. Wenn man ein Gemisch von Wasser und Leuchtöl auf das Filterpapier gibt» tritt das Wasser sofort hindurch, während
das Leuchtöl auf dem Filterpapier zurückbleibt. Selbst nach
2 Tagen tritt das Leuchtöl nicht durch das Filterpapier hindurch. Das filtrierte Wasser ist klar und geruchlos, und enthält kein
Leuchtölο
1 g des Esters der Formel
(CP3)gCP(CP2)4CH2CH(OH)CH2O0CCH-CHCOOCH2CH(OH)CH2(CP2)4CP(CF5)2
werden in 400 ml Aceton gelöst. In die erhaltene Lösung wird ein Filterpapier eingetaucht und nach der Entnahme bei Raumtemperatur
10 Hinuten getrocknet. Das Filterpapier hat das gleiche Aussehen
wie das unbehandelte .filterpapier, es hält jedoch Leuchtöl,
Sesamöl und η-Dekan für mehr ale einen Tag zurück. Wasser
tritt durch das Filterpapier glatt hindurch.
1 g des Eeters der Formel
(CF3)2ÖF(CF2CF2)nCH2CH(OH)CH200CCH«CHC00CHgCH(OH)CHg(CPgCFg)n~
CF(CFj)2 /ή » 3-7; bestehend zu 54 # aus der Verbindung η « 3,
009823/1984
■ - 28 -
28 $> der Verbindung η = 4, 12 # der Verbindung η » 5, 4,5 # der
Verbindung η » 6 und 1,5 # der Verbindung η * 7; Ρ« 82°<2/ werden
in 100 ml Aceton gelöste Eine poröse Asbestplatte, die als Binde mittel Polyvinylalkohol enthält, wird mit der erhaltenen Lösung
behandelt und bei Raumtemperatur getrocknet. Wenn man ein Gemisch aus Wasser und n-Octan auf die Platte gibt, tritt nur das
Wasser hindurch.
Ig des Esters der Pormel
CP5(CPg)6CH2CH(OH)CH2OOC-T^rCOOCH2CH(OH)CH2(CPg)6CP5
sowie 1 g des Esters der Pormel CP5(CPg)6CHgCK(OH)CHgOOCCHgC=CHg
CP5(CPg)6CH2CH(OH)CHgOOC
werden in 400 ml Aceton gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Gewebe aus Polyvinylalkohol behandelt» Wenn man ein Gemisch aus Wasser
und Maschinenöl auf das behandelte Gewebe gibt, tritt nur das Wasser durch das Gewebe hindurch. Auf diese Weise lässt sich also
das Gemisch in einfacher Weise voneinander trennen.
Bin Zylinder wird an seinem einen Ende mit einer gemäss Beispiel
21 behandelten Aebestplatte und an seinem anderen lade Alt eines
Vlies aus Polytetrafluoräthylen verechlossen. In den Zylinder
wird an einer zentralen Stelle mit Hilfe einer Punpe ein® verbraucht© TroekenreinigungeXösung aus Trichloräthylen und Wasser
gepumpt. Aus .dem einen Ende des Zylinders, das mit der Asbestplatte
verschlossen ist, tritt das Wasser aus, während aus den
anderen Ende, das mit dem Polytetraflttoräthylenvlies versohloe-
een let, das Trichloräthylen efttnommen wird. Selbst nach
yien en 0 0912
3/1084
19 S 8
7-sttindigem Betrieb pro 'fag während eines Zeitraumes von einem
Monat kann keine wesentliche Änderung des Trennungseffektes beobachtet werden.
6 Probestücke eines Mischgewebes aus Polyethylenterephthalat und
Formel
)2CP(CP2CP2)nCH2CH(OH)CH200CCH=CHC00CH2CH (OH)CH(CP2CP2)nCP -j)2 /* η * 3 - 9; bestehend zu 50 $>
aus der Verbindung η * 3» 31 $>
der Verbindung η » 4t 12 # der Verbindung η » 5» 4 5^ der
Verbindung η * 6 und 3 # der Verbindung η * 7 - 37 in einem Gemisch aus 10 ml Aceton.und 190 ml Trichlortrifluoräthan getaucht und nach der Entnahme etwa 1 Stunde bei Raumtemperatur getrocknet. 3 Probestücke werden als solche auf ulabweieung,
Fleckenentfernung und Schnutzaufnahae untersucht. Sie andertn 3
Probestücke werden gewaschen und anBChlieesend den Verauohen
unterworfen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt:
| ölabweisung |
Fleckenent-
fernuw* |
Schmutz-
aufnahae |
|
| Vor dem Wasohen | 7 | 4,5 | 9 |
| Nach dem Waschen | 6 | 4 | 8 |
BeiBplel 25
in eine Lösung von 1 Teil des fisters der Formel
(CP5)2CF(CP2CF2)nCH2CH(OH)CH200GCHCHC00CH2CH(OH)CH(CP2Cf2)n-
009823/1914
BAD ORiGiNAL
- 30
31 $> der Verbindung η * 4, 12 φ der Verbindung η « 5» 4 # der ·
Verbindung η = 6 und 3 $> der Verbindung η - 7 bis 9j in einem
Gemisch aus 5 Vol.-teilen Aceton und 95 VoI»-teilen Trichlortrifluoräthan
imprägniert und nach der Entnahme an der Atmosphäre getrocknete Anschliessend werden die Proben auf ölabweisung,
Fleckenentfernung und Schmutzaufnähme untersucht. Die Ergebnisse
sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.
| Vor dem Waschen |
Ölabwei sung |
Fleckenent fernung |
Schmutz aufnahme |
|
| Polyäthylen- terephthalat- Gewebe |
Nach dem Waschen |
7 | 8 | |
| Polycapramid- CJewebe |
Vor dem Waschen |
7 | 4.0 | 7 |
| Nach dem Waschen |
. 7 | 4.5 | 8 | |
| . 7 | 4,5 | 7 |
Bei Verwendung einer wässrigen Dispersion 1 g des genannten Esters in einem Gemisch aus 0.25 g Natriumdodecylbenzolsulfonat,
0,6 g Aceton und 98,15 g Wasser erhält man die gleichen vorteilhaften Eigenschaften bei den behandelten Geweben.
Bei Verwendung bekannter Ausrüetungsmittel für Textilien aus
Polyethylenterephthalat werden die in der nachstehenden Tabelle zusammengestellten Ergebniese erhalten.
009823/1984
| Tor dem Waschen |
ölabwei- sung |
Flecken entfernung |
Schmutz- aul'nahme |
|
| Polymer von Per- fluoralkansulfonyl- |
Nach dem Waschen |
7 | CVl | 50 . |
| aerylamid | Vor dem Waschen |
7 | 2 | 67 |
| Copolymerieat von. Äthylacrylat und |
Nach dem Waschen |
O | 4,5 | 11 |
| Acrylsäure | O | 5 | 12 | |
Proben aus einem Mischgewebe von Polyäthylenterephthalat und
(65s35)
Baumwolle/werden in eine Lösung von jeweils 1 g der nachstehend
Baumwolle/werden in eine Lösung von jeweils 1 g der nachstehend
genannten Verbindungen
(a) Terephthaleäuredieater
H( CF2) 6CHgCH( OH )OOC-^^-COOCH( OH ) CHg ( CPg )6H
(b) Itaconsäurediester (CP5JgCF(CPg)4CHgCH(OH)CHgOOC-CHg
(CPj)2CP(CPg)4CHgCH(OH)CHgOOC-C-CHg
(c) Adipinsäuredieeter C7F15CH2CH(OH)CHgOOC(GHg)4COOCH2GH(OH)CH2C7P15
in 100 g eines Gemisches aus 5 Vol.-teilen Aceton und 93 VoI,-teilen
Trichlortrifluoräthan getaucht, nach der Bntnahao an der
Luft getrocknet und auf ölabweisung, Pleckenentfernung und
Schmuteaufnahme untersucht· Si® Ergebnisse sind in der n&chetehenden
Tabelle zusammengestellt1
000823/V084
| Vor dem Waschen |
ölabwei- sung |
Flecken- entfernung, |
Schmutz abweisung |
|
| Terephthalsäure- diester |
nach dem Waschen |
4 | 4 | 15 |
| Itaconsäure- diester |
▼or dem Waschen |
4 | 4 | 16 |
| Adipinsäure- diester |
I nach dem Vaschen |
4 | 3,5 | 18 |
| Vor den Waschen |
3 | 3 | 18 | |
| nach dem Waschen |
7 | 4,5 | 8 | |
| 7 | 4 | 8 |
Beispiel 27
Der Ester der Formel
Der Ester der Formel
(JGP3 J2CP(CP2CP2 JnCH2CH(OH)GH2OOGCH=GH2 ^n * 3-7; bestehend zu
54 i> aus der Verbindung η « 3, 28 $ der Verbindung η « 4, 12 #
der Verbindung η * 5, 4,5 1° der Verbindung η » 6 und 1,5 $>
der Verbindung η « 1] wird mit C1 jH2^N(CH^)2 -ftcetat als Emulgator
polymerisiert. Die erhaltene Polymeremuleion wird mit Wasser bis u 3iner Konzentration von 15 Ί· verdünnt (Emulsion I)0
Ester der Formel
3J2CP(CP2CP2)nCH2CH(OH)CH200CCH»CHC00CH2CH(OH)CH2(CF2CP2 )n"
CP(CP3J2 /n ■ 3 - 7; bestehend zu 54 1>
aus der Verbindung η ■ 3, 28 φ der Verbindung η ■ 4, 12 i>
der Verbindung η » 5, 4,5 i>
der Verbindung η » 6 und 1,5 $ der Verbindung η * 7; P. et
wa 82°cJ'wird mit C12H2cK(CH3)2r»cetat zu einer 15 56-igen wässrigen
Emulsion emulgiert (Emulsion IIJ.
Die Emulsion I ;inci Emulsion II werden in den in der nachstellenden
Tabelle angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt.
009823/1884
ORiGlNAL INSPECTED
Die erhaltenen Gemische werden zu einem Behandlungsbad verdünnt. In das Behandlungebad werden Proben aus einem Mischgewebe von
Polyäthylenterephthalat und Baumwolle eingetauchtr bis zu einer
Feuchtigkeit sauf nähme von 70 j6 abgequetscht \ 10 Hinuten bei 80°C
getrocknet und 5 Minuten auf 1500C erhitzt, jDanadi wird die Was»
serabweisung, die ölabweisung, die Pleckenentfernung und die
Schmutzaufnahme bestimmt. Die Ergebnisse sind in Seil (a) der Tabelle zusammengestellt.
Auseerdem werden die behandelten Gewebe gewaschen und anschliessend
den vorstehend beschriebenen Versuchen unterworfen. Die Ergebnisse sind in Teil (b) der Tabelle zusammengestellt.
Zur gleichen Zeit werden die vorstehend beschriebenen Behandlungen
unter Verwendung des vorstehend beschriebenen Behandlungebades
(nachstehend als Rezeptur A bezeichnet) unter Verwendung dee gleichen Behandlungsbades im Gemisch mit 0,2 ^ Ammoniuechlorid
fUr die Gesamtmenge an Fluorkohlenwasserstoffen (nachstehend als Rezeptur B bezeichnet) und unter Verwendung des Behandlungebades
im Gemisch mit 1,25 1° Carbamat-Behandlungsmittel "Permafresh OHM"
(hergestellt von der Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.) und 0,6 j6 Zinknitrat (nachstehend als Rezeptur C bezeichnet)
durchgeführt.
009823/1984
| ι. ■ |
C U σ |
rtischungs- | Feststoff- | Rezeptur | Was- serab- wei- eung |
Tabelle | dem Waschen | Schmutz aufnah me |
- 34 - | (b) nach dem Waschen | ölab- wei- sung |
Flecicen- entfer- nung |
Schmutz aufnahme |
ί |
| «* | verhältnis der Emulsi onen I und II |
sehalt an ?erfluor- alkylverbin- dung im Bad, |
30 100 100 |
(a) vor | Flecken entfer nung |
15 17 18 |
Was ser ab- wei- |
3 2 4 |
4 3 ? |
18 15 18 |
||||
| α * |
I allein | 0,4 0,4 0.4 |
A B C |
50- 50 50 |
Ölab- wei- sung |
4 3,5 8>5 |
8 8 9 |
70 70 80 |
6 7 7 |
5 4,5 4.5 |
9 9 9 |
|||
| II Allein | 0,4 0,4 0.4 |
A B C |
70 80 80 |
5 6 6 |
5 4,5 4,5 |
7 8 8 |
0 0 50- |
7 7 7 |
5 5 5 |
8 7 8 |
||||
| • 1/1 |
0,4 0,4 0.4 |
A B C |
70 90 90 |
7 7 7 |
5 .5 5 |
7 7 8 |
50 70 to |
7 7 7 |
5 4,5 |
10 8 9 |
—* CD |
|||
| 2/1 | 0,4 0,4 0.4 |
A B C |
70 70 70 |
7 7 θ |
5 . 5 5 |
6 8 7 |
50 70 70 |
7 7 7 |
p* - 5 5 |
7 8 8 |
QO | |||
| 1/2 | 0,4 0,4 0.4 |
A B C |
80 90 90 |
7 ? |
5 5 5 |
11 12 12 |
50 50+ 70 |
7 7 7 |
4,5 4,5 4.5 |
13 9 13 |
||||
| 5/1 | 0,4 0,4 0.4 |
A B C |
70 70 70 |
6 7 8 |
5 4,5 4.5 |
6 - 6 8 |
50 70 70 |
6 7 7 |
5 5 4,5 |
6 7 8 |
||||
| 1/5 | 0,4 | A B . C |
ooo | 7 7 7 |
5 5 5 |
5 7 18 |
50 50 50+ |
0 0 0 |
5 5 4.5 |
7 8 11 |
||||
| Jlind versuch | PPP | A B C |
80 | 6 7 7 |
5 5 3.5 |
10 | 000 | 7 | VJl | 11 | ||||
| 1/1 | 0,2 | C | OOP | 5 | 50 | |||||||||
| 7 | ||||||||||||||
Tabelle - Fortsetzung -
| Mischungs verhältnis der Emulsi |
Peststoff gehalt an Perfluor- |
Rezeptur | a) Vor dem | Ölab- | Waschen | i | Schmutz-· | 65 | b) Nach dem | Ölab- | Waschen | Schmuta- | 1 | 62 | |
| onen I und | alkylverbin- | Was- | wei- | Flecken | 1 ! | aufnah- | Vfas- | wei- | Plecken- | aufnahme | |||||
| II | dung im Bad, | serab- | aung | entfer | ne | serab- | sung | entfer- | |||||||
| Gew.-$o | wei- | nung | weisung | nung | |||||||||||
| bekanntes | 8UZIg | ||||||||||||||
| wasser- und | 0,4 | 6 | 6 | 63 | |||||||||||
| ölabweisend | C | 100 | 80+ | 1 | |||||||||||
| machendes | |||||||||||||||
| O | Mittel | 1 | ■ | ||||||||||||
| O | |||||||||||||||
| 4O | |||||||||||||||
| CO | bekanntes | ||||||||||||||
| to | wasser&b- | 1,0 | 0 | 0 | |||||||||||
| ^* !weisend ma- | C | 100 | 58 70+ | t 1 | |||||||||||
| ""Mchendes Mi t- | |||||||||||||||
| tel | |||||||||||||||
cn co ο
In der vorstehenden Tabelle bedeuten 50- und 50+ jeweils einen
Wert unter 50 bzw. über 50. Das bekannte, im Handel erhältliche
Mittel zum Wasser- und ölabweisendmachen enthält als Hauptbestandteil
ein Blockoopolymerieat aus
C8P17SO2K(C2H5)CH2CH2QDCCh-CH2 und CH2-CClCH=CH2. Daß bekannte,
im Handel erhältliche Mittel zum Wasserabweisendtaaohen enthält
als Hauptbestandteil die Verbindung C^H
Gemäss Beispiel 27 wird ein 1 : 1 Gemisch einer 15 56-igen wässrigen
Emulsion der Verbindung der Formel
CP5CP2(CF2CP2JnCH2CH(OH)CH2OOCCH=CH2 [n « 3 - 7; bestehend zu
54 Ί° aus der Verbindung η » 3, 28 # aus der Verbindung η » 4,
12 # der Verbindung η « 5, 4,5 $>
der Verbindung η « 6, und 1,5 $>
der Verbindung η * l] mit C^gH^NiCH-^-acetat als Emulgator
sowie eine 15 #-ige wässrige Emulsion der Verbindung der Formel
CP3CP2(CP2CP2)nCH2CH(OH)CHgOOC / Λ "COOCH2CH(0H)-(
£*n a 3 - 7; bestehend zu 54 i>
aus der Verbindung η « 3f 28 $ der Verbindung η - 4, 12 Jt der Verbindung η « 5, 4,5 ί der
Verbindung η » 6r 1,5 £ der Verbindung η » 7; P. 67 bis 7O0Q/
nit C9H1 g^-0(CH2CH20)mH (m = durchschnittlich 15) als Enulgator
auf Gewebe aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht·. Bei der Behandlung gemäsβ Rezeptur C in Beispiel 27 (Pestetoffgehalt an
Perfluoralkylverbindung im Bad 0,6 $>) werden die in der nachstehenden
!Tabelle zusammengestellten Ergebnisse erhalten.
009823/1984
| Wasßerab" weisung |
Ölabv/ei- sung |
' Plecken- entfernung |
SchinutZ" auf nahine |
|
| vor dem Waschen | 70 | 7 | 5 | 5-12 |
| nach dem Waschen | 50 | 7 | 5 | 8-13 |
In die in Beispiel 27 beschriebene Emulsion I wird eine Emulsion
des in der nachstehenden Tabelle genannten Diesters in einer Menge
einverleibtfso dasa das Mengenverhältnis zum. Peststoffgehalt
an Perfluoralkylverbindung im Bad 1 : 1 beträgt. Das erhaltene'
Gemisch wird gemäss Rezeptur C verwendet, so.dass- die Peststoffkonzentration
an Perfluoralkylverbindung 0,5 i>
beträgt. In der nachstehenden Tabelle ist die Wasserabweisung (I)9 die ölabweioung
(2), die Fleckenentfernung (3) und die Schmutzaufnahme (4)
der mit diesem Gemisch behandelten Gewebe angegeben.
| Diester | vor | dem | Waschen | (4) | nach dem Wasohen | (1) | (2) | (3) | (4) |
|
RfOOCCH9OCH0
• ι RfOOC |
(1) | (2) | (3) | 9 | 70 | 7 | 5 | 8 | |
| RfOOC^OORf | 80 | 7 - | 5 | 11 | 50 | 5 | 4,5 | 15 | |
|
2 2
RfOOCCH2CH(OH)CH2COORf |
80 | 6 | 5 | 7 | 50 | 6 | 5 | 8 | |
|
2 2
Rf00CCH»CHC00Rf |
80 | 7 | 5 | 10 | 70" | 7 | 5 | 12 | |
|
3 3
RfOOCCH-CHCOORf |
8O+ | 7 | 5 | 7 | 50" | 6 | 5 | 12 | |
|
3 ,3
RfOOC(CH2J8COORf |
70 | 7 | 5 | 15 | 50" | 5 | 4,5 | 18 | |
|
4 * -
RfOOOOH^CHCÖOfif |
7O+ | 6 | 5 | 7 | 50" | 11 | |||
| 70 | ν | tr | |||||||
009823/1Ö84
BAD ORIGINAL
Rf bedeutet die Verbindung (C3F,j J2CF(CF2CF2 )nCH2<JH( UH)CII2-
£n - 3 - 7; bestehend zu 5b % aus der Verbindung η - 3f 27 $ der
Verbindung η = 4p 14 'fi der Verbindung ii ~ 5, 2 # dar Verbindung
η n 6 und 1 ?ό der Verbindung η «= lj;
Z
Rf bedeutet den Rest der Formel CF3CF2(CFgOF2JnCH2CH(OH)CH2- £ι\ « 3 - 7; bestehend zu 54 # aue der Verbindung η * 3, 28 56 der Vorbindung η « 4f 12 56 der Verbindung η ·* 51 5 ^ der Verbindung η * 6, und. 1 % der Verbindung η =* XJ \
Rf bedeutet den Rest der Formel CF3CF2(CFgOF2JnCH2CH(OH)CH2- £ι\ « 3 - 7; bestehend zu 54 # aue der Verbindung η * 3, 28 56 der Vorbindung η « 4f 12 56 der Verbindung η ·* 51 5 ^ der Verbindung η * 6, und. 1 % der Verbindung η =* XJ \
3
Rf bedeutet den Rest der Formal (CP5J2CF(CF2).CH2CH(OH)CH2-;
Rf bedeutet den Rest der Formal (CP5J2CF(CF2).CH2CH(OH)CH2-;
4
Rf bedeutet den Rest der Formel CF3(CFg)3CH2CH(OH)CH2-.
Rf bedeutet den Rest der Formel CF3(CFg)3CH2CH(OH)CH2-.
Eine 10 ?6-ige Lösung des durch Polymerisation von
(CF3)2CF(CF2)4CH2CH<0H)CH20OCC(CH3)»CH2 mit Azoisobuttersäuredinitril
in einer Wischung von CF2ClCFCl2 und Aceton (Gewichtsver·--
hältnis 90 : 10) erhaltenen Polymeriaats und eine Lösung von
(CF3)2CF( CF2CF2 )nCH2CH(0H)CH200CCH-CHCPOCH2CH(0H)CH2( CF2CF2 )n~
CF(CF3)2 £n «3-7; bestehend zu 56 i>
aus der Verbindung η » 3t 27 % der Verbindung n » 4, 14 i» der Verbindung η » 5, 2 i» der
Verbindung η » 6 und 1 i» der Verbindung η » l] in einem Gemischaus"
CF2ClCFCl2 und Aceton (Gewichtsverhältnis 90 : 10) werden
miteinander vermischt, bis das Mengenverhältnis der Perfluorkohlenwasserstoffverbindung
1 : 1 beträgt« Das erhaltene Gemisch wird mit CF2ClCFCl2 bis zu einer Konzentration von 0,5 g Perfluorkohlenwasserstoffverbindung
je 100 ml verdünnt. Nischgewebe aus Polyäthylenterephthalat und Kunstseide werden in die erhaltene
verdünnte Lösung getaucht und nach der Entnahme bei Raumtemperatur
getrocknet. In der nachstehenden Tabelle sind die Eigen-
0 09823/1904
BAD ORIGINAL
schäften des behandelten Gewebes zusammengestellt.
| Weaserab- weisung |
Ölab- weisung |
Flecken-, entfernung |
Schiautz- aufnahme |
|
| Vor dem Waschen | 90 | 7 | 5 | 8 |
| Nach dem Waschen | 70 | 7 | ' 5 | 10 |
Beispiel 31 '
6 Stücke eines Mischgewebes aus Polyethylenterephthalat und
Kunstseide (80 ϊ 20) werden in eine Lösung von 1 g des Esters der
Formel
(CPj)2CP(CPgCPg)nCH2CH(OH)CH2OOC-CH2
(CP3)gCP(CFgCP2)nCHgCH(OH)CHgOOC-COH
(CP3JgCP(CPgCPg)nCHgCH(OH)CHgOOC-CHg
& » 3 - 9f bestehend zu 50 j6 aus der Verbindung η - 3* 31 1» der
Verbindung η * 4» 12 Jt der Verbindung η » 5, 4 $ der Verbindung
η » 6 und 3 i> der Verbindung η - 7 - Sj in eines Oemiech aue
10 ml Aceton und 190 ml Trichlortrifluoräthan getaucht und nach
der Entnahme eine Stunde bei Raumtemperatur getrocknet. Drei Probestücke werden als solche untersucht, die anderen drei Probe-Btüoke
werden mit einer Lösung eines Waschmittels (37 g) in 15 Liter Wasser bei 45 C in einer automatischen Waschmaschine
10 Minuten fünfmal gewaeohen, zweimal mit Wasser jeweils 10 Hinuten
gespült und 20 Minuten bei 800C getrocknet. Anschlieseend
werden diese Gewebestücke ebenfalls untersucht. Die Brgebnisee
sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellte
f..
fe:,
009823/1884
| ulabweisung |
Fleckenent
fernung |
Schmutz
aufnahme |
|
| Tor dem Waschen | 7 | 5 | 9 |
| nach dem Waschen | . 6 | 4,5 | 8 |
eine Lösung von 1 Teil des in Beispiel 31 verwendeten Esters
in 100 Teilen eines Gemisches aus 5 Vol.-teilen Aceton und
95 Vol.-teilen Xrichlortrifluoräthan getaucht· »etch der Entnähme
werden die Gewebe an der Atmosphäre getrocknet und untersucht·
|
Vor de«
Waschen |
ölab-
weiauzuz |
Fleoken-
entfernune |
Sohauts-
aufnahae |
|
|
Polyäthylen-
terephthalat- Gtewebe |
nach de«
Waschen |
7 | 4,5 | β |
|
Polycapramid-
Grewebt |
Tor dem .
Waschen |
7 | 4,0 | 7 |
|
nach dem
Waschen |
7 | 4,5 | β | |
| 7 | 4,5 | 7 | ||
Bei Verwendung einer wässrigen Dispersion von 1 β ds.8 Siters in
einem Gealsch aus 0,25 € tatriuBdodeoylbensoleulfonat, 0,6 g
Aceton und 98«15 g Wasser anstelle der vorstehend beschriebenen
Behandlungslosung erhält man ebenfalls Gewebe mit den gleichen günstigen Eigenschaften.
capramid werden in Lösungen von jeweils 1 g der nachstehend ge-
009823/1984
nannten Verbindungen in 100 g eines Gemisches aus 5 VoI«-teilen
Aceton und 95 VoI*-teilen Trichlortrifluoräthan getaucht:
(a) Mellitsäurepolyester
(b) l,3|3i5~PentantetraearbonsäurepQlyester
GH« \2
/"(CP5J2CP(CPg)4CH2CH(OH)CH2OOCj2G
.2 (CP3)2CP(CP2)4CH2CH(OH)GH2OOC-CH2
(c) Trimelliteäureester
rjpG00CH2CH(OH)CH2( CP2CPg )2G?( CP5 )2
COOCH2GH(OH)CHg(CP2GP2)2CP(CP5)2
(d) Alginsäure, die Bit
CP5(CPg)7CH2CH(OH)CHgOH vollständig vereitert ist
(e) Polyaoryleäur««et#r
OOOCHgCH(OH)CH2(CP2)gCP(CP
(-CH2-CH-
lach der Entnahm« aus der Lösung werden die Profe««tüokö an der
AtMOiphare getrocknet und auf ölaiweleung, Pleekementferaanf und
Soh»utsauinahBe untersucht« Die Ergebnisse sind in der nächstehenAen Tabelle susaaBengesteilt.
003823/1914
|
Vor dem
Waschen |
öl&to-
weisung |
Flecken
entfernung |
Schmutz-
aufnahrae |
|
|
Mellitsäure-
polyester |
nach dem
Waschen |
4 | 3.5 | 15 |
|
1,3,3,5-Pentan«
tetracarboOaäur®- polyeeter |
Vor dem
Waschen |
4 | 4 | 16 I |
|
Trieelittsäurö-
ester |
naoh dem
Waschen |
4 | 4 | 18 |
|
vollständig τ·γ-
eeterte Algin säure |
Tor de»
Waschen |
3 | 4 | 18 |
| Polyacrylsäure ester \ 1. |
nach des
. Waschen |
7 | 5 | 8 |
| Tor dem | 7 | 4,5 | 8 | |
|
nach dem
Waschen |
7 | 4.5 | 15 | |
|
Tor dem <
Waschen |
7 | 4,5 | 13 | |
|
nach dem
Waschen |
T | 5 | 12 | |
| 7 | 4,5; | 12 |
Ein Probestück aus einem Mischgewebe von Polyethylenterephthalat
und Baumwolle wird in- eine Lösung aus 1 Teil (Of5)2CF(CP2GP2)3OH2CH(OH)(3H2I(C2H5)2 in 100 Teilen Aoeton getaucht und nach der Entnahme an der Atmosphäre getrocknet. Sine
andere Gewebeprobe aus dem gleiohen Mischgewebe wird in eine 1 £-lg· wässrige Lösung des Acetats des genannten Amins getaucht,
nach der Entnahme aus der Lösung bei 800C getrocknet und 5 Minuten erhitst. Diese behandelten GewebestUcke werden hinsichtlich
Waseermbweisung, ölabweisung* Fleokenentfernung und Schmutsaufnahme untersuchte Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle susammengestellt.
00Ö823/1ÖS4
| Behandlungs mittel |
Wasserab— Weisung |
.Ölabr Weisung |
Flecken- entfernun^ |
Schmutz- j
aufnahme ι |
| freie8 Amin | O | 6 | 5 | I |
|
Säureadditions-
salz |
O | 6 | 5 | 8 ■ i |
50 g des geoäss Beispiel 12 erhaltenen Produktes werden in 10 g
Biaessig eingetragen und das erhaltene Gemisch wird unter Rühren
auf 800C erwärmt, bis eich das Acetat gebildet hat, Es wird eine
1 ?&-ige Lösung des Acetats in Wasser hergestellt. -In diese Lösung werden Probestücke aus Polyäthylenverepathalatgewebe und
Polycapramidgewebe getaucht. Danach werden die Probestücke bis
auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 80 f>
abgequetscht, 20 Minuten bei 800C getrocknet und 5 Minuten auf 1500C erhitzt» Sie Gewebestück© werden in 2 Teile geteilt» der eine feil wird als solcher
auf Waeserebw«ieun«j, ölabweiaung, Sleokenentferauag und Schnutiaufnahme untersucht. Der and·?· Teil wird fünf «al Bit der Lösung
eines Waschmittel (37 g) in 13 Liter Wasser bei 450C in einer
automatischen Waschmaschine jeweils 10 Minuten gewaschen, zweieal
Bit Wasser jeweils 10 Minuten gespült, 20 Minuten bei 80°C getrooknet und ansohliessend den gleichen Versuchen unterworfen.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusasuBengestellt.
009823/1884
| Vor dem Waschen |
Wasser abwei sung |
Ölab- weisung |
Flecken entfer nung |
Schmutz aufnahme |
|
| Polyäthylen- terephthal- Gewebe |
nach dem Waschen |
80 | 7 | 5,0 . | 8 |
| Polycapramid- äewebe |
vor dem Waschen |
70 | 7 | 5,0 | 7 |
| nach dem Waschen |
80 | 7 | 5,0 | 8 | |
| 80 | 7 | 5,0 | 7 |
Bei Verwendung einer wässrigen Dispersion des gemäss Beispiel 12
hergestellten freien Amis (15 g) in einem Gemisch von 2 g Dimethyloctadecylafltin-Acetatj
5 g Aceton und 78 g Wasser anstelle der vorstehend beschriebenen Behandlungslösung erhält man ebenfalls
die gleichen günstigen Eigenschaften bei den behandelten Gewebeno
Die Ergebnisse von Versuchen mit bekannten Textilausrüstungsmit«
teln an Geweben aus Folyäthylenterephthalat sind in der nachstehenden
Tabelle zusammengestellt»
| Vor dem Waschen |
I Wasser abwei sung |
Ölab- weisung |
Flecken- entfer- nunfi |
Schmutz- . aufnahme |
|
| Polymer von Perfluoralkan- sulfonylacryl- araid |
nach dem Waschen |
90 | 7 | 2 | 50 |
| Copolymer von Äthylacrylat und Acrylsäure |
Vor dem Waschen |
80 | 7 | CVJ | 67 |
| nach dem Waschen |
0 | 0 | 5 | 11 | |
| 0 | O | 3 | 12 |
009823/1984
Claims (1)
195-801 ί
Patentansprüche
Λ
Ιο 2-Hydroxypropyl-per£luoralkyl-Derivate der allgemeinen
Ιο 2-Hydroxypropyl-per£luoralkyl-Derivate der allgemeinen
formel
/Rf CH2OHi 0H)CH2:^/mQ
in der Rf einen 3?erf luoralkylrest, einen oi-Hydroperfluoralkylreat
oder einen ^-ChIor-perfluoralky!rest mit 4 Ms 20 C-Atomen,
x den Rest -00C-, -NH- oder -NR-, in der R ©in cyclischer
oder acyclisoher Alkyl- oder Arylrest ist, der gegebenenfalls
eine oder mehrere Aminogruppen trägt, und Q einen Kohlenwasserstoff
rest bedeutet, und m eine Zahl mit einem Viert von mindestens
2 ist, und ihre Salze mit Säuren.
2ο 2~Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Derivate der allgemeinen
Formel
in der Rf einen Perfluoralkylrest, einen «>-Hydro-perfluoralkylrest
oder einen &*~Chlor-per£luoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen
bedeutet, und ihre Salze mit Säurenο
3 ο 2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Derivate der allgemeinen
Formel
/RfCH2CH(OH 5OH2J3N
in der Rf einen Perfluorallcylrest, einen w-Hydro-perfluoralkylrest
oder einen ω-öhlor-perfluoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen
bedeutet und ihre Salsse mit Säuresi,
009823/1984
4o Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch I9
dadurch gekennzeichnet; dass man ein Perfluoralkylpropylenoxid
der allgemeinen Formel
HfCH2CHCH2
in der Rf einen Perfluoralkylrest, einen oi=Hydro~perfluoralkylrest
oder einen kJ-Chlor-perfluoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen
bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
in der Q einen Kohlenwasserstoff rest und X' die Gruppe -COOH,
-HHp oder -KHR bedeutet, in der R ein cyclischer oder acyclischer
Alkyl-= oder Arylrest ist, der gegebenenfalls einen oder mehrere Aminogruppen trägt, und m eine Zahl mit einem Wert von
mindestens 2 ist, kondensiert,
5 ο Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 2S
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Perfluoralkylpropylenoxid
der allgemeinen Formel
EfGH2CHCH2
0
in der Rf einen Perfluorälkylrest, einen a>-Hydroperfluoralkyli'est
oder einen 0 -Chlorperfluoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen
bedeutet, mit Ammoniak kondensierte
60 Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 3$
dadurch gekennzeichnet» dass man ein Perfluoralkylpropylenoxid
der allgemeinen Formel
RfCH0CHCH0
2Y 2
in der Kf einen PerfluoralktLrea±f JJiiien ω -Hydro-perfluoralkyl^
U Ü3ο άS1 I 9 ο k
rest oder einen -Ciilor-perfluoralkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen
bedeutet, mit Ammoniak kondensierte
7ο Verwendung der 2-Hydroxypropyl-perfluoralkyl-Derivate naoh
Anspruch 1 bis 3 zum Ausrüsten von fasrigen anorganischen oder
organischen Stoffenr insbesondere -von (Pextilgut, Papier und
Asbest«
009823/198A
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |