DE1469462A1

DE1469462A1 - Impraegniermittel

Info

Publication number: DE1469462A1
Application number: DE19651469462
Authority: DE
Inventors: Robert Read
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-08-14
Filing date: 1965-08-07
Publication date: 1968-12-05
Also published as: NL6510697A; SE329678B; BE668329A; CH1228266A4; ES316328A1; FI43980B; AT269060B; US3533977A; CH1121365D; NO119473B; CH499578A; GB1058955A

Description

Die Erfindung "bezieht sieh auf ein Imprägniermittel;, das ein organisches Lösungsmittel enthält und zur Behandlung von Faserstoffen? wie Textilien und leder dient? un dieso wasser- und ölabweisend zu machen₀ Das erfindungsgerc£ßo Imprägniermittel besteht aus einer lösung, die ein fluoriertes Polymeres, ein Llelamind'erivat und ein niehtfluoriertes Polymeres in einen organischen lösungsmittel enthalt und nach üblichen Verfahren., wie Sprühen? Tauchen oder Streichen, auf Textilien aufgetragen wirdo

Der Auftrag von Gemischen auf Basis von fluorierten Polymeren aus wässrigen Emulsionssysteinen auf Textilien, um •diese mit einem öl- und wasserabweisenden" Überzug zu versehen, ist bekannte Beispielsweise werden mit einer wässrigen" Dispersion von fluorierten und nichtfluorierten Polymeren ausgezeichnete Ergebnisse erhalten, wenn sie auf Textilien als ül- und wasserabv/eisender'ijberzug aufgebracht Aus einer Reihe von Gründen sind jedoch. -InprHgnier-

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mittel erwünscht, bei denen kein Wasser als Auftragsmedium verwendet wird. Eine Reihe von Stoffen oder reliefartigen Oberflächen, z„B_o Polystyrole oder Glas mit Zellstruktur,. Steppstoff, geprägtes Papier« Leder u„dgl„ sind entweder selbst gegenüber Wasser empfindlich oder enthalten Schlichten_s wie Stärke, Gelatine, Casein oder Polyäthylenoxyd, Farbstoffe und andere wasserenpfindliche Mittel„ Gewisse FlauscIiG^offe ■ oder Katelasso oder Blasenkrepp, lassen sich nicht ohne weiteres mit wäscricen Systemen behandeln, weil in allgemeinen das überschüssige Y/ascer durch Abquetschen entfernt werden muß,, Diese Stoffe körnen diese Behandlung nicht vertragen_o

Gegenstand der Erfindung sind neue., nicht-wässrige Ir..präg~ niermittel, die dazu dienen. Faserstoffe öl-- und wascerab- _: weisend zu machen, sowie ein verbessertes Verfahren zum Auftragen dieser Imprägniermittel«

Die erfindungsgemäßen Imprägniermittel zum Öl- und \/isser·· dichtmachen bestehen im wesentlichen aus folge.nöen Ee st endteilen:

I) 0,5-50 GeWo-^c/o Feststoffe, bestehend aus

A) 5-97 Gewo-^ (bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe) eines fluorierten Copolyineren, das im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

a) 25-995$ Ilo-nonere der Struktur R_fCH₂CH?O₂CC(CH₃)=CF₂, worin R_f ein Perfluoralkylrest mit 4-14 C~Atoren · i st, ·

b) 0,1 bis etwa 20 Gevre-fi wenigstens eines i:onoir.eren aus der Gruppe CH₂=C(E)CO₂ROH, CH₂=C(R) COlIHCHpOH und CH₂=C(R)CO₂R¹', worin R für H oder KethyI steht, R- Alkylen mit wenigstens 2 C-Atomen und R" ein Epoxyalkyl mit wenigstens 3 C-Atomen ist_? und

c) der an 100 Gew_o-$ fehlenden Menge wenigstens eines Vinylidenr.onomeren, das kein an Vinyl gebundenes Fluor enthält und von den unter b) genannten Γοηο-mereη verschieden ist; - "

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B) 0-75$ eines nelarain-Formaldehyd-Kondensationsprodukt,, dessen■ Llengc 3-75$ "beträgt, wenn die Komponente C nicht anwesend ist;

C) 0-75$ wenigstens eines nicht-fluorierten verdünnenden Polymeren (nachstehend als Extender-Iolymeres beseichnei), das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: 1)Copolymere von langkettigen Alkylmethacrylaten und Dialkylarainoalkylmethaerylaten? 2) chlorsulfonierte Kohlenwasserstoffpolymere, 3) "Polyurethane mit freien Isoeyanatgruppen und 4) Copolymere, die die Gruppe -CR-CH^-

COCl

enthalten, worin R für Wasserstoff oder !,!ethyl steht; die Mengo des Polymeren C) beträgt 3-75$, wenn die Komponente B) nicht anwesend ist;

II) 50-99$ (bezogen auf das Gewicht des Inprägniernittels insgesamt) eines organischen Lösungsmittels, das aus der aus Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwaseerstoffen, Ketonen und Estern vom Siedepunkt 25-180⁰C bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und in dem die Polymeren A) und C) und das Melarainderivat B) jeweils in einem Umfang von 0,03-20 Gew_o-$, bezogen auf das Lösungsmittel$ löslich oder dispergierbar sind„

Nach Wahl können bis zu 50$ eines Wachses anwesend sein, wobei dib Summe der Komponenten A₅, B,C und des Wachses-, wenn sie sämtlich anwesend sind., 100 Gew„-5' und die Surmc der Komponenten B und C, wenn sie gemeinsam anwesend sind, wenigstens 3$ beträgt„

DiG Erfindung betrifft ferner ein neues Verfahren? nach dem Faserstoffe öl- und wasserabweisend gemacht werden, indem die vorstehend beschriebenen Imprägniermittel auf die Faseistoffe aufgebracht werden, wobei spezielle Ausführunesfornen dieses Verfahrens dadurch gekennzeichnet sind-, daß man

1) den behandelten Stoff nach dem Auftrag des LTittels auf eine Temperatur von nicht mehr als 180⁰C erhitzt,

2) das Imprägniermittel aus einem Aerosolgemisch auf das

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... 4 ·■

zu imprägnierende Material aufbringt und

3") das Imprägniermittel ohne Anwendung von Druck auf das Substrat auf dieses aufbringt,,

Behandlungsmittel, mit denen Stoffe und andere Materialien die gegenüber Wasser aus den bereits genannten Gründen empfindlich sind, öl- und wasserabweisend gemacht werden sollen, müssen eine Kombination von Eigenschaften aufweiser, um brauchbar zu sein, Ba V/asser nicht gebraucht werden darf, muß ein inertes organisches Lößungsmittel als Bindemittel zum Auftrag der Mittel auf das zu behandelnde Material verwendet werden» Die Mittel müssen daher in organischen Lösungsmittel entweder löslich oder dispergierbar sein. Sie „ müssen ferner in der Lage sein, die Oberfläche des zu imprägnierenden Materials vorzugsweise bei annehmbar niedrigen Temperaturen zu benetzen, um sich darauf während der Wärmebehandlung unter Bildung ei? :s annehmbar geschlossenen Überzuges auszubreiten. Um haltbar zu. sein_? müssen die Kittel mit empfindlichen Oberflächen, die häufig bei gewissen Textilien und anderen Stoffen vorhanden sind_? z„B» Stärke, Gelatine, Casein und jithylenoxydpolymere, verträglich sein_u Zur Erzielung dauerhafter Überzüge ist es notwendig, daß diese Mittel mit den empfindlichen Oberflächen reagieren, um unlöslich zu werden,,

Die meisten Materialien, die gemäß der Erfindung zu behandeln sind, müssen flexibel sein« Daher müssen auch die Behandlungsmittel flexibel sein* Ferner müssen die Behandlungsmittel abriebfest und nicht-klebrig sein, .εο daß Staub u,-dgl nicht leicht daran haften bleibt„ Die Behandlungsmittel müssen außerdem öl- und wasserabweisend sein«,

In dem vorstehend genannten fluorierten Copolymeren ist R_f ein Perfluorolkylrest mit 4-14 C-Atomen, die entweder in einer geraden oder einer verzweigten Kette vorliegen können. H^ kann ferner Perfluorcyeloalkylreste oder mit Perfluoralky!reiten substituierte Feriluorcycloalkylgrupien enthalten. Die gciadkcttißen Pcrfluoralkylrestc P(CP₂) , vcrin η (-inesr Wert von 6 bis etwa 10 hrst . werden bevorzugt.

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Die erfindungsgemäßen Behandlungsmittel enthalten wenigstens drei wesentliche Bestandteile, nämlich 1) das vorstehend beschriebene fluorhaltige Copolymere,,. 2) wenigstens eines der Melainin-Formaldehyd»Kondencationsprö^uk.^e und/oder 3; das nicht-fluoriertc Extenderrolymern und 4) da.j organische Lösungsmittel ο Diese Behandlungsmittel werden auf Textilien nach beliebigen bekannten Verfahren aufgetragen bei denen die Verwendung von Abquetschwalzen u.,dg]„ ver mieden wird, insbesondere wenn samtartige Gewebe oder Plauschstoffe und andere quetschempfindliche I.Iaterialien behandelt werden. Die Verwendung von Quetschwalzen ist bei. unempfindlichen Materialien möglich,,

Unter Vinylidenir-or.omeren sind Llonomere zu verstehen, die die polymerisierbar Gruppe CHp=CC^ enthalten. Zu diesen I.Iononeren gehören insbesondere Alkylacrylate und -methooiy- ::ΐ3. Styrol und Alkylstyrol, Vinylalkylketone,'Viny LaDwI-- <".':','r:·. Vinylester von aliphatischen Säuren, Butadien und 3u-:.;j"';ituierte Butadiene ,

Ι)::.ΐ i.J. ::tt-flt;orierte Extenderpolymere wird aus der folf enden QiWT'i ·: gewählt: ".} Copolymere von langkettigen i:eth; :-^rylate ^ ur:\ lialkylaninoalkylmethacrylaten. die in der britischen ΐ:.-^;:-i ivzi-ehr if t. 915 759 beschrieben sind; 2) chlorsulf oniertc ·?- :.i-:;-:waoi:crstoffvolymGre, die in der U, S₁-A ,Tatentscrai ft .?. :".v" '-'o 3 beschrieben sind; 3) gewisse niedrigroleki; Lara Ξ " Γ... ■ -.. /;;!:,'; nc, die freia Isonyamtgruppen Gnth-nlten ' id in :;■::.' υ J Λ _ --la tenteehi ift 2 929 800 beschrieben sind, lud

.'.- . .; c·: thi'.lt.cii "in spezielles I3o:':-j:iel hierfTr i. _^;!

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.j Zwecke Jer Erfindung brauchncu.¹ „u ΐΐΐη. r:.U sr cn ■] G"l l:n Co] ',Ij'üiore und das Extend erpov/r.^: rc rvLch. or fixierenden WLtincbohnndlr.iu': ;^ι·-·;:ί?ι jr'ur

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unlöslich werden₀ Sowohl das Fluorpolymere als auch das -Extenderpolymere oder das Melanin-Forir.aldehyd-]'ondenEationsprodukt müssen entweder miteinander oder mit der behandelten Unterlage während der fixierenden Wärmebehandlung unter liildung unlöslicher Überzüge in Wechselwirkung miteinander treten. Die Extenderpolynieren, die Chlorsulfonylgrupren enthalten=, und die Polymeren von Äthylen., Vinylacetat und I.Iethacrylylchlorid reagieren in Lösung» Es ist daher erfr.rderlichj die Bestandteile kurz vor den Gebrauch zusarr.e"-zugeben, da die Verr.etzungsreakticn erst während der fixierenden Wärmebehandlung und nicht vor den Gebrauch stattfinden darf.

Es wird bevorzugt, daß die reaktionsfähigen Gruppen^ die in fluorierten Polymeren oder in Extenderpolymeren enthalten sind, bei niedrigeren Ter.per-r.turen π):,ΐ den Kelaminderivaten oder miteinander kaun reagieren., j-esonder? vorteilhafte Gruppen iur diesen Zweck sind Epc.ryalkylreD Ie ΐlalkylarcinoalkylreste ,· Hydroxyalkylreste - Chlorsulf cnylgruppen und freie I;-ccyanatgruppen_;, Die Epo:iyalkylgrurj:en werden gewöhnlich erhalten;, indem in das Polymere geringe Ilengen eines polymerisierbaren Esters von Glycidy!alkohol eingearbeitet werden, Hydroxyalkylreste werden in Form von polymerisierbaren Ilonoestern von Glykolen oder von rolyme- ::i?ierbaren Eydrcxymethyiainiden in das Polymere eingebaut,

'/ic Kondiiusafcionoprodi-jito von He 1-3 η in r.;it 'irr.nldehy-".. koii-' :■'}!! im illgo'rjiineu Ιν,'ΰvoxyr.ethyl o^;!er MIxvy-.r.Gthy"!//n-pren ■ ·ί'."1IaItGr,- -M 2 an die ...o I rminanino.: ίχαΐι^ tof f;.i 1 or..ο gebuiic^n -i-^¹ Zi-- i^f.ö:].;ci! frr!itv Ecnktionsuro ^ukto d ? ?- s ·;.* t* Ο'.Μΐυ^ν.ίΠ j -1" ^!i : ?^v. ■■".."·■ 1 ;;--'lrrv» ,'■''." ."r·?:"· i;ri i v:.--r. " ^;?-·5π Siur'i ^:r:iy::^:.i:i

o de.v ^ii'-fii'clriji;? br?'U"4i.bür zu ;=ei

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die fluorierten Polymeren, die Extenderpolymeren und die Kelamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte Jeweils in einen ■ Umfange von wenigstens 0,03 Gew_o-$ in den organischen Lösungsmitteln löslich oder dispergierbar sein., Materialien von geringerer Löslichkeit sind ungeeignet,, da es unmöglich ist, brauchbare Konzentrationen für die Behandlung von Stoffen,, dchc 0,5 Gew„-$ Gesamtfeststoffo in Lösung, zu erzielen«,

Als Lösungsmittel eignen eich für die Zwecke der Trfindung Kohlenwasserstoffe, halogenierto Kohlenwasserstoffe., Ketone und. Ester mit Siedepunkten von 25-180⁰C₀ Im allgemeinen werden die halogenieren Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel verwendet,, Bevorzugt werden !Trichlorethylen;, 1_?2~Di~ fluortetrachloräthan, 1 ₉ 1,S-iriliiiortrifluoräthan und insbesondere Genische dieser drei Verbindungen* Für den Aerosv.auftrag eignen sich Lösungsmittel _t wie TüichlorEonofluonnethan, Gemische von Trichloritonofluornethan und Dichlordifluormethan oder Gerische von Triehlormor.ofluorcethan und Bichlordiiluo?.methan sntwedei· mit frichlortriflKoräthun oder VinyT c'r¹ ■. ^!Λ, ' .

Big untere Grenze» äer LosungenittelkOi-zentratiorji hSngt von der LöslichKit der feststofXe in Lösungsmittel ab» In allgemeinen sind wen.'.^i.tens .50 Getr«,-φ Lösungsmittel in Behandlungsmittel erwünscht. Da wenigstens O₇5^ PeststoffQ in Behandlungsmittel erforderlich sled, liegt die obere Grenze der i^ # ^

Es erv/ies sich als zweckmäßig, wenn auch nicht als notwendig, den eriindungsgcrräßen Behandlungsirdtteln ein Wcchs zuzusetzen-UKi dac bei lextilien erzielte Wasserabweisungsvern:ö£,en zu steigern» Bie fluorierten Polyffieren als solche sind wasserabweisend« Der Zusatz des Wache«β erhöht jedoch das Wasserabweisungsverrcögen des Behandlungsraittels mit geringeren Kosten₅ als sie erforderlich sind, un ein gleiches Wasserabweisungsvermögen unter Verwendung des fluorierten Polymeren allein zu err/telen. Gegebenenfalls können bis zu 50 Gew„~f' des Wo.cl".i:es, berogen auf Gesamtfeststoffe verwendet werden,.

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Das Wachs muß in dem gewünschten Ilaßo Im organischen lösungsmittel löslich, bei Raumtemperatur fest sein und einen Schmelzpunkt von weniger,.als 180⁰C haben₀ Beliebige natürliche oder synthetische Wachse_? die diese Voraussetzungen erfüllen, können verwendet werden, jedoch wird Paraffinwachs bevorzugt ο

Die Herstellung der Fluormonomeren R^CH₂CF₂O₂CC (CH^)=CH₂, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen., ist in der französischen Patentschrift 1 356 923 beschrieben^ Sie können durch Lösungs-· oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden.= Das Molekulargewicht dieser Polymeren muß ν so eingestellt und begrenzt werden, daß sie in den verwende-'ten organischen Lösungsmitteln löslich bleiben« Im allgemeinen erfolgt die Einstellung des Molekulargewichts entweder durch Verwendung verhältnismäßig hoher Konzentrationen ail Polymerisations"'^:'-'^-"'vW/civ.ού ' >""-.?■■'-. Vc^vcn-".:.:^·; v:::\

Lösungsmittel selbst, ein annehmbar gutes Kettenübertragungsmittel sein= Lösungsmittel dieser Art sind Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole/and Ketone und gewisse halo·- genierte aliphatische Verbindungen,,

Die erfindungsgemäßen Behandlungsmittel können nach beliebigen bekannten Verfahren der Emulsionspolymerisation von Vinylverbindungen hergestellt werden» Das Verfahren wird in einem Reaktionsgefäß durchgeführt_? das mit einen Rührer und äußeren Einrichtungen zum Erhitzen oder Kühlen des Einsatzes versehen ist„ Das Ilonomere bzw„ die gemeinsam zu polymerisierenden Ivlonomeren werden in einer wässrigen Lösung eines oberflächenaktiven IJittels so emulgiert, daß 'eine Emulsionskonzentration von etwa 5 ~5O^C,' erhalten wird_u Zur Durchführung der Polymerisation in Gegenwart eines zugesetzten Katalysators wird die Temperatur gewöhnlich auf 40-7O⁰G erhöht, Geeignet sind alle bekannten Katalysatoren für die Auslösung der Polymerisation von ät'bylcnisch ungesättigten Verbindungen«, Die Konzentration des Katalysators für die Polymerisation liegt gewöhnlich zwischen 0.1 und 2fo, bezogen auf das Gewicht der i:onorr.eren₀

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Die oberflächenaktiven Mittel, die zur Stabilisierung der Emulsion während ihrer Herstellung und Polymerisation verwendet werden? sind anionaktive. kitionaktive oder niehtionogene Emulgatoren, jedoch werden vorzugsweise kationaktive oder nichtionogene Substanzen verwendete

Das Polymere, das bei der Emulsionspolymerisation gebildet wird, wird durch Koagulierung, Filtration o₀dgl.- isoliert und im organischen Lösungsmittel gelöst oder kann in gewissen Fällen aus der Emulsion direkt in das organische Lösungsnittel extrahiert werden«

Die Behandlungsmittel gemäß der Erfindung können auch i

durch bekannte lösungspolymerisationsverfahren hergestellt werden« Die gewählten !Monomeren und die Initiatoren werden in Ginein Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer und Einrich- "* tungen zum Erhitzen oder zum Kühlen des Einsatzes versehen ■ -j :i:L im Lösungsmittel gelöst» Die Konnentrationen der ; :;:oi:.oren in der Lösung können zwischen 5 und 50^' liegen_o ^r-:: '.-±0. Polymerisation"" zu bewirken, wird die Temperatur ■".-. ."" ΛΟ- .00⁰C erhöht,, Fach beendeter Polymerisat lon wird - .: .::/naltenc. lösung gewöhnlich unmittelbar zur Herstellung .·■ /rfindungsgemäßen Behandlungsmittel verwendet; indei.i -. Lieh die anderen Komponenten darin gelöst werden^ Als . vtoren für die Lösungspolymerisation eignen sich yd- und Azoverbindungen, die im organischen Lösungs- -■..-.toi löslich sind, Die Konzentration der Initiatoren -uiigt gewöhnlich zwischen etwa 0_? 1 und etwa 2f_3f bezogen adf das Gewicht der L!onomeren₀ Wenn das Lösungsmittel selbst oder andere Bedingungen nicht ausreichen^ um das Ilolckulargewicht auf den gewünschten Wert einzustellen, können geringe !,!engen Kettenübertragungsmittel, z*B, #Alkanthiole mit 4·-':2 C-Atomen, zugesetzt werden,, Als Lösungsmittel werden für die Lösungspolymerisation der fluorierten IJonoirx'i-cn Triohlortrifluoräthan und Tetrachlordifluorüthan bevorzugt,

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Die nichtfluorierten Extenderpölymeren. die, wie bereits beschrieben, aus GH₂=O(R)CO₂R¹OH, CH₂=C(R)COIiHCH₂OH oder CHp-C(R)CO₂R" erhalten werden, werden nach den gleichen Emulsions- oder Lösungspolymerisations-verfahren, das vorstehend für die fluorierten Polymeren beschrieben wurde_; hergestellt,.. Die Extenderpolymeren, die Chlorsulfonylgruppen enthalten, werden durch Chlorsulfonierung von Polyäthylen nach den Verfahren des UoSoA»-Patents 2 586 663 hergestellt. Die geeigneten Polyurethane werden hergestellt, indem ein Polyol und ein Di-- oder Triisocyanat zu Polymeren umgesetzt werden, wie in der TJ,ScA,-Patentschrift 2 9^9 beschrieben. Lie Herstellung der Stearylir.ethacryiat-Oia.thylaminoäthylmethacrylat-Copolymeren erfolgt nach den Verfahren, das in Beispiel 1 der britischen Patentschrift 915 759 beschrieben ist,,

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Behandlungsmittel werden das fluorierte Polymere? das Molaminierivat;, das Extenderpolymere und das wahlweise verwendete Wachs in den gewünschten Lösungsmittel in solchen Kengen gelöst, daß Lösungen ir.it der gev.üncchten Koncentration erhalten werden,·. Übliche Methoden zur Herstellung von Lösungen werden angewendet ο Normalerweise ".erden für den Versand stärker konzentrierte Lösungen nc -gestellt, die vor der Verwendung durch Zusatz von weitei en Lösungsmittel auf die Gebrauchs- !consentratio.nen von O₅5-'^> verdünnt werden-.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zur Behandlung von Folien.. Pasern, Garnen, Geweben und Gegenständen, die aus Fäden, Fasern oder Garnen von natürlichen, modifizierten natürlichen oder synthetischen Polymeren oder Gemischen dieser oder anderer Faserstoffe und anderen porösen Materialien hergestellt sind, die Flüssigkeiten mit niedriger Oberflächenspannung entweder auf ihren Oberflächen oder in ihren Zwischenräumen durch Kapillarwirkung tranportieren.. Die erfind ungeirüßen Behandlungsmittel sind besonders vorteilhaft zum Auftrag auf Flausehst of fe_;- Leder,, Polystyrol-Schaumstoff, geprägtes Papier u dglo, d,h._: auf Materialien,, die <·.' ;ni Druoi: von Quetschwalzen ;r^: cht u.^snvori' -.-: -verden

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dürfen, und auf Stoffe, die waseerlöslicke Appreturen, lüllstoffe "oder wcscerenjfir.dliche Fsrt&toffe und andere Zusätze enthaltene Die Materialien, die mit den erfindungsgercäßen Behandlungsrnitteln öl- und wasserabweisend gemacht worden sind., behalten das ursprüngliche Wasserabweisungsvernögen zum großen Teil-, wenn sie gewaschen oder trockengereinigt werdenο

Die erfindungsgemäßen Behandlungsmittel werden als lösungen in organischen Lösungsmitteln durch Streichen,, Tauchen. Aufsprühen oder Klotzen auf die Stoffe aufgetragen., Nach den Auftrag läßt man das Lösungsmittel abdunsten_D In allgemeinen wird die Lösung in einer solchen Kenge aufgetragen., daß vom Gewebe 0,1-10$, vorzugsweise 0_P5—1/° Gesamtfeststoffe, bezogen auf den Trockenzustand und auf das Gewicht des Gewebes ₅ aufgenommen werden«) Die Trockenaufnahne wird so eingestellt, daß das Äquivalent von wenigstens 0,03, vorzugsweise von 0,2-0,3 Ge.Wo-56 des fluorierten I'onomeren auf dem Stoff bleibte Mit geringeren Mengen werden schlechte Ergebnisse hinsichtlich d.es Öl- und Wasscrabweisungsveimögens erLolc^;u ilengen. über 10$ können aufgetragen wercleiu jedoch ist der wirtschaftliche Anreiz hierzu nur gering? da hierdurch das Öl- und Wasserabweisungsvermögen nicht verbessert wiru«,

Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das -behandelte Gewebe wenigstens 10 Sekunden auf 80-180⁰C erhitzt_? un den Polymerüberzug auszuhärten,, Die Aushärtung kann mit beliebigen vorhandenen Vorrichtungen zum Erhitzen von Stoffen durchgeführt werden, bei denen keine Anwendung von Druck auf das Gewebe erforderlich ist«, Im allgemeinen werden Öfen verwendete Wenn keine Aushärtung vorgenommen wird, ist das .anfängliche'öl- und Wasserabweisungsvermögen gewöhnlich' zufriedenstellend,, Die Beständigkeit gegen Waschen und Trockenreinigen ist jedoch gering und gewöhnlich unbefriedigend. Bei Verwendung der epoxydhaltigen Pluorpolymeren zusammen mit dem verdünnenden chlorsulfonierten Polyäthylen oder -bei Verwendung von I'ethylolacrylamid-Fluorrcethacrylat-Copolymeren mit den verdünnenden Acryloylchloriden ist eine

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thermische Aushärtung nach dem Auftrag freigestellt» Each der Aushärtung stellt sich sofort gute Beständigkeit gegen Waschen und Trockenreinigen ein_o Wenn keine Aushärtung vorgenommen wird, ergibt sich innerhalb von 2-3 \Tochen bei Umgebungstemperaturen eine erhebliche, jedoch, geringere Halttar keito Bei Behandlung von stark appretierten Stoffen ist eine Aushärtung zur Erzielung wesentlicher Haltbarkeit erforderlich,,

Für gewisse Zwecke, Z₀B₀ für die Beschichtung in Haushalt,, wo technische Auftrageinrichtungen nicht verfügbar sind_? ist die Aufbringung der erfindungsgemäßen Behandlungsmittel als Aerosol erwünschte Aerosole können ohne besondere Vorrichtungen oder Methoden lediglich durch Aufsprühen auf die gewünschte Fläche aufgetragen werden,, Bein Auftrag als Aerosol wird zunächst nur mäßiges öl- und Wasserabweisungsvermögen und mäßige Haltbarkeit erzielt, da keine Aushärtung vorgenommen wird» Nach mehrwöchigen Stehenlassen steigen Wasser- und Ölabweisungsvermögen und Haltbarkeit auf optimale Grenzen» Die Aerosolprodukte werden hergestellt, inden das Behandlungsmittel mit einen Aerosoltreibmittel zusanmengegeben wird₀ Das Treibmittel wird in einer solchen Menge, Z₀B= in der gleichen Gewichtsmenge wie das Behandlungsmittel., verwendet; daß der gesamte Inhalt der Aerosoldose abgesprüht wirdo ,

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht, falls nicht anders angegebenO Neben den Herstellungsbeispielen werden auch Beispiele gebracht, die den Auftrag der erfindungsgettäßen Behandlungsmittel auf Textilien beschreiben., Bei diesen Beispielen wird die Lösung gleichmäßig auf einen Stoff -gesprüht _P bis die aufgesprühte Lösung 30-140$ des Stoffgewichts erreicht hat» Je nach der Konzentration der Feststoffe in der Lösung wird die Nahaufnahme so eingestellt, daß 0,1-10$, vorzugsweise 0,5-1$ Gesamtfeststoffe auf das Gewebe gelangen« Zun Sprühen wurde eino im Handel erhältliche Vorrichtung verwendet,, bei der die zu versprühende Flüssigkeit unter einen hydrostatischen

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Druck gebracht wird, ohne rait der Luft in Berührung zu kommen-, Nach dem Abdunstenlassen des Lösungsmittels wird das trockene Gewebe ausgehärtet, indem es gewöhnlich 60 Sekunden auf die genannte Temperatur erhitzt wird. Nach dem Ausheizen wurden die Stoffe vor und nach einer in üblicher Weise durchgeführten Trockenreinigung auf ihr Öl- und Wasserabweisungsveritögen geprüft„

Die Bewertung des Waseerabweisungavermögens der behandelten Stoffproben erfolgte nach der AoAoT₀CoC„-Standard-Testmethode 22-1952 der American Association of Textile Chemists and ColouristSo Eine Bewertungsziffer von 100 bedeutet, daß kein Wasser in das Gewebe eindringt oder an der Oberfläche haften bleibte Eine Bewertungsziffer von 90 bedeutet leichtes regelloses Anhaften bzw» Benetzung usw_o

Bei der Bewertung des Ölabweisungsvermögens wird ein Tropfen der Testlösung vorsichtig auf das Gewebe gebracht, das sich auf einer flachen horizontalen Fläche befindet„ Nach 3 Kinui' ten wird etwaiges Eindringen oder Einsaugen in das Gewebe durch den Augenschein festgestellte Die Art der Testlösungen ist nachstehend beschrieben., "Nujol" ist ein gereinigtes Öl aus Erdölo Eine Bewertungsziffer von 5 oder darüber bedeutet gut oder ausgezeichnet₀ Bei einer Bewertungsziffer von 2 oder darüber kann das Material für gewisse Zwecke verwendet werden ο Wenn beispielsweise ein behandeltes Gewebe die Lösungen Nr_o2-6 abweist, aber die Lösung Nr„7 nioht abweist, erhält es die Bewertungsziffer 6„ · "

Bewertung des ' Oberf lachen-

". ölabweisungs- Testlösung spannung.» _Q

9 ■ n~Heptan " ' 20_?0

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Nujol - 31 ?2

. . . ßAD ORiQiNAL

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Da die Gewebe, die für die Behandlung gemäß der .Erfindung in Frage kommen, wasserempfindlieh sind und kein Waschen vertragen, wurden keine Wasehvcrsuche durchgeführt» Die Beständigkeit gegenüber der Trockenreinigung wurde wie folgt ermittelt: Bind übliche Trockenreinigung besteht darin^ daß man die Probe 20 Minuten in Tetrachloräthylen bewegt5 das 1,5$ (GeWo/Vol«) eines handelsüblichen Detergens für die Trockenreinigung enthält,, mit' Tetrachlorätbylen extrahiert., 3 Minuten bei 66⁰C in einer Trommel trocknet und.anschließend 15 Sekunden bei 149°C an jeder Seite bügelt ο -

Wie bereits vorstehend und außerdem in den folgenden Eeispielen festgestellt, werden sehr gute Ergebnisse erhalten so lange das Melamin~Pormaldehyd~Kondensationsprodukt oder das nichtfluorierte Extenderpolymero in einer Mindestr;.enge von 3fi vorhanden ist«, Der VTachszusatz ist natürlich freigestellt und das organische Lösungsmittel muß anwesend sein_? wie bereits beschriebene

J.. r.. jreil.l

Dieses Beispiel veranschaulicht das allgemeine Verfahren zur Lösungspolymerisation bei der Herstellung von fluorierten Polymeren j die für die Zwecke der Erfindung verwendet werden.,

Ein Gemisch von 192_?Ö Teilen Perfluoralkylmethäcrylaten der Struktur F(CPp)_nCH₂CHpOpC(CHT)=CHp? worin η = 6_? 8 und 10 im Gewichtsverhältnis von 3:2:1 bei gleichzeitiger Anwesenheit von Spurenmengen von η = 12 und 14? 48_?0 Teilen n~Butylmethacrylat und 12,0 .Teilen Glycidylmethacrylat wurde: in einem Gemisch von 75 Tollen 1_?1 .,2-Trichlortrifluoräthan und 240 Teilen 1_?2~Difluortetrachloräthan gelöst. Durch die Lösung wurde eine Stunde Stickstoff geblasen, worauf sie unter Stickstoff auf die Rückflußtemperatur'erhitzt wurde0. Insgesamt 0_?60 Teile a_?a^{~Azobis(isob.utyroni-^r·-^' tril) wurden unter Rühren bei 74⁰C in zwei gleichen Teilen Λ im Abstand von 3 Stunden zur Lösung gegebene Das Reaktions~ Römisch'viurde inögesam-έ 1|₍|8tuiidenbei 74⁰C-gehaltene Das Lösungsmittel wurde dann, unter verraindertejn Druck vom Reck-

8tJt?1't/0^i: ^; " I BAD ORIGINAL

... 15 - ■ ■ .

tionsgeniseh abgedampfte Das erhaltene feste Polymere \*;urde isoliert ο Es hatte eine Grenzviskosität von 0,54 "bei 30⁰C als 0,5$igc lösung in 1,1₅2~!Trichlortri£luoräthcno

Analyse: 40.2$ C, 3,6$ H, 45,0$ F

Berechnet für ein Polymeres, das eine Zusammensetzung hat, die den Verhältnis der eingesetzten Monomeren entspricht_? doho 76,2$ Perfluoralkylmethacrylat., 19$ Eutylmethacrylat und 4,8$ Glycidylmethacrylat: 39,3$ C₅ 3,5$ H, 45,6$ P₀

Die Grenzviskosität wurde nach der folgenden Porr.el "bestimmt :

ⁿi = c ¹ⁿ

η
η

Hierin ist η. die Grenzviskosität, η die gemessene Viskosität der 0_r5$igen Lösung;, n_Q die gemessene Viskosität des reinen Lösungsmittels und C die Konzentration des Polymeren in g/100 ml Losung»

J _r_ _ _ Teile, 2_ _rJ 0

Unter Anwendung üc& in Teil 1 beschriebenen Verfahrens, wurden die in Tabelle I aufgeführten Polymerisationen durchgeführt ο In jedem Falle wurden das Honomere "bzv/-_D die Llonomeren 3m genormten Lösungsmittel gelöst„ Der angegebene Initiator wurde zugesetzt, und das Genisch wurde für die genannte Zeitdauer erhitzte Die Polymeren wurden auf die vorstehend beschriebene Weise isoliert_o

BAD ORIGINAL

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80981 1/0941

BAD ORIGINAL

a) Pluormonoracres in alien !'alien CH₂=C(CH^)CO₂CK₂CH₂H₁ ir,it von 3:2:ΐ raitWenigcr als 10^5

Td) BITA = Butylne-thacrylat 1.IAI.I = N-lIethylolacrylainid EHIIA - 2-Äthylhexylme1;Hacrylat " GI.TA =■ GlyciäyliTiethacrylat GA = Glyciaylacrylat HPIIiV = Z'-KyaroxypropylniGthaGrylai·

c) IBN = AzoTDis(isobutyronitril) ·

d) BP = CFCl₂OPCl₂
TP = CP₂ClOFCl₂
EtOAc κ Äthylace-tat

809811/0 9

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8 098 11/0

BAD ORIGINAL

19 - ■■■.· . · :-: : ■

Ein Gemisch voll 44,2 Teilen Diisethyloctadecylarain und 27,1 Teilen Eisessig wurde heigeDteilt, mit.2137 Teilen Wasser zusammengegeben und bis zur vollständigen Verrischung gerührt. Dann wurden 1472 Teile F(CP₂^CH₂CH₂ O₂ CC (CH₃)=CH₂, worin η =6, 8 und 10 im ungefähren Gewichtsverhältnis von 3t2t 1 und gleichzeitig etwa 10«Gew.--5$ mit η = 12-14 vorhanden waren _? unter Rühren zum wässrigen Gemisch gegeben.-, das etwa 30 Minuten, mit einer Kreiselpumpe umgewälzt wurde ο Das"Geraisch wurde dann'unter einem Druck von etwa 3175 kg durch einen Manton-Gaulin-Eoirogenisntor gepumpt.» Anschließend wurde Stickstoff 1 Stunde durch das Gercisch geleitet» In einem gesonderten Gefäß wurden 1650 Teile Wasser zur Entfernung von Luft am RUekflußkühler erhitzt und dann mit dem in der beschriebenen Weise hergestellten honogenisierten Gemisch versetzt„■ Dann wurden eine lösung von 0y15 Teilen Laurylmercaptan in 29_?4 Teilen n-Eutylacrylat und anschließend 12_?3 Teile einer 60^dgen wässrigen lösung von N~IIethylolacrylamid zugegeben» Die Temperatur döä 'Erhaltenen Gemisches wurde auf 6O⁰C gebrecht? worauf Ö|J>9 $!£ilc Azobis(isobutyramidindih;yärochloriä) zugesetzt wurden» Der erhaltene Ansatz wurde unter Rühren bei etwa 60 Ö gehalten, bis die anfängliche 'exotherr.o Reaktion abgeklungen war» DicTenperatur wurde auf 70⁰C erhöht und;dRgij^aktionsgemisch etwa 4 Stunden bei dieser TemperatuiV gehpiiteno Der Umsatz des iconomeren betrug etwa 99?4??, und die erhaltene polyiuerdispersion v/ar frei von Koagulat»

Auf die in Teil 1 beschriebene Weise wurden die in der folgend sit vfübelle II angegebenen Polymerisationen durchgeführt 0 In jedem" Fall wurden das Monomere bzw, die Honorieren wie in Teil 1 in Wasser dispergiert, worauf der genannte Iniiiator zugesetzt und das Reaktionsgeraisch unter Bewegung füyfaio genannte Zeitdauer erhitzt wurde„ Die Polymeren wurden in der oben beschriebenen Weise isoliert_ö

eiWft/Mil^ · ■ ^G/A

	Teil F TCr₀	luorironoineres, Teile (a.)	Coronoceres Teile (Vi	Tabelle II	• Initiator.? Teile (c)	•	Lösungs mittel	SeBp.,
	2	98	BuA 2 '	A, Corononeres B, Teile Cb)	IBH	H₂O	74
	3	97,5	BuA 2	MAM O_?25	IBH	H₂O	.74
	a) siehe	Fußnote a) von	Tabelle I	MAM 0,5
8098	b) siehe	Fußnote b) von	Tabelle I
—A	BuA =	Butylacrylat
O	c) IBH =
co		AsQbis(isobutyram.dindihydrochlorid)

D O

O €0

Dieses Beispiel veranschaulicht die "bevorzugte Ausführungsform der Erfindung,, Eine 7., 5$igo Lösung des gemäß Beispiel 1, (Deil1, hergestellten Polymeren wurde in einen Genisch gelöst., das aus 80 Ge v/ό-^ 1_?1^-Trichlortrifluoräthan und 20 Ge\7„-y> 1,2-DifiuortetrachlorUthan bentand₀ Eine H'M&e Lösung wurde aus einen chlorsulfonierten Folyäthylen«, einen Llelaninderivat und einen Paraffinwachs in Gewichtsverhültnis von 20:27:15 in Trichloräthylen hergestellt« Zu Trichlorethylen wurden.die Fluorpolymerlösung in einer lien go von "t/40 seines Volumens und die andere Lösung in einer !,!enge von t/40 seines Volumens gegeben» Die erhaltene Lösung, die O₅5 Ge\7o-$-o gelöste Feststoffe enthielt,, wurde auf Proben von Baumwollpopelin und Reyon-Polsterstoff in einer solchen Menge gesprüht,, daß die Haßaufnahme 140^- und dio Hengo der Feststoffe auf den Stoff 0,7 Gew_o™$ betrüge Nach den Abdampfen des Lösungsmittels wurden dio Stoffproben 60 Sekunden auf 149⁰C erhitzt ο Die Bewertung nach cen bereits beschriebenen Methoden brachte die folgenden Ergebnisse:

Gewebe Abweisungs- Eine Standard- Eine normale

vermögen Wäsche Trockenreinigung zu Eeginn

, . Öl YTa s s ο i\ . Oi ^ _ Wa sβ er. _ Ul

Baumwoll-*

popelin 6 100 5 90 4 80 Key on 6 80 5 80 5 .80

Bein vorstehend beschriebenen Versuch enthält das chlorsulfonierte Polyäthylen 29# Chlor und 1_?3i' Schwefcio Es wurde nach dem Verfahren des UoSoA,-Patents.2 586 363 hergestellt 0 Das Llelaninderivat wurde durch Umsetzung von 1 Teil Hexamethoxymethylmelamin mit 3 Teilen Stearinsäure nach dem Verfahren des U.S.A.-Patents 2.398 569 hergestellt„

Eine Lösung., die 1 f_a Gesamtfeststoffe enthielt, wurde in ■ Trichloräthylen hergestellt»- Die Feststoffe hatten folgende Zusammensetzung: 17 Gew₀-^ des fluorierten Polymeren gemäß

, ■ ; BAD ORIGINAL -

809811/0041

Teil 2 von Eeipiel 1, 17 Gew.-^ -es fluorierten Polymeren gemäß Teil 4 von Beispiel 1, 25 Gev;„-^ Ivlelaminderivat (C) gemäß Tabelle III, H^ Wachs, 8# Copolymeres mit 70$' Stearylmethacrylat und 30^' Diäthylamihomethacrylat und i9^c/> eines Terpolymeren« das 74$ Äthylen, 22^ Vinylacetat und^ LIethacrylylchlorid enthielt„ Diese Lösung wurde auf die in Beispiel 3 "beschriebene Weise auf Baumvrollpopelin und Reyon-Iolsterstoff in einer solchen I.Iengc gesprüht.-, daß sich O₅ 6$ Gesamtfest stoffe auf dem Gewebe befanden., ITa cn dem Abdampfen des Lösungsmittels und Aushärtung bei 149 0 für 60 Sekunden wurden die Stoffe auf die beschriebene Y/eise bewertet ο Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben:

Gewebe .Abweisungsverr.ögen

zu Eeginn _01 jVasser

Baumwollpopelin 6 90

Key on 5 80 ''

III. ZL JpJsuchG J _r_ JJt

Diese Versuche wurden in der gleichen Weise durchgeführt., wiG--iii Beispiel 3 beschrieben^ In der folgenden Tabelle III sind die Zusammensetzungen, die Aushärtungszeiten und -tempernturen. die Stoffe und die Konzentrationen der Feststoffe auf dem Stoff sowie das erzielte A bweisungsvermögen angegeben.,

, BAD ORIQtMAi,

80 98 1 1/0 94 1

Tabelle III - Bedingungen

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Teil 6

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Teil 2

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9811/0941

BAD ORIGINAL

Versuch

~· 25 -

silo. JJJ. . r-.
Gevrcbe f, Feststoffe

(a)Popelin
Keyon

(b)Popelin
Reyon

(c)Popelin
Keyon

(ü)fopelin
Eeyon

Popelin

Key on

Popelin

Re y on

Popelin
Keyon

Popelin
Popelin

Popelin
Key on

Popelin

Key on

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5 OJrRe y on
50fr Polypropylen

Popelin
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Popelin
Keyon

B
C

D
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0,67

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0,64

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O₃ 7 9

0,83
0,83

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A b v;e i sj \ η a: s vj3 rmö ge η Zu Beginn"*" "ϊ^ήο" Trockenreini· Öl Wasser

Wasser

Baumwolle
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0,75

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80 80

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50 70 70 90 80 90 70 90 80

~ 26 ~ - ■

146S462

Λ = 39^ Baumwolle» 38$ Zellwollgarn, 230 gedrehtes Kunstseidengarn - · ■ .·.·..■'

E= AA⁰A Baumwolle, 32^ Zellwollgarn? 24^ gedrehtes Kunstseidengarn ' - ,

C = wie B . ■

D -- 100$ Zg3 lwollgarn ' ^Λ .-—-

E = A5fo Zellv;ollgarn_:, 28^ Baumwolle, 2'(^c/o gedrehtes Kunstseidengarii

P = v/iG bei I · ,

G = YO^ Zellv/ollgarn, 30?i gedrehtes Kunatseidengarn

a) thiaminderivate

Λ - Kexainethoxymethylmc.lainin

B - Heaktionsprodukt von 1 Teil Hexamethoxymethylr.elanin mit 3 Teilen Stearinstiuro gemäß U^S.A*-Patent '^: Ä·

5*398 569.

- Keaktionsprodukt von 1 Teil Hexamethoxymetbylr.elamin "mit 2 Teilen Behensüuro gemäß den Verfahren des U-.ScA.-Iatents 2 398 569

D Teilreaktionsprodukt von I'elainin und Formaldehyd f'ilerotex M23" Harz - American Cyanümid) _g

E - Gemisch von 25^ Wachs und 75$ eines Reaktionsprodukts von HexaiHGthoxymethylinelarain mit Stearinsäure und Triäthanolamin, neutralisiert mit Essigsäure und hergestellt gemäß Beispiel 1 der UoSoA^-Patentschrift 2 783 231 (»Phototex F/T/CMTache - Ciba) „

b) Parnffimvachs "Atlantic Wax 115«

c) Extenderpolymeres

A - Terpolymeres von 74/5 Äthylen, 22$ Vinylacetat und ■24# Ilethacrylylchlorifl ' '

B- chlorsul.fon.ie.rtes Polyäthylen mit 29^ Chlor und I _: 3^.' Schwefel- hergestellt aus Polyäthylen der richte 0,92 nach den Verfahren des TJ₁₃S,A₁,--Patents 2-58b 363. .

C-¹ Polyure.than_;) hergestellt nach dem Verfahren des

U,3 A -Patents 2 929 800 durch Umsetzung von 1 Hol Polytetrnmethylenäthcrglykol von mittleren Ht)Iokulargewicht 1000 mit 1,67 L'ol 2._;4--Toluoldiisoc,yanat_<,

8 0 9 8 11/094 1 · BAD ORIGINAL

1468462

e-2 Polyurethan ähnlich C--1, hergestellt aus 2 KoI

C-3 Polyurethan, hergestellt gemäß dem Verfahren äee UoSoAc-iatents 2 929 800 durch Umsetzung von 1 l:ol Polytetröttethylenätherglykol von mittleren Holeku· lötgewicht ICCO, 1 "ICeX 1,3-Eutendiol und 4 KoI eine« Qeniechee von ieonertn foluoldiisocyonaten

0 Cojolfrctrtβ von ffili iteifylrcitheorylit ußö

hylmethocr^let, hargeetellt ger.üß ,1 der britischen Patentschrift 915 7b"9

ff - 1,1,2^fTichl6Tttifluoräthan

e) Zur VtrdUnnutt'g der Vofretelösung odtr «ur direkten Herstellung der Sprtihlösupgfmxöo ein Ißsunfreritte verv/tndtt, do« wit Ir^ Fußnote ά") abgekürtt ist_o

0eö|fch »-in ftetitoffen wvr«t htrgeetellt_? das 32 Gt\:„~}S de» flufr^erttn Cw^ulyBertn gfis^0 fei^ 2 von Beispiel 1, 32 Gewo^M'66* Ctnyöljeeren geraüß feil 5 von Beispiel 1, 23 GG\nj$*fes Kelöolnöerivat· A ger.Hß labeile III und 13 ueiy.«d^M^8 enthielt. Eine O^-gewichtsprotentigo Lösung öieöes FeststoffgemiEches. wurde in eine« Ger.isch von ChlorfluoTöarbönen der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 1.2-Difluortetrachloräthan_s 3^ 1_?1_?2-a:richlortriflror~ 4^38^5 ffrichlojßonofluoriaethan und 46_;8^ Uichlordicthant. Tie se Losung wurde in einen Aerosol--Eehülter gefüllt, der mit einem Präzisionsveritil 0_;018/O₅0180 und einer Betätig'.mgsvorrichtung 0_?018 versehen v;ar_c Die Aerosollösmig wurde auf Bauiawollpopelin und Kunstseideiiplüsch in einer solchen Ken^e gesprüht- daß die Beladung nach den Abdampfen O.aa Lösungsmittels 0_;7$« bezogen auf das Gewicht des Sewebeö, betrug« Eine Fixierung durch Wärmebehandlung

BAD ORIO|_NAL SQ98 11/0941 ^L

wurde nicht vorgenommen₀ Diο Bewertung des öl- und Waseer abweisungsvermügens wurde nach der beschriebenen !.!ethodo zu Beginn und nach einer üblichen Trockenreinigung vorgenommen» Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

Gewebe zu Beginn Nach trockenreinigung

Öl^ WaeseDTöl.,*_

Baumwolle 6 100 ■ 7 80

Keyon 7 90 '" 7 70

Eine 5$ige lösung in Trichlortrifluoräthan wurde hergestellt _? in'der die gelüsten Feststoffe aus 45_?8$ des Fluorpoly nieren gemäß Teil 1 von Beispiel 1 und 54,2fi V/aehs bestanden«. Diese Lösung wurde mit Trichloräthylen auf ehe Gesantfeststoffkonzentration vo. ⁽: 5$ verdünnt und auf die bereits beschriebene ffeicc ..uf Baumv.Ollpopelin aufgetragen. Nach einer Wärmebehandlung von 60 Sekunden bei 140⁰O wurde das behandelte Popelin auf sein öl- und Was£er abweisungsvermb'gcn geprüft. Folgende Ergebnisse wurden erhalten; ■

$ Itetetoffe. bezogen

i ^ 33yQphJl $§3. Gewobesi 20;

0,38 2 50/0

0,76 2 80

1,114 2 -90

Aus diesem Beispiel ist ersichtlich? daß brauchbares tt'aeserabweisungsverir-ögen mit hohen Konzentrationen auf dem Gewebe erzielt werden kann_? daß jedoch brauchbares Ölabweisunßsvermögen nicht erhalten wird»

In ein Reaktionsgefäß wurden 64 Teile des Fluormor.or.ercn gemäß Teil i von Beispiel 1_? 16 Teile Eutylmethacrylat und 4 Teile Glycidylnethacrylat gegeben. Dann wurde 'ein Genisch von 80 Teilen Tetrachlordifluoräthan, 25 Teilen Trichloi-trifluoräthan und 0,-1 Teilen laury!mercaptan züge-

809811/0941 BAD ORIGINAL

^ 1469482

setzt, pan'eeniaoh wurde 30 Minuten rait Stickstoff entgast, niitTp»! Teilen AEObisisobutyronitril versetzt und 3 Btundeh/iei 74⁰O gehabten,, Mach Zugabe einer-weiteren Menje 'von* Oi 1 Teilen äftk Azonitrila wurde weitere 11 std. bei 74⁰O gehaltene Das erhaltene Polymere hatte eine Grenzviskosität .von Oj1^ als 0_??^igo Lösung in Irichlortrifluorftthatt-Wi.'3P°0_ft:Die Analyse 'sseigte, daß der Umsatz der Monomeren im wesentlichen vollständig v;ar_o

Ein Pestatoffgemisch, das 38 Gew.-^ des vorstehenden loly-■meren, 27 Gov;.»-^ dea Kelarainderivots C von Tabelle III, 15$ Wachs «und 2C$ dea Extenderpolynieren B von Tabelle III enthielt, wurde hergestellt und. in Trichloräthylcn zxx eircr 0,5^igen lösung gelöst_p Diese lösung wurde auf die bereits beschriebene Weise in einer solchen Menge auf Baumv.Ollrote-.lin und Reyon gesprüht^ daß'die Beiladung 0_?67^£/_? bezogen auf das Gewicht des Gewebes, betrug^Die Stoffproben wurden 60 Sekunden bei 154⁰O gehalten und dann auf das öl- und WaseerabwoisungeverKiÖgen; sowohl zu Beginn als auch nach einer- Trockenreinigung geprüft» Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

	-Beginn	!fach einer	Trocken
zu	%aj}Vev ·	■ ül	»JßL _. \Vasse_
HT	_: V 100 ; ^:		100
ί-		6	70
6

Popelin
Eeyon

Auf die in Beispiel 7 beschriebene weise wurde ein !Polymeres unter Verwendung des folgenden Ansatzes hergestellt;

Pluormonomeroa. gen ο Teil 1 von Beispiel 1 16

' n-Butylmethacrylat 16

Glycidylmethacrylat 4

Laurylmercaptan . 0_?4

Tetrachlordifluoräthan 80

Trichlorti-ifluoräthan 25

• _Asobisisobutyronltril . - 0_?2

8 O 9 8 1 1 / O 9 A 1 ^BAD ORIGINAL

1469402

Bas erhaltene Polymere hatte eine Grenzviskosität von 0,08 als 0,5^igG Lösung in Triehlortrifluoräthan bei 30⁰Oo Eine 0,5?5igG lösung eines Feststoffgenisches, bestehend aus 38# dieses Polymeren? 27$ Kelarainderivat O, T5^ Wachs und 20$ des Extend er polymer en B, wurde hergestellt und auf die oben beschriebene Weise auf Baumwolleopelin und Reyon in einer solchen 1,Ie η go gesprüht_? daß die Beladung O_?65^_? bezogen auf das Gewicht des Gewebes? betrüge Die Stoff_r proben wurden 60' Sekunden bei 154°C gehalten und auf die beschriebene Weise bewertet* Folgende Ergebnisse, wurden erhalten:

Ge we Too

Öl Wasser Öl" * WaVe er

τ·.— — — -

Popelin 5. 100 - 6 ^s 80

Reyon 6 80 6

BAD ORIGINAL 8098 1 T/0 9 41

Claims

Patentansprüche A) 5-97 Geu»-# (bezogen auf das.Gesamtgewicht der Peststoffe) eines fluorierten Copolymeren, das im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen be-" steht: a) 85-99#.Monoinere der Struktur H CHgCHgOgCC(CII3) = CHg, worin Rf ein Perfluoralkylrest mit 4-14 C-Atomen ist, to) OjI bis etwa 20 Gew.-# wenigstens eines Monomeren aus der Gruppe CHg=C(R)COgR1OH, CH2-C(R)CONHCH2OH und CHg*C(R)CQgR", v.orin R für H oder Methyl steht, B1 Alkylen mit vrenigstens a ©«»Atomen und R" ein Ip^xyalkyl ratt wenigstens 3 C-Atomen ist, und ;. c) öer &%t XOU Öev/.-ji fehlenäefi Menge vrenigetene eines Vinylidenmonomeren, das kein an Vinyl gebundenes Fluor enthält und von den unter b) genannten Monomeren verschieden istj B) Q-75# eines Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, dessen Menge 3-75$ beträgt, v;enn die Komponente C nicht anv:esend ist; C) Ο-75/ί wenigstens eines nicht-fluorierten verdünnenden Polymeren, das aus der folgenden Gruppe aus£e~, wählt wird*

1) Copolymei*e von langkettigen Alkylmethacrylaten und Dialkylaminoalkylmethacrylaten,

2) chlorsulfonierte Kohlenwasserstoffpolymere,

3) Polyurethane mit freien Isocyanatgruppen und

4) Copolymere, die die Gruppe -CR-CHg-

CCCl

8 0 9 8 11/09 41 BAD ORIGINAL

enthalt en j worin R für Wasserstoff oder Methyl steht:

die Menge des Polymeren C) beträgt 3-75$, vrenn die Komponente B) nicht anvresend ist;

II) 5P-99$ (bezogen auf das Gewicht des Imprägniermittels insgesamt) eines organischen Lösungsmittels, das aus der aus Kohlenwasserstoffen., halogenierten Kohlenwasserstoffen, Ketonen und Estern vom Siedepunkt 25-l80°C bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und in dem die Polymeren A) und C) und das Melaminderivat B) jeweils in einem Umfang von 0,03-20 Gew=-$, bezogen auf das Lösungsmittel, löslich oder dispergierbar sind.

Imprägniermittel nach Anspruch 1,"das bis zu 50$ eines Wachses enthält, wobei die Summe der Komponenten A), B). C) und des Wachses, wenn sie sämtlich anvresend sind, Gev/.-$ und die Summe der Komponenten B) und C), wenn sie gemeinsam anwesend sind, wenigstens yfc beträgt, ' "' ■

0 9 8 11/0941

^J - _ ■ BAD ORIGINAL

Verfahren zum Öl- und Wasserabveisendmachen von Faserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Imprägnier· mittel nach Anspruch 1 auf den Faserstoff aufträgt und anschließend den behandelten Stoff auf eine Temperatur von nicht mehr als l80°C erhitzt«

Verfahren nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß das Imprägniermittel nach Anspruch 1 aus einem Aerosolgemisch auf das zu imprägnierende Material aufgebracht wird. ■ ■■ >

Verfahren nach Anspruch J>, dadurch gekennzeichnet, daß das Imprägniermittel nach Anspruch 1 ohne Anwendung von Druck auf das Substrat auf dieses aufgebracht wird»

80S81 1/094