DE19522333A1

DE19522333A1 - Wasserundurchlässiger, atmungsfähiger Film

Info

Publication number: DE19522333A1
Application number: DE19522333A
Authority: DE
Inventors: Laurent Fischer; Michel Degrand; Alain Bouilloux; Jean-Claude Jammet; Yves Germain
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1994-06-20
Filing date: 1995-06-20
Publication date: 1995-12-21
Also published as: ES2142464T3; DE69514723D1; FI113180B; FI953025A0; KR0153041B1; CA2152034C; AU673646B2; DE69514723T2; NO952375L; ATE189246T1; JP2696788B2; DE69514723T3; NO952375D0; NO310296B1; FR2721320A1; KR960000971A; JPH083329A; EP0688826B2; CA2152034A1; DK0688826T4

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen wasserundurchläs sigen, atmungsfähigen Film, d. h. ein Material, das für Wasserdampf durchlässig und für Wasser undurchlässig ist.

In EP-A-0 378 015 sind wasserundurchlässige, atmungsfähige Filme aus einem Polyetheresteramid beschrieben, die in der Wärme oder mit einem Klebstoff auf ein Gewebe, Leder oder ein Kunststoffmaterial klebbar sind.

In EP-A-560 630 sind wasserundurchlässige, atmungsfähige Materialien beschrieben. Sie bestehen (Beispiel 6) aus zwei Filmen (1) und (2), die coextrudiert werden; auf jede Seite des so erhaltenen Films wird ein Vliesstoff mit einem in Trichlorethylen gelösten Klebstoff auf Polyurethanbasis ge klebt.

Film (1) besteht aus einem Gemisch aus einem Polyetherester amid, Polyamid 6 und Polyethylen, das mit Maleinsäureanhy drid gepfropft ist; Film (2) besteht aus einem anderen Polyesteramid. Auf die Seite von Film (1) wird ein Vlies stoff auf Polyamidbasis, auf die Seite von Film (2) ein Vliesstoff aus einem Polyester geklebt.

In Beispiel 7 des gleichen Stands der Technik ist die glei che, aus den coextrudierten Filmen (1) und (2) bestehende Doppelschicht beschrieben, wobei jedoch auf die Seite von Film (1) ein Vliesstoff aus einem Polyester/Polyethylen und auf die Seite von Film (2) ein Vliesstoff aus einem Poly ester geklebt wird.

Dieses Material wird zur Herstellung von Kleidungsstücken verwendet, indem der Polyester/Polyethylen-Vliesstoff auf der Innenseite des Kleidungsstücks und der Polyestervlies stoff auf der Außenseite des Kleidungsstücks angeordnet wird. Durch dieses Material wird das Kleidungsstück durch lässig für Wasserdampf und undurchlässig für Wasser und Blut, das von außen auf die Kleidung gespritzt werden könn te, wodurch der Träger des Kleidungsstücks geschützt wird.

In EP-A-459 862 sind Filme beschrieben, die aus einem Ge misch aus einem Polyetheresteramid und einem modifizierten Polyolefin bestehen, das ausgewählt ist unter:

- Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, die ggf. mit Maleinsäure anhydrid gepfropft sind,
- Ethylen/(Meth)acrylsäure-Copolymeren,
- Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, ggf. mit einem Alkyl(meth)acrylat,
- Ethylen/Alkyl(meth)acrylat-Copolymeren, ggf. mit Maleinsäureanhydrid.

Diese Filme können auf Gewebe und Vliesstoffe geklebt wer den.

Beispiel 8-1 zeigt einen Film, der aus einem Gemisch aus einem Polyetheresteramid und eine mit Maleinsäureanhydrid gepfropften Ethylen/Vinylacetat-Copolymer besteht und der auf ein Textil geklebt ist.

Die Dicke der in EP-A-459 862 beschriebenen Filme beträgt 100 bis 500 µm, wonach es sich nicht um wasserundurchlässi ge, atmungsfähige Filme handelt.

Die wasserundurchlässigen, atmungsfähigen, im wesentlichen aus Polyetheresteramiden bestehenden Filme des Stands der Technik weisen den Nachteil einer starken Feuchtigkeitsauf nahme auf, wenn sie sehr durchlässig sind, was ihre Quellung hervorruft und sie brüchig macht.

Die aus Polymerlegierungen von Polyetheresteramiden und Polyamiden hergestellten Filme sind nicht schmiegsam genug und kleben schlecht auf Vliesstoffen.

Es wurden nun wasserundurchlässige, atmungsfähige Filme aus Gemischen aus einem Polyetheresteramid und von Copolyacry laten gefunden, die eine hohe Durchlässigkeit und dabei den noch nur eine geringe Feuchtigkeitsaufnahme aufweisen. Ein zweiter Vorteil der erfindungsgemäßen Filme besteht darin, daß sie einfach und mit großer Geschwindigkeit und ohne Feh ler extrudierbar sind, nicht blockieren und daß sie ein sei denähnliches Aussehen aufweisen. Ein dritter Vorteil besteht darin, daß es zu einer kräftigen Dehnung kommt, bevor sie reißen. Ein vierter Vorteil ist, daß sie ohne Schwierigkei ten mit Vliesstoffen verbunden werden können.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein was serundurchlässiger, atmungsfähiger Film, der aus einem Ge misch besteht, das enthält:

(a) ein oder mehrere thermoplastische Elastomere mit Poly etherblöcken,
(b) ein oder mehrere Copolymere, die Ethylen und mindestens ein Alkyl(meth)acrylat enthalten.

Das thermoplastische Elastomer kann Polyether- und Poly estereinheiten enthalten, beispielsweise in Form von Poly etherblöcken und Polyesterblöcken oder Polyestereinheiten.

Diese Produkte sind unter der Bezeichnung Polyesterelasto mere bekannt; sie sind thermoplastisch.

Bei den Polyethern handelt es sich beispielsweise um Poly ethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylengly kol.

Die Molmasse _n dieser Polyether kann 250 bis 6000 betragen.

Die Weichsegmente der Polyesterelastomere werden aus den obengenannten Polyethereinheiten und einer oder mehreren Dicarbonsäuren, wie z. B. Terephthalsäure, gebildet.

Die Hartsegmente der Polyesterelastomere enthalten Glykol-, Propandiol- oder 1,4-Butandioleinheiten und Dicarbonsäure einheiten, die über Estergruppen miteinander verbunden sind. Bei den Dicarbonsäuren kann es sich um die zuvor genannten Dicarbonsäuren handeln.

Die Hartsegmente können verschiedene Einheiten enthalten, die bei der Einwirkung eines Diols auf eine Dicarbonsäure entstehen.

Die Weichsegmente können verschiedene Einheiten enthalten, die bei der Einwirkung des Polyesters auf eine Dicarbonsäure entstehen. Die Hartsegmente und die Weichsegmente sind über Esterbindungen miteinander verbunden. Derartige Polyester elastomere sind in den Patenten EP 402 883 und EP 405 227 beschrieben.

Die thermoplastischen Elastomere mit Polyethereinheiten kön nen ferner Copolyetherimidester sein. Die Weichsegmente wer den durch Umsetzung von Diaminpolyethern mit Tricarbonsäure verbindungen oder Carbonsäureanhydriden, die eine Carbon säuregruppe enthalten, wie z. B. Trimellitsäureanhydrid, er zeugt. Die verwendeten Diaminpolyether können selbst von Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethy lenglykol abstammen.

Die Polyesterblöcke, die die Hartsegmente in den Copoly etherimidestern bilden, entstehen beispielsweise durch Kon densation von einem oder mehreren Diolen mit einer oder mehreren Dicarbonsäure. Das Diol kann Glykol, Propandiol oder Butandiol sein. Bei der Dicarbonsäure kann es sich um Terephthalsäure handeln. Derartige Copolyetherimidester sind in EP 402 883 und EP 405 227 beschrieben.

Die thermoplastischen Elastomere mit Polyetherblöcken können auch Polyetherurethane sein. Sie werden durch Verknüpfung von drei Grundbestandteilen erzeugt:

(i) ein Polyetherdiol, wie z. B. ein Polyethylenglykol, ein Polypropylenglykol oder ein Polytetramethylengly kol. Die Molmasse kann 500 bis 6000 betragen,
(ii) ein Diisocyanat, wie z. B. 4,4′-Methylendi-(phenyl isocyanat) (MDI) oder Toluylendiisocyanat (TDI) und
(iii) ein Diol von geringer Molmasse, wie z. B. Glykol (Ethandiol), 1,4-Butandiol oder 1,4-Phenylen-bis(β-hy droxyethylether) als Kettenverlängerer.

Bei den Elastomeren (a) mit Polyetherblöcken kann es sich ferner um Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken handeln.

Die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken entstehen durch Copolykondensation von Polyamidsequenzen mit reaktiven Enden mit Polyethersequenzen mit reaktiven Enden, wie z. B. unter anderem:

1) Polyamidsequenzen mit Diamin-Kettenenden mit Polyoxy alkylensequenzen mit Dicarbonsäure-Kettenenden.
2) Polyamidsequenzen mit Dicarbonsäure-Kettenenden mit Poly oxyalkylensequenzen mit Diamin-Kettenenden, die durch Cyanethylierung und Hydrierung von aliphatischen α-ω-Di hydroxy-Polyoxyalkylensequenzen, die als Polyetherdiole bezeichnet werden, erhalten werden.
3) Polyamidsequenzen mit Dicarbonsäure-Kettenenden mit Poly etherdiolen, wobei die in diesem besonderen Fall erhalte nen Produkte Polyetheresteramide sind.

Die Polyamidsequenzen mit Dicarbonsäure-Kettenenden entste hen beispielsweise bei der Kondensation von α-ω-Aminocar bonsäuren von Lactamen oder von Dicarbonsäuren mit Diaminen in Gegenwart einer Dicarbonsäure als Kettenbegrenzer. Vor teilhaft bestehen die Polyamidblöcke aus Polyamid 12.

Das Zahlenmittel der Molmasse _n der Polyamidsequenzen be trägt 300 bis 15000, vorzugsweise 600 bis 5000. Die Molmasse _n der Polyethersequenzen liegt im Bereich von 100 bis 6000, vorzugsweise 200 bis 3000.

Die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken können ferner zufällig verteilte Einheiten enthalten. Diese Poly mere können durch gleichzeitige Umsetzung des Polyethers und von Vorläuferverbindungen der Polyamidblöcke hergestellt werden.

Beispielsweise können ein Polyetherdiol, ein Lactam (oder eine α-ω-Aminosäure) und eine die Kettenlänge begrenzende Dicarbonsäure in Gegenwart von wenig Wasser zur Reaktion gebracht werden. Man erhält ein Polymer, das im wesentlichen Polyetherblöcke und Polyamidblöcke mit sehr stark variieren der Kettenlänge, aber auch die verschiedenen Reagentien, die in zufälliger Weise reagiert haben und in statistischer Wei se über die gesamte Länge der Polymerkette verteilt sind, aufweist.

Unabhängig davon, ob die Polymere mit Polyamid- und Poly etherblöcken durch die Copolykondensation von zuvor herge stellten Polyamid- und Polyethersequenzen oder in einer Einschrittreaktion entstehen, weisen diese beispielsweise Shorehärten D, die 20 bis 75, vorteilhaft 30 bis 70, betra gen können, und eine Grenzviskosität von 0,8 bis 2,5 auf, die in m-Kresol bei 250°C bei einer Anfangskonzentration von 0,8 g/100 ml gemessen wurde.

Unabhängig davon, ob die Polyetherblöcke von Polyethylengly kol, Polyoxypropylenglykol oder Polyoxytetramethylenglykol stammen, werden sie entweder als solche verwendet und mit Polyamidblöcken mit Carboxyendgruppen copolykondensiert oder sie werden aminiert und so in Diaminpolyether umgewandelt, die mit Polyamidblöcken mit Carboxyendgruppen kondensiert werden. Sie können ferner mit Polyamidvorläuferverbindungen und einem Mittel zur Kettenbegrenzung gemischt werden, um die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken mit stati stisch verteilten Einheiten herzustellen.

Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken sind in den Pa tenten US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015, US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 und US 4 332 920 beschrie ben.

Bei dem Polyether kann es sich beispielsweise um ein Poly ethylenglykol (PEG), ein Polypropylenglykol (PPG) oder ein Polytetramethylenglykol (PTMG) handeln. Das letztgenannte Glykol wird auch als Polytetrahydrofuran (PTHF) bezeichnet.

Unabhängig davon, ob die Polyetherblöcke in der Kette des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken in Form von Dio len oder Diaminen vorliegen, werden sie vereinfacht als PEG-, PPG- oder PTMG-Blöcke bezeichnet.

Der Rahmen der Verbindung wird nicht verlassen, wenn die Polyetherblöcke verschiedene Einheiten, wie z. B. die von Ethylenglykol OC₂H₄ , Propylenglykol -O-CH₂-CH (CH₃)- oder Tetramethylenglykol O-(CH₂)₄ abstammenden Einheiten, enthalten.

Vorzugsweise enthält das Polymer mit Polyamid- und Poly etherblöcken einen einzigen Polyamidblock-Typ und einen ein zigen Polyetherblock-Typ. Vorteilhaft werden Polymere mit PA-12-Blöcken und Polymere mit PA-6-Blöcken verwendet.

Ferner kann ein Gemisch von zwei oder mehreren Polymeren mit Polyamid- und Polyetherblöcken verwendet werden.

Vorteilhaft stellt das Polyamid in dem Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken den gewichtsbezogenen Hauptbestandteil dar. Das heißt, daß die Menge an Polyamid, die in Form von Blöcken vorliegt, und die Menge an Polyamid, die ggf. stati stisch über die Kette verteilt ist, mindestens 40 Gew.-% des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken ausmachen. Vor teilhaft beträgt das Verhältnis von Polyamidmenge zu Poly ethermenge (Polyamid/Polyether) 1/1 bis 3/1, und vorzugs weise kann das Elastomer (a) ein Gemisch von zwei oder meh reren Elastomeren mit den obengenannten Polyetherblöcken sein, d. h. (a) kann ein Gemisch aus zwei Polyetherurethanen oder aus einem Polyetherurethan und einem Polyetherester amid oder eine beliebige andere Kombination sein.

Die Wasserdampfdurchlässigkeit variiert in Abhängigkeit von der Menge an Polyetherblöcken (a) und der Beschaffenheit dieser Blöcke. PEG besitzt eine sehr große Wasserdampfdurch lässigkeit.

Die Alkylgruppe des Alkyl(meth)acrylats, das ein Bestandteil von Copolymer (b) ist, kann bis zu 10 Kohlenstoffatome auf weisen und linear, verzweigt oder ringförmig sein. Zur Ver anschaulichung des Alkyl(meth)acrylats können insbesondere n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Cyclo hexylacrylat, Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat genannt werden. Von diesen (Meth)acrylaten werden Ethylacrylat, n-Butylacrylat und Methylmethacrylat bevorzugt.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann das Copolymer (b) mit

(i) einer ungesättigten Carbonsäure, wie z. B. (Meth)acryl säure,
(ii) dem Anhydrid einer ungesättigten Carbonsäure, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, oder
(iii) einem ungesättigten Epoxid, wie z. B. Glycidyl(meth) acrylat,

gepfropft oder copolymerisiert sein.

(b) kann ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Copo lymeren sein.

Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist (b) ein Gemisch aus einem Polymer (b1) und einem Polymer (b2).

(b2) ist ein Copolymer, das Ethylen und ein Alkyl(meth) acrylat enthält. Das Alkyl(meth)acrylat kann eines der oben angegebenen (Meth)acrylate sein.

(b1) ist verschieden von (b2) und ist ausgewählt unter:

- Homopolyolefinen oder ggf. gepfropften Copolymeren, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen und die Copolymere aus Ethylen und α-Olefinen, wobei diese Produkte mit ungesät tigten Carbonsäureanhydriden, wie z. B. Maleinsäure, oder ungesättigten Epoxiden, wie z. B. Glycidylmethacrylat, ge pfropft sein können, und
- Copolymeren aus Ethylen und einem oder mehreren Produkten, die ausgewählt sind unter:
(i) ungesättigten Carbonsäuren sowie deren Salzen und Estern,
(ii) Vinylestern gesättigter Carbonsäuren,
(iii) ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Salzen, Estern, Hemiestern und Anhydriden und
(iv) ungesättigten Epoxiden,

wobei diese Ethylen-Copolymere mit ungesättigten Dicarbon säureanhydriden oder ungesättigten Epoxiden gepfropft sein können, und

- Styrol/Butadien/Styrol-(SBS), Styrol/Isopren/Styrol-(SIS) und Styrol/Ethylen/Buten/Styrol-Blockcopolymeren (SEBS), wobei diese Copolymere mit einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, ge pfropft sein können.

Die Anteile von (a) und (b) sind vorteilhaft so gewählt, daß das Gemisch in Form einer Matrix aus (a) vorliegt, in der (b) beispielsweise in Form von Kugeln dispergiert ist. Diese Anteile hängen von der Beschaffenheit des Elastomers (a) und des Copolymers (b) und insbesondere von ggf. in (b) vorhan denen Säure-, Anhydrid- oder Epoxidgruppen ab.

Vorteilhaft ist die Menge an ª größer als 50 Teile, bezogen auf 100 Teile (a) und (b), vorzugsweise 55 bis 80 Teile. Hier und im folgenden Text handelt es sich bei den Teilen um Gewichtsteile.

Vorzugsweise wird als Elastomer ª ein Copolymer verwendet, das mit Polyetherblöcken verbundene Polyamidblöcke aufweist, wobei die Verbindung über Esterbindungen (Polyetherester amide) erfolgt.

Dieses Copolymer kann durch Kondensation von Polyamidblöcken mit Säureendgruppen und Polyetherblöcken mit Hydroxyendgrup pen erhalten werden.

Polyamid 6 und Polyamid 12 sowie Polyethylenglykole (PEG) sind bevorzugt.

Vorteilhaft ist (b1) ein Copolymer, das Ethylen, mindestens ein Alkyl(meth)acrylat und ein ungesättigtes Monomer mit einer Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridgruppe enthält.

Das ungesättigte Monomer von b1 mit Säure- oder Säureanhy dridgruppe kann sein:

- ein ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid, wie z. B. Citra consäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Tetrahydrophthal säureanhydrid, 2-Methylmaleinsäureanhydrid, 2,3-Dimethyl maleinsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid, oder
- eine ungesättigte Carbonsäure oder Dicarbonsäure, wie z. B. (Meth)acrylsäure, Crotonsäure oder Zimtsäure.

Copolymer b1 ist vorteilhaft ein Ethylen/Alkyl(meth)acry lat/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, das 2 bis 10 Gew.-% Ma leinsäureanhydrid und mindestens 50 Gew.-% Ethylen enthält.

Das Alkyl(meth)acrylat von b1 kann unter den (Meth)acrylaten von b2 ausgewählt werden.

Copolymer b2 enthält vorteilhaft 5 bis 40 Gew.-%, vorzugs weise 20 bis 35 Gew.-%, Alkyl(meth)acrylat.

Vorteilhaft enthält der erfindungsgemäße thermoplastische Film:

a) ein Polymer mit Polyamidblöcken und PEG-Polyetherblöcken, wobei das Polyamid vorzugsweise PA 12 ist,
b) ein Copolymer aus Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat und
c) ein Ethylen/Alkyl(meth)acrylat/Maleinsäureanhydrid- Copolymer.

Bevorzugte Mengenverhältnisse sind:

60 bis 80 Teile a)
20 bis 30 Teile b) und
5 bis 40 Teile c)

Die Dicke dieser Filme kann beispielsweise 10 bis 80 µm, vorzugsweise 15 bis 35 µm, betragen.

Das Gemisch von Polymeren, aus dem der erfindungsgemäße wasserundurchlässige, atmungsfähige Film besteht, kann ggf. organische und/oder anorganische Füllstoffe enthalten. Bei spiele für Füllstoffe sind insbesondere Siliciumdioxid und z. B. UV-Stabilisatoren, Formtrennmittel, Mittel zur Modifi zierung der Schlagfestigkeit . . . , sowie Färbemittel und Pigmente enthalten.

Diese Gemische werden unter Anwendung von für geschmolzene Gemische üblichen Techniken hergestellt, woraufhin aus die sen Gemischen Filme nach an sich bekannten Techniken erzeugt werden.

Die erfindungsgemäßen Filme sind undurchlässig für Wasser und wässerige Lösungen und durchlässig für Wasserdampf. Sie sind nicht mikroporös, d. h. es handelt sich um kontinuier liche Filme. Sie weisen eine gute Wasserdampfdurchlässigkeit auf, die bis zu 25000 g/m³/24 h nach der ASTM-Norm E 96 BW (Filme in Kontakt mit Wasser) betragen kann.

Ihre Feuchtigkeitsaufnahme liegt sehr deutlich unter der Feuchtigkeitsaufnahme eines Films, der im wesentlichen aus einem Polymer besteht, das PEG-Blöcke enthält.

Sie können durch Extrusion bei hoher Geschwindigkeit herge stellt werden. Die Filme wirken nicht blockierend, sie sind geschmeidig, fühlen sich seidig an und verursachen keine Geräusche.

Diese Filme sind für die Herstellung von Verbandmaterialien, Pflastern, Ostomie-Taschen und Handschuhe verwendbar.

Die Erfindung betrifft auch diese Gegenstände.

Die erfindungsgemäßen Filme können auf einem Gewebe oder einem Vliesstoff im wesentlichen ohne Klebstoff befestigt werden, beispielsweise durch Heißbeschichtung oder durch Pressen. Außerdem können Klebstoffe, entweder in Form einer vollständigen Schicht zwischen dem wasserundurchlässigen, atmungsfähigen Film und dem Vliesstoff oder in Form von Streifen oder allen anderen diskontinuierlichen Anwendungen, wie z. B. in Form von Punkten oder Flecken, verwendet werden.

Diese Klebstoffe können Schmelzklebstoffe (Hot-Melt-Kleb stoffe) sein.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner diese wasserun durchlässigen, atmungsfähigen Materialien, die aus dem er findungsgemäßen Film, der mit einem Gewebe oder einem Vlies stoff verbunden ist, gebildet werden. Der Rahmen der Erfin dung wird nicht verlassen, wenn weitere Schichten auf der Seite des wasserundurchlässigen, atmungsfähigen Films oder auf der Seite des Gewebes oder des Vliesstoffes hinzugefügt werden.

Diese weiteren Schichten können den bereits vorhandenen Ge weben oder Vliesstoffen entsprechen oder verschieden von diesen sein.

Diese aus dem wasserundurchlässigen, atmungsfähigen Film in Kombination mit einem Gewebe oder einem Vliesstoff erzeugten wasserundurchlässigen, atmungsfähigen Materialien sind weich und nehmen wie der Film nur wenig Feuchtigkeit auf; der Film löst sich weniger leicht vom Gewebe oder vom Vliesstoff ab als ein Film, der ausschließlich aus einem Polymer mit Poly etherblöcken besteht. Diese Materialien sind für die Her stellung von Schutzkleidung für medizinisches Personal, Weg werfartikel für die Körperpflege, Matratzenunterlagen, Folien unter Dachbelägen für Häuser, Kleidungstücke und Schuhe verwendbar.

Beispiele Produkt (A)

Ein Polyetheresteramid, das aus Polyamid-12-Blocksequenzen (M_n = 1500) und Polyetherglykol-Blockse quenzen (PEG) (M_n = 1500) besteht.

Die bei 20°C in m-Kresol gemessene Grenzviskosität beträgt 1,45 bis 1,60.

Produkt (B)

Ein Polyetheresteramid, das aus Polyamid-12-Sequenzen (_n = 4500) und Polyetherglykol-Blocksequenzen (PEG) (_n = 1500) besteht.

Die bei 20°C in m-Kresol gemessene Grenzviskosität beträgt 1,4 bis 1,55.

Produkt (C)

Ein Polyetheresteramid, das Polyamid-6-Blockse quenzen (_n = 1500) und Polyetherglykol-Blocksequenzen (PEG) (_n = 1500) besteht.

Produkt (D)

Ein Ethylen-Acrylsäureester-Copolymer, das 24 Gew.-% Methylacrylat enthält.

Produkt (E)

Ein Ethylen/Acrylsäureester-Copolymer, das 28 Gew.-% Methylacrylat enthält.

Produkt (F)

Ein Ethylen/Acrylsäureester/Maleinsäurean hydrid-Terpolymer, das 19 Gew.-% Comonomer und 3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid enthält.

Die folgenden Gemische werden auf Buss PR 46/70 11 D herge stellt, und unter Standardbedingungen, die an die Produkte angepaßt sind, werden Filme mit einer Dicke von 25 µm ex trudiert.

Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird nach der in der ASTM-Norm E 96 beschriebenen BW-Methode (Film in Kontakt mit Wasser) in einem Heraeus-Votsch-Ofen bei einer Temperatur von 38°C und einer relativen Umgebungsfeuchtigkeit von 50%, wobei diese Bedingungen während der gesamten Dauer der Messung beibehalten werden, gemessen.

Die Ergebnisse der Bestimmung der Wasserdampfdurchlässigkeit werden in g/m²/24 h angegeben.

Die Meßungenauigkeiten ergeben ein Ergebnis von ± 10 bis 20%.

Man mißt die Feuchtigkeitsaufnahme der Produkte über die Gewichtszunahme eines Granulats, das 24 h in Wasser von 20°C eingetaucht wird und das zuvor 15 Tage in einer At mosphäre mit einer Temperatur von 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% konditioniert wurde.

Die Extrudierbarkeit der Produkte wird durch Messung der maximalen Ziehgeschwindigkeit für die Erzeugung eines Films mit einer Dicke von 25 µm bestimmt, ohne daß Resonanzphäno mene der Filmränder am Austritt des Extruders auftreten (necking).

Die Blockierung des nach der Extrusion aufgewickelten Films wird qualitativ durch Untersuchung der Leichtigkeit, mit der zwei aufgewickelte Filme getrennt werden können, ermittelt.

Das angenehme Gefühl beim Anfassen des Films wird von Hand ermittelt.

Die Erzeugung von Geräuschen beim Zerknittern des Films wird untersucht, wobei die Bewertung "gut" gegeben wird, wenn der Film ohne Geräuschentwicklung zerknittert werden kann.

Man erhält die folgende Tabelle:

Der Elastizitätsmodul der betreffenden Filme wird nach ASTM-Norm D 882 (kleiner Streifen, l = 15 mm, V = 10 mm/min, E₀ = 100 min) senkrecht und parallel zur Extrusionsrichtung ge messen.

Folgende Beobachtungen werden gemacht.

Gemisch 1

- Bewahrung der Wasserdampfdurchlässigkeit im Vergleich zu (A),
- Abnahme der Feuchtigkeitsaufnahme um fast die Hälfte im Vergleich zu (A),
- Zunahme der Geschwindigkeit, mit der extrudiert werden kann, im Vergleich zu (A),
- besseres Gefühl beim Anfassen im Vergleich zu (A),
- sehr viel geringere Blockierung im Vergleich zu (A),
- bessere Haftung auf PP- oder PE-Vliesstoffen im Vergleich zu (A)
- Bewahrung der mechanischen Eigenschaften beim Reißen (Reißfestigkeit, Reißdehnung), aber sehr deutliche Abnahme des E-Moduls des Films. Der Film ist weicher, verursacht weniger Geräusche und fühlt sich seidenweich an.

Gemisch 2

Gleiches Ergebnis wie in Beispiel 1 im Vergleich zu (B).

Gemisch 3

Keine Verbesserung der Durchlässigkeit im Vergleich zu (E).

Gemisch 4

Gleiches Ergebnis wie in Beispiel 1, aber eine geringere Verbesserung der Blockierung und des Gefühls beim Anfassen.

Claims

1. Wasserundurchlässiger, atmungsfähiger Film, der aus einem Gemisch besteht, das enthält:

ª ein oder mehrere thermoplastische Elastomere mit Poly etherblöcken und
b ein oder mehrere Copolymere, die Ethylen und mindestens ein Alkyl(meth)acrylat enthält.

2. Film nach Anspruch 1, wobei die Polyetherblöcke von Poly ethylenglykol abstammende Blöcke sind.

3. Film nach Anspruch 1 oder 2, wobei (b) mit

(i) einer ungesättigten Carbonsäure,
(ii) dem Anhydrid einer ungesättigten Carbonsäure oder
(iii) einem ungesättigten Epoxid

gepfropft oder copolymerisiert ist.

4. Film nach Anspruch 1 oder 2, wobei (b) ein Gemisch von

(b1) und (b2) darstellt, worin
(b2) ein Copolymer ist, das Ethylen und ein Alkyl(meth) acrylat enthält, und
(b1) verschieden von (b2) ist und ausgewählt ist unter:
- - Homopolyolefinen und ggf. gepfropften Copolymeren,
- - Copolymeren von Ethylen mit mindestens einem Pro dukt, das ausgewählt ist unter
  - (i) ungesättigten Carbonsäuren, deren Salzen und Estern,
  - (iii) ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Salzen, Estern, Hemiestern und Anhydriden, und
  - (iv) ungesättigten Epoxiden und
- - ggf. gepfropften SBS-, SIS- und SEBS-Blockpoly meren.

5. Film nach Anspruch 4, wobei (b1) ein Copolymer ist, das Ethylen, mindestens ein Alkyl(meth)acrylat und ein unge sättigtes Monomer mit einer Carbonsäure- oder Carbonsäu reanhydridgruppe enthält.

6. Film nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei (a) ein Copolymer mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken ist.

7. Wasserundurchlässiges, atmungsfähiges Material, das einen Film nach einem der Ansprüche 1 bis 6 in Kombination mit einem Vliesstoff oder einem Gewebe enthält.