DE69514723T3

DE69514723T3 - Wasserdampfdurchlässiger, wasserdichter Film

Info

Publication number: DE69514723T3
Application number: DE69514723T
Authority: DE
Inventors: Laurent Fischer; Michel Degrand; Alain Bouilloux; Jean-Claude Jammet; Yves Germain
Original assignee: Arkema SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1994-06-20
Filing date: 1995-06-09
Publication date: 2006-08-17
Anticipated expiration: 2015-06-10
Also published as: ES2142464T3; DE69514723D1; FI113180B; FI953025A0; KR0153041B1; CA2152034C; AU673646B2; DE69514723T2; NO952375L; ATE189246T1; JP2696788B2; NO952375D0; NO310296B1; FR2721320A1; KR960000971A; JPH083329A; EP0688826B2; CA2152034A1; DK0688826T4; US5869414A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Film, d.h., ein Material, das für Wasserdampf durchlässig und gegenüber Wasser undurchlässig ist.
Die europäische Patentanmeldung EP 0 378 015 beschreibt wasserdampfdurchlässige und wasserundurchlässige Filme aus Polyetheresteramid, die mit Gewebe, Leder oder einem Kunststoffmaterial in der Wärme verklebt oder mit einem Klebstoff auf diese Materialien geklebt werden können.
In der Patentanmeldung EP 560 630 sind wasserdampfdurchlässige und wasserundurchlässige Materialien beschieben. Sie bestehen (Beispiel 6) aus zwei coextrudierten Filmen 1 und 2, wobei auf jede Seite des so hergestellten Films mit einem Kleber auf der Basis von Polyurethan, das in Trichlorethylen gelöst ist, ein nicht gewebtes Material geklebt wird.
Der Film 1 ist ein Gemisch aus Polyetheresteramid, Polyamid 6 und mit Maleinsäureanhydrid gepfropftem Polyethylen, der Film 2 besteht aus einem anderen Polyetheresteramid. Auf die Oberfläche des Films 1 wird ein nicht gewebtes Material auf der Basis von Polyamid und auf die Oberfläche des Films 2 ein nicht gewebtes Material aus Polyester geklebt.
In Beispiel 7 dieses Standes der Technik wird das gleiche Zweischichtmaterial aus den coextrudierten Filmen 1 und 2 beschrieben, wobei jedoch auf der Seite des Films 1 ein nicht gewebtes Material aus Polyester/Polyethylen und auf der Seite des Films 2 ein nicht gewebtes Materials aus Polyester aufgeklebt wird.
Dieses Material wird zur Herstellung von Kleidungsstücken verwendet, wobei dann das nicht gewebte Material aus Polyester/Polyethylen auf der Innenseite des Kleidungsstücks und das nicht gewebte Material aus Polyester auf der Außenseite des Kleidungsstücks vorgesehen wird. Durch dieses Material wird das Kleidungsstück gegenüber Wasserdampf durchlässig und gegenüber Wasser und Blut undurchlässig, die von außen auf das Kleidungsstück spritzen können, wodurch der Träger des Kleidungsstücks geschützt ist.
Die Patentanmeldung EP 459 862 beschreibt Filme, die aus einem Gemisch von Polyetheresteramid und einem modifizierten Polyolefin bestehen, das ausgewählt ist unter:

– Copolymeren von Ethylen und Vinylacetat, die gegebenenfalls maleinisiert sind;
– Copolymeren von Ethylen und (Meth)acrylsäure;
– Copolymeren von Ethylen, Vinylacetat und gegebenenfalls Alkyl(meth)acrylat;
– Copolymeren von Ethylen, Alkyl(meth)acrylat und gegebenenfalls Maleinsäureanhydrid.

Die Filme können auf Gewebe und nicht gewebte Materialien geklebt werden.
Das Beispiel 8-1 gibt einen Film an, der aus einem Gemisch von Polyetheresteramid und maleinisiertem EVA besteht und auf ein Textilmaterial geklebt ist.
Die Dicke der in EP 459 862 beschriebenen Filme beträgt 100 bis 500 μm; bei diesen Filmen handelt es sich um keine wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Filme.
Die wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Filme des Standes der Technik, die im wesentlichen aus Polyetheresteramiden bestehen, weisen den Nachteil auf, daß sie in hohem Maße Feuchtigkeit aufnehmen, wenn sie sehr durchlässig sind, wodurch sie quellen und brüchig werden.
Die Filme aus einer Legierung von Polyetheresteramiden und Polyamiden sind nicht ausreichend weich und sie können nur schwer mit nicht gewebten Materialien verklebt werden.
Es wurden nun wasserdampfdurchlässige und waserundurchlässige Filme aus Legierungen von Polyetheresteramid und Copolyacrylaten aufgefunden, die eine hohe Permeabilität aufweisen und gleichzeitig in geringem Maße Feuchtigkeit aufnehmen. Ein zweiter Vorteil der erfindungsgemäßen Filme besteht darin, daß sie leicht mit hoher Geschwindigkeit und ohne Fehlstellen extrudiert werden können und daß sie ferner nicht blocken und seidig aussehen. Ein dritter Vorteil besteht darin, daß sie vor dem Reißen eine hohe Dehnung aufweisen. Ein vierter Vorteil ist, daß sie leicht mit nicht gewebten Materialien kombiniert werden können.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher einen wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Film, der aus einem Gemisch besteht, das enthält:

(a) mindestens ein thermoplastisches Elastomer, das von Polyethylenglykol abgeleitete Polyetherblöcke aufweist; und
(b) mindestens ein Copolymer, das Ethylen und mindestens ein Alkyl(meth)acrylat enthält.

Die Gewichtsmenge von (a) beträgt mehr als 50 Teile auf 100 Teile (a) und (b).
Das thermoplastische Polymer kann Polyethereinheiten und Polyestereinheiten enthalten; es handelt sich beispielsweise um Polyetherblöcke und Polyesterblöcke oder Polyestereinheiten.
Diese Produkte sind unter der Bezeichnung elastomere Polyester bekannt und sie sind thermoplastisch.
Das Molekulargewicht Mn dieser Polyether kann im Bereich von 250 bis 6000 liegen.
Die weichen Segmente der elastomeren Polyester werden aus den oben genannten Polyethereinheiten und mindestens einer Dicarbonsäure, wie beispielsweise Terephthalsäure, gebildet.
Die harten Segmente der elastomeren Polyester weisen Einheiten von Glykol, Propandiol oder 1,4-Butandiol und Dicarbonsäureeinheiten auf, die über Estergruppen gebunden sind. Bei den Dicarbonsäuren kann es sich um die oben genannten Dicarbonsäuren handeln.
Die harten Segmente können mehrere Einheiten aufweisen, die aus der Umsetzung eines Diols mit einer Disäure resultieren.
Die weichen Segmente können mehrere Einheiten aufweisen, die aus der Umsetzung eines Polyethers mit einer Disäure resultieren. Die harten Segmente und die weichen Segmente sind über Esterbindungen miteinander verbunden. Diese elastomeren Polyester sind in den Patenten EP 402 883 und EP 405 227 beschrieben.
Bei den thermoplastischen Elastomeren mit Polyethereinheiten kann es sich auch um Copolyetherimidester handeln. Die weichen Segmente werden durch Umsetzung von Polyetherdiaminen mit Tricarbonsäureverbindungen oder Carbonsäureanhydriden, die eine Carbonsäuregruppe enthalten, wie beispielsweise Trimellitsäureanhydrid, gebildet. Die verwendeten Polyetherdiamine weisen ein mittleres Molekulargewicht von 600 bis 12000 auf. Diese Polyetherdiamine können selbst von Polyethylenglykol abgeleitet sein.
Die Polyesterblöcke, die in den Copolyetherimidestern die harten Segmente bilden, resultieren beispielsweise aus der Kondensation mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure. Bei dem Diol kann es sich um Glykol, Propandiol oder Butandiol handeln. Die Disäure kann Terephthal säure sein. Diese Copolyetherimidester sind in EP 402 883 und EP 405 227 beschrieben.
Die thermoplastischen Elastomere mit Polyetherblöcken können auch Polyetherurethane sein. Sie werden durch Verknüpfung von drei Grundkomponenten gebildet:

(i) einem Polyetherdiol, wie Polyethylenglykol. Das Molekulargewicht kann 500 bis 6000 betragen;
(ii) einem Diisocyanat, wie beispielsweise MDI oder TDI;
(iii) einem Diol mit niedrigem Molekulargewicht, wie beispielsweise Glykol (Ethandiol), 1,4-Butandiol oder 1,4-Phenylen-bis-β-hydroxyethylether als Kettenverlängerer.

Die Elastomere mit Polyetherblöcken (a) können auch Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken sein.
Die Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken resultieren aus der Copolykondensation von Polyamidsequenzen mit reaktiven Endgruppen mit Polyethersequenzen mit reaktiven Endgruppen, wie beispielsweise:

1) Polyamidsequenzen, die zwei Aminogruppen an den Kettenenden aufweisen, mit Polyoxyalkylensequenzen, die zwei Carbonsäuregruppen an den Kettenenden aufweisen;
2) Polyamidsequenzen, die zwei Carbonsäuregruppen an den Kettenenden aufweisen, mit Polyoxyalkylensequenzen, die zwei Aminogruppen an den Kettenenden aufweisen, die durch Cyanoethylierung und Hydrierung der α, ω-dihydroxilierten, aliphatischen Polyoxyalkylensequenzen hergestellt sind, die auch als Polyetherdiole bezeichnet werden;
3) Polyamidsequenzen, die zwei Carbonsäuregruppen an den Kettenenden aufweisen, mit Polyetherdiolen, wobei die erhaltenen Produkte in diesem speziellen Fall Polyetheresteramide sind.

Die Polyamidsequenzen, die an den Kettenenden zwei Carbonsäuregruppen aufweisen, stammen beispielsweise aus der Kondensation von α, ω-Aminocarbonsäuren, Lactamen oder Dicarbonsäuren und Diaminen in Gegenwart einer Dicarbonsäure zur Begrenzung der Kettenlänge. Bei den Polyamidblöcken handelt es sich vorteilhaft um Polyamid 12.
Das Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn der Polyamidsequenzen liegt im Bereich von 300 bis 15000 und vorzugsweise im Bereich von 600 bis 5000. Das Molekulargewicht Mn der Polyethersequenzen liegt im Bereich von 100 bis 6000 und vorzugsweise im Bereich von 200 bis 3000.
Die Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken können auch zufällig verteilte Einheiten enthalten. Diese Polymere können durch gleichzeitige Umsetzung eines Polyethers mit Prekursoren von Polyamidblöcken hergestellt werden.
Es können beispielsweise ein Polyetherdiol, ein Lactam (oder eine α, ω-Aminosäure) und eine Disäure als Mittel zur Begrenzung der Kettenlänge in Gegenwart von etwas Wasser umgesetzt werden. Man erhält ein Polymer, das im wesentlichen Polyetherblöcke, Polyamidblöcke von sehr variabler Länge und auch verschiedene Reaktanten, die zufällig reagiert haben und die statistisch über die Länge der Polymerkette verteilt sind, enthält.
Diese Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken, die aus der Copolykondensation von Polyamidsequenzen und Polyethersequenzen, die vorab oder in einem einstufigen Verfahren hergestellt wurden, stammen, weisen beispielsweise Shore-Härten D, die im Bereich von 20 bis 75 und vorteilhaft im Bereich von 30 bis 70 liegen können, und eine inhärente Viskosität, die in m-Kresol bei 250 °C für eine Anfangskonzentration von 0,8 g/100 ml bestimmt wird, im Bereich von 0,8 bis 2,5 auf.
Die von Polyethylenglykol abgeleiteten Polyetherblöcke werden entweder unverändert verwendet und mit Polyamidblöcken mit Carbonsäureendgruppen copolykondensiert oder sie werden aminiert, um in Polyetherdiamine umgewandelt und mit Polyamidblöcken mit Carbonsäureendgruppen kondensiert zu werden. Sie können auch mit Prekursoren von Polyamid und einem Mittel zur Begrenzung der Kettenlänge vermischt werden, um Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken herzustellen, die statistisch verteilte Einheiten aufweisen.
Diese Polymere mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken sind in den Patenten US 4 331 786 , US 4 115 475 , US 4 195 015 , US 4 839 441 , US 4 864 014 , US 4 230 838 und US 4 332 920 beschrieben.
Unabhängig davon, ob die Polyetherblöcke in der Kette des Polymers mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken in Form von Diolen oder Diaminen vorliegen, werden sie zur Vereinfachung als PEG-Blöcke bezeichnet.
Das Polymer mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken enthält vorzugsweise einen einzigen Typ von Polyamidblöcken und einen einzigen Typ von Polyetherblöcken. Vorteilhaft werden Polymere mit PA 12-Blöcken und Polymere mit PA 6-Blöcken verwendet.
Es kann auch ein Gemisch von zwei oder mehreren Polymeren mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken verwendet werden.
Das Polymer mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken liegt vorteilhaft so vor, daß das Polyamid der auf das Gewicht bezogene Hauptbestandteil ist, d.h., daß der Mengenanteil des Polyamids, das in Form von Blöcken vorliegt, und des Polyamids, das gegebenenfalls statistisch verteilt in der Kette vorliegt, 40 Gew.-% oder mehr als 40 Gew.-% des Polymers mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken ausmacht. Die Polyamidmenge und die Polyethermenge liegen vorteilhaft in einem Verhältnis von (Polyamid/Polyether) im Bereich von 1:1 bis 3:1 vor und vorzugsweise:
Das Elastomer (a) kann ein Gemisch von zwei oder mehreren der oben genannten Elastomere mit Polyetherblöcken sein, d.h., (a) kann ein Gemisch von zwei Polyetherurethanen oder ein Gemisch eines Polyetherurethans und eines Polyetheresteramids oder beliebige andere Kombinationen darstellen. Die Permeabilität gegenüber Wasserdampf variiert mit dem Mengenanteil der Polyetherblöcke in (a) und mit der Art dieser Blöcke. PEG ist gegenüber Wasserdampf sehr durchlässig.
Die Alkylgruppe des Alkyl(meth)acrylats, das in dem Copolymer (b) vorliegt, kann bis zu 10 Kohlenstoffatome aufweisen und sie kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch vorliegen. Von den Alkyl(meth)acrylaten können zur Erläuterung insbesondere genannt werden: n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Cyclohexylacrylat, Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat. Von diesen (Meth)acrylaten werden Eutylacrylat, n-Butylacrylat und Methylmethacrylat bevorzugt.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung kann das Copolymer (b) mit (i) einer ungesättigen Carbonsäure, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure, (ii) einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid oder (iii) einem ungesättigten Epoxid, wie beispielsweise Glycidyl(meth)acrylat gepfropft oder copolymerisiert sein.
Bei (b) kann es sich auch um ein Gemisch von mindestens zwei dieser Copolymere handeln.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist (b) ein Gemisch eines Polymers (b1) und eines Polymers (b2). (b2) ist ein Copolymer, das Ethylen und ein Alkyl(meth)acrylat enthält. Bei dem Alkyl(meth)acrylat kann es sich um die oben definierten Verbindungen handeln.
(b1) ist von (b2) verschieden und ausgewählt unter:

– den Homo- oder Copolymeren von Polyolefinen, die gegebenenfalls gepfropft sind, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und den Copolymeren von Ethylen und α-Olefinen. Diese Produkte können mit ungesättigten Carbonsäureanhydriden, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, oder mit ungesättigten Epoxiden, wie beispielsweise Glycidylmethacrylat, gepfropft sein;
– den Copolymeren von Ethylen und mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist unter (i) den ungesättigten Carbonsäuren, deren Salzen und deren Estern, (ii) den Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren, (iii) den ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Salzen, deren Estern, deren Hemiestern und deren Anhydriden und (iv) den ungesättigten Epoxiden.
Diese Copolymere von Ethylen können mit ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden oder ungesättigten Epoxiden gepfropft sein;
– den Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymeren (SBS), den Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymeren (SIS) oder den Styrol/Ethylen-Buten/Styrol-Blockcopolymeren (SEBS), wobei diese Copolymere mit einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, gepfropft sein können.

Die Mengenanteile von (a) und (b) sind so gewählt, daß das Gemisch in Form einer Matrix von (a) vorliegt, worin (b) beispielsweise in Form von Knöllchen dispergiert ist. Die Mengenanteile hängen von der Art von (a) sowie der Art von (b) und insbesondere den gegebenenfalls in (b) vorliegenden Säuregruppen, Anhydridgruppen oder Epoxidgruppen ab.
Der Mengenanteil von (a) beträgt mehr als 50 Teile pro 100 Teile (a) + (b) und vorzugsweise 55 bis 80 Teile (wobei es sich hier und auch im folgenden Text um Gewichtsteile handelt).
Als Elastomer (a) wird vorzugsweise ein Copolymer verwendet, das Polyamidblöcke aufweist, die mit Polyetherblöcken verbunden sind, wobei die Bindung über Esterbindungen (Polyetheresteramide) erfolgt.
Diese können durch Kondensation von Polyamidblöcken mit Säureendgruppen und Polyetherblöcken mit OH-Endgruppen hergestellt werden.
Polyamid 6, Polyamid 12 und die Polyethylenglykole (PEG) werden bevorzugt.
Bei (b1) handelt es sich vorteilhaft um ein Copolymer, das Ethylen, mindestens ein Alkyl(meth)acrylat und ein ungesättigtes Monomer mit einer Carbonsäuregruppe oder einer Carbonsäureanhydridgruppe enthält.
Das ungesättigte Monomer mit Säuregruppe oder Anhydridgruppe in (b1) kann eine der folgenden Verbindungen sein:

– ein Anhydrid einer ungesättigten Dicarbonsäure, wie beispielsweise Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 2-Methylmaleinsäureanhydrid, 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid;
– eine ungesättigte Säure oder Disäure, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure, Crotonsäure oder Zimtsäure.

Das Copolymer (b1) ist vorteilhaft ein Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, das 2 bis 20 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und mindestens 50 % Ethylen enthält. Das Alkyl(meth)acrylat in (b1) kann aus der Gruppe der (Meth)acrylate in (b2) ausgewählt werden.
Das Copolymer (b2) enthält vorteilhaft 5 bis 40 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat und vorzugsweise 20 bis 35 Gew.-%.
Der erfindungsgemäße thermoplastische Film enthält vorteilhaft:

a) ein Polymer mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken PEG, wobei das Polyamid vorzugsweise PA 12 ist;
b) ein Copolymer von Ethylen und Alkyl(meth)acrylat; und
c) ein Ethylen/Alkyl(meth)acrylat/Maleinsäureanhydrid-Copolymer.

Die bevorzugten Mengenanteil sind:

60 bis 80 Teile a),
20 bis 30 Teile b), und
5 bis 40 Teile c).

Die Filme weisen eine Dicke auf, die beispielsweise im Bereich von 10 bis 80 μm und vorzugsweise im Bereich von 15 bis 35 μm liegen kann.
Das Polymergemisch, das den wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Film gemäß der Erfindung bildet, kann gegebenenfalls organische und/oder anorganische Füllstoffe enthalten. Von diesen Füllstoffen können beispielsweise insbesondere Silciumdioxid und Titanoxid genannt werden. Das Gemisch kann ferner verschiedene Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Mittel gegen UV-Strahlung, Entformungsmittel, Schlagzähigkeitsverbeserer und dergleichen, sowie Färbemittel oder Pigmente.
Die Gemische werden nach herkömmlichen Verfahren zur Gemischbildung im geschmolzenen Zustand hergestellt, worauf sie mit an sich bekannten Verfahren in die Form eines Films gebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Filme sind gegenüber Wasser und wäßrigen Lösungen undurchlässig, sie sind gegenüber Wasserdampf durchlässig und sie sind nicht mikroporös, d.h., es handelt sich um kontinuierliche Filme. Sie weisen eine hohe Permeabilität gegenüber Wasserdampf auf, die gemäß der Norm ASTME 96 BW (Filme in Kontakt mit Wasser) 25000 g/m²/24 h betragen kann.
Sie weisen eine Feuchtigkeitsaufnahme auf, die deutlich unter der Feuchtigkeitsaufnahme eines kontinuierlichen Films liegt, der im wesentlichen aus einem Polymer besteht, das PEG-Blöcke enthält.
Sie können durch Extrudieren bei hoher Geschwindigkeit hergestellt werden. Die Filme kleben nicht aneinander, sie sind weich, fühlen sich seidig an und verursachen keine Geräusche.
Die Filme werden zur Herstellung von Verbänden, Pflastern, Stomabeuteln und Handschuhen verwendet.
Die Erfindung betrifft auch diese Gegenstände.
Die erfindungsgemäßen Filme können auf einem gewebten Material oder auf einem nicht gewebtem Material im wesentlichen ohne Kleber fixiert werden, beispielsweise durch Kaschieren in der Wärme oder durch Pressen. Es können auch Klebstoffe entweder in Form einer vollständigen Schicht zwischen dem wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Film und dem nicht gewebten Material oder in Form von Streifen oder mit beliebigen diskontinuierlichen Auftragungsarten verwendet werden, beispielsweise in Form von Punkten oder Flächen.
Bei den Klebern kann es sich auch um Schmelzkleber (hot melts) handeln.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch wasserdampfdurchlässige und wasserundurchlässige Materialien, die aus dem erfindungsgemäßen Film in Kombination mit einem gewebten oder nicht gewebten Material gebildet werden. Es liegt auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung, wenn weitere Schichten entweder auf der Seite des wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Films oder auf der Seite des gewebten oder nicht gewebten Materials hinzugefügt werden.
Diese weiteren Schichten können gewebt oder nicht gewebt und identisch mit den bereits vorliegenden Schichten sein oder davon verschieden.
Die wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Materialien, die aus dem wasserdampfdurchlässigen und wasserundurchlässigen Film in Kombination mit einem gewebten oder nicht gewebten Material gebildet werden, sind weich; da der Film nur in geringem Maße Feuchtigkeit aufnimmt, trennt er sich schließlich weniger leicht von dem gewebten oder nicht gewebten Material als ein Film, der nur aus einem Polymer mit Polyetherblöcken besteht. Diese Materialien können zur Herstellung von Kleidungsstücken zum Schutz von medizinischem Personal, Hygieneartikeln zur einmaligen Verwendung, Unterlagen für Matratzen, Folien unter Dächern bei Häusern, Kleidungsstücke und Schuhe verwendet werden.
Beispiele:

Produkt A: Polyetheresteramid, das aus Blöcken von Polyamid 12 (Mn = 1500) und Blöcken von Polyetherglykol (PEG) (Mn = 1500) besteht.
Die bei 20 °C in m-Kresol bestimmte inhärente Viskosität beträgt 1,45 bis 1,60.
Produkt B: Polyetheresteramid, das aus Sequenzen von Polyamid 12 (Mn = 4500) und Blöcken von Polyetherglykol (PEG) (Mn = 1500) besteht.
Die bei 20 °C in m-Kresol bestimmte inhärente Viskosität beträgt 1,4 bis 1,55.
Produkt C: Polyetheresteramid, das aus Blöcken von Polyamid 6 (Mn = 1500) und Blöcken von Polyetherglykol (PEG) (Mn = 1500) besteht.
Produkt D: Ethylen-Acrylester-Copolymer, das 25 Gew.-% Methylacrylat enthält.
Produkt E: Ethylen-Acrylester-Copolymer, das 28 Gew.-% Methylacrylat enthält.
Produkt F: Ethylen-Acrylester-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer, das 19 Gew.-% Comonomer und 3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid enthält.

Es werden die folgenden Gemische an BUSS PR 46/70 11 D hergestellt, wobei dann unter Standardbedingungen extrudiert wird, die zur Herstellung von Filmen von 25 μm geeignet sind.
Die Permeabilität gegenüber Wasserdampf wird gemäß der in der Norm ASTME 96 Verfahren BW (Film in Kontakt mit Wasser) beschriebenen Methode in einem Wärmeschrank Heraous Votsch unter den folgenden Bedingungen bestimmt: Temperatur = 38 °C und relative Luftfeuchte = 50 %, wobei diese Bedingungen während der gesamten Dauer der Messung aufrechterhalten werden.
Das Ergebnis bezüglich der Permeabilität gegenüber Wasserdampf ist in g/m²/24 h angegeben.
Das Ergebnis ist durch die Meßungenauigkeiten etwa 10 bis 20 % genau.
Die Feuchtigkeitsaufnahme der Produkte wird durch die Feuchtigkeitsaufnahme (in Gewichtsprozent) von Körnchen be stimmt, die 24 h in Wasser von 20 °C getaucht und vorab in einer Atmosphäre von 20 °C und bei einer relativen Luftfeuchte von 65 % 15 Tage konditioniert wurden.
Die Verarbeitbarkeit der Produkte auf Extrudern wird bestimmt, indem die maximale Ziehgeschwindigkeit gemessen wird, bei der ein Film von 25 μm hergestellt werden kann, ohne daß am Auslaß des Extruders an den Rändern des Films ein Resonanzproblem (necking) auftritt.
Das Aneinanderhaften (Blocken) des nach dem Extrudieren aufgewickelten Films wird qualitativ über die Leichtigkeit der Trennung von zwei aufgewickelten Filmen bestimmt.
Ob sich der Film angenehm anfühlt, wird mit der Hand ermittelt.
Die Geräusche des Films werden durch Knautschen getestet; das Resultat "gut" bedeutet, daß keine Geräusche auftreten.
Es wird die folgende Tabelle erhalten:

(*) (+) gut (0) mittel (–) schlecht

Der Zugmodul wird gemäß der Norm ASTM D 882 (schmaler Streifen: l = 15 mm, v = 10 mm/min, l₀ = 100 mm) an den Filmen senkrecht und parallel zur Extrusionsrichtung bestimmt.
Es wird folgendes beobachtet:
Gemisch 1:

– Permeabilität gegenüber Wasserdampf wie A;
– Verminderung der Feuchtigkeitsaufnahme im Vergleich mit A um fast die Hälfte;
– Erhöhung der Geschwindigkeit der Verarbeitbarkeit auf Extrudern im Vergleich mit A;
– besseres Anfühlen im Vergleich mit A;
– deutlich geringeres Anhaften im Vergleich mit A;
– besseres Haften auf nicht gewebten Materialien PP oder PE im Vergleich mit A;
– Bewahren der mechanischen Reißeigenschaften (Dehnung, Spannung), jedoch sehr deutliche Verminderung des Moduls des Films; der Film ist weicher, macht weniger Geräusche und fühlt sich seidig an.

Gemisch 2:

wie Beispiel 1 im Vergleich mit B.

Gemisch 3:

keine Verbesserung der Permeabilität im Vergleich mit E.

Gemisch 4:

wie Beispiel 1 mit geringerer Verbesserung bezüglich Anhaften und Anfühlen.

Claims

Wasserdichter atmungsfähiger Film, bestehend aus einer Mischung, die a) mindestens ein thermoplastisches Elastomer mit Polyetherblöcken, die sich von Polyethylenglykol ableiten, und b) mindestens ein Copolymer, das Ethylen und mindestens ein Alkyl(meth)acrylat enthält, enthält, wobei sich die Menge an a) auf mehr als 50 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile (a) und (b), beläuft.
Film nach Anspruch 1, bei dem (b) mit (i) einer ungesättigten Carbonsäure, (ii) einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid oder (iii) einem ungesättigten Epoxid gepfropft oder copolymerisiert ist.
Film nach Anspruch 1, bei dem es sich bei (b) um eine Mischung von (b1) und (b2) handelt, in welcher: (b2) ein Copolymer, das Ethylen und mindestens ein Alkyl(meth)acrylat enthält, ist und (b1) von (b2) verschieden ist und unter: – gegebenenfalls gepfropften Polyolefin-Homopolymeren oder -Copolymeren, – Copolymeren von Ethylen mit mindestens einem unter (i) ungesättigten Carbonsäuren, deren Salzen und deren Estern, (iii) ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Salzen, deren Estern, deren Halbestern und deren Anyhdriden und (iv) ungesättigten Epoxiden ausgewählten Produkt und – gegebenenfalls gepfropften SBS-Blockcopolymeren (SBS = Styrol/Butadien/Styrol), SIS-Blockcopolymeren (SIS = Styrol/Isopren/Styrol) und SEBS-Blockcopolymeren (SEBS = Styrol/Ethylen-Buten/Styrol) ausgewählt ist.
Film nach Anspruch 3, bei dem es sich bei (b1) um ein Copolymer, das Ethylen, mindestens ein Alkyl(meth)acrylat und ein ungesättigtes Monomer mit einer Säure- oder Carbonsäureanhydridfunktion handelt.
Film nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem es sich bei (a) um ein Copolymer mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken handelt.
Wasserdichtes atmungsfähiges Material, das den Film nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in Kombination mit einem Vliesstoff oder einem Gewebe enthält.