DE19509187A1

DE19509187A1 - Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium und es enthaltende Magnetkarte

Info

Publication number: DE19509187A1
Application number: DE19509187A
Authority: DE
Inventors: Yasushi Inoue
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 1994-03-15
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 1995-10-05
Also published as: JPH082116A; US5573996A

Description

Die Erfindung betrifft ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das geeignet ist für die wiederholte reversible Erzeugung und Löschung von Bildern mittels ei ner Heizeinrichtung, beispielsweise eines Wärmekopfes und dgl., sowie eine Magnetkarte, in der dieses Aufzeichnungs medium verwendet wird.

Mit der zunehmenden Verbreitung von Wärmeköpfen ist neuer dings die Nachfrage nach wärmeempfindlichen Aufzeichnungs medien plötzlich angestiegen. Insbesondere bei den voraus bezahlten Karten (Automatenkarten) die sich schnell ver breiten auf dem Gebiet der Kommunikation, des Transports (der Beförderung), der Verteilung und dgl., ist es häufig Praxis, eine magnetische Information auf einer Karte in Form einer sichtbaren Information anzuzeigen. Solche Ma gnetkarten werden in großem Umfange verwendet als Auto bahn-Karten, vorausbezahlte Karten in Warenhäusern, Super märkten und dgl., als Orange-Karten bei der japanischen Eisenbahn JR (Japanese Railways Co.) und dgl.

Bei einem solchen Aufzeichnungsmedium ist jedoch die Flä che, auf der eine sichtbare Information angezeigt werden kann, begrenzt und beispielsweise im Falle einer großen Summe auf einer vorausbezahlten Karte kommt es manchmal vor, daß dann, wenn der Kontostand (Saldo) zusätzlich angegeben ist, die zusätzliche Information nicht angezeigt werden kann. In einem solchen Falle wird in der Regel eine neue Karte ausgegeben, um dem Rechnung zu tragen, woraus ein Kostenanstieg resultiert.

Um dieses Problem zu überwinden, ist man auf der Suche nach einem reversiblen Aufzeichnungsmedium, bei dem eine Information auf der gleichen Fläche wiederholt aufgezeich net und gelöscht werden kann. Wenn ein solches Aufzeich nungsmedium verwendet wird, kann eine alte nicht mehr er forderliche Information gelöscht und eine neue Information angezeigt werden, so daß es nicht mehr erforderlich ist, wegen Mangels an zusätzlicher Fläche für diese Anzeige eine neue Karte auszugeben. Außerdem können durch Verwen dung eines solchen Aufzeichnungsmediums, beispielsweise als Faksimile-Papier, Ressourcen eingespart werden, wo durch ein Beitrag zur Überwindung der Umweltprobleme geleistet wird.

In JP-A-54-119 377, JP-A-55-154 198 und JP-A-2-1363 (der hier verwendete Ausdruck "JP-A" steht für eine "ungeprüfte publizierte japanische Patentanmeldung") wurde als wärme empfindliches Aufzeichnungsmedium, bei dem eine Informa tion reversibel aufgezeichnet und gelöscht werden kann, bereits ein Aufzeichnungsmedium mit einer wärmeempfindli chen Schicht vorgeschlagen, die gebildet wird durch Di spergieren eines organischen Materials mit niedrigem Mole kulargewicht, beispielsweise eines höheren Alkohols, einer höheren Fettsäure und dgl., in einer Harz-Matrix, wie Po lyvinylchlorid, einem Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Polyester, Polyamid und dgl.

Das Prinzip der Erzeugung und Löschung von Bildern in ei nem solchen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungs medium beruht auf den Transparenz-Unterschieden der wärme empfindlichen Schicht, wenn die wärmeempfindliche Schicht auf eine unterschiedliche Temperatur erhitzt und wieder auf Normaltemperatur zurückführt wird. Das heißt, wenn ein solches Aufzeichnungsmedium auf eine definierte Temperatur erhitzt wird und auf Normaltemperatur zurückgeführt wird, liegt die wärmeempfindliche Schicht in einem transparenten Zustand vor, wenn jedoch das Aufzeichnungsmedium auf eine andere Temperatur als die obengenannte definierte Tempera tur erhitzt und wieder auf Normaltemperatur zurückgeführt wird, liegt die wärmeempfindliche Schicht in einem weißen trüben Zustand vor. Für die Aufzeichnung auf einem solchen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium wird ein Wärmekopf verwendet und zum Löschen der aufgezeichneten Information wird eine Heizwalze, ein Warmprägestempel, ein Wärmekopf und dgl. verwendet.

Da der vorstehend beschriebene weiße trübe Zustand des Aufzeichnungsmediums der Zustand ist, bei dem die Streuung von Licht ausgenutzt wird, sind die (Ab)Deckungseigen schaften schlecht und der Kontrast ist gering. Um das Pro blem zu überwinden, wurde vorgeschlagen, eine reflektie rende Metallschicht oder eine gefärbte Schicht auf die Oberfläche der reversiblen wärmeempfindlichen Auf zeichnungsschicht, d. h. zwischen Aufzeichnungsschicht und Substrat, aufzubringen.

Wenn jedoch eine Metallreflexionsschicht auf der Oberflä che der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungs schicht erzeugt wird, ist je nach dem Betrachtungswinkel der weiße trübe Abschnitt, der durch den Aufdruck erzeugt wird, schwer zu erkennen, da das gesamte Licht, das den transparenten Teil passiert, reflektiert wird.

Wenn eine schwarz oder blau gefärbte Schicht auf der Ober fläche der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungs schicht erzeugt wird, ist das gestreute Licht aus dem wei ßen trüben Abschnitt geringer und es wird kein ausreichen der Kontrast erhalten. Infolgedessen ist es erforderlich, die Dicke der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeich nungsschicht zu erhöhen, was zur Erhöhung der für die Auf zeichnung erforderlichen Energie führt, und wenn die Auf zeichnung wiederholt wird, wird die frühe Beeinträchtigung (Verschlechterung) der Aufzeichnungsschicht schwerwiegend.

Außerdem wurden in JP-A-4-220 400 zur Verbesserung des Kon trasts an dem weißen trüben Abschnitt ein Verfahren zum Anfärben eines Substrats und die nachfolgende Bildung ei ner reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf dem Substrat über einer Luftschicht vorgeschlagen, bei diesem Verfahren tritt jedoch das Problem auf, daß das Herstellungsverfahren kompliziert ist und daß die Kosten hoch sind.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen in dem Bemühen, die Probleme der bekannten Verfahren zu überwinden, wurde gefunden, daß die vorstehend beschriebenen Probleme da durch überwunden werden können, daß man auf einer Oberflä che eines Substrats eine reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsschicht erzeugt und auf der anderen Oberfläche des Substrats eine gefärbte Schicht erzeugt. Darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das umfaßt ein Substrat, eine reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungs schicht, die auf einer Oberfläche des Substrats angeordnet ist, und eine gefärbte Schicht, die auf der anderen Ober fläche des Substrats angeordnet ist, wobei die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ein organisches Ma terial mit einem niedrigen Molekulargewicht und eine ver netzte Harz-Matrix enthält.

Bei dem konventionellen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium, bei dem eine durch Dampfabscheidung aufgebrachte Metallschicht einer Spiegelglanz-Oberflächen behandlung unterzogen worden ist oder eine gefärbte Schicht mit einer Druckfarbe auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht desselben (d. h. zwischen der Auf zeichnungsschicht und dem Substrat) erzeugt worden ist, ist ein Aufdruck (eine Beschriftung) schwer zu erkennen je nach Betrachtungswinkel oder der Kontrast ist gering. An dererseits tritt bei dem erfindungsgemäßen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium ebenfalls reflek tiertes Licht von dem Substrat auf, so daß keine Winkelab hängigkeit wie bei dem konventionellen Aufzeichnungsmedium auftritt. Ferner ist in dem erfindungsgemäßen Aufzeich nungsmedium die Anzahl der Herstellungsstufen geringer als bei den konventionellen Verfahren, wodurch die Kosten für das Aufzeichnungsmedium herabgesetzt werden können.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 eine schematische Schnittansicht eines Beispiels für das erfindungsgemäße reversible wärmeemp findliche Aufzeichnungsmedium;

Fig. 2 a, b eine schematische Schnittansicht eines Beispiels für die erfindungsgemäße Magnetkarte;

Fig. 3 eine ebene Draufsicht und eine Schnittansicht der in Beispiel 8 hergestellten erfindungsgemä ßen Magnetkarte; und

Fig. 4 ein Diagramm, das die Änderung der optischen Re flexionsdichten beim wiederholten Bedrucken (Beschriften)/Löschen von reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsmedien zeigt.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmedium wird nachstehend näher beschrieben.

Die Fig. 1 stellt eine schematische Schnittansicht dar, die ein Beispiel für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsme dium zeigt. In Fig. 1 besteht das reversible wärmeempfind liche Aufzeichnungsmedium 1 aus einem Substrat 2, einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 3, die auf einer Oberfläche des Substrats gebildet worden ist, und der gefärbten Schicht 4, die auf der anderen Oberflä che des Substrats 2 gebildet worden ist.

Das erfindungsgemäß verwendete Substrat ist ein trans parenter Kunststoffilm, beispielsweise ein Polyethylenter ephthalatfilm, ein Polypropylenfilm und dgl., und die Dicke des Substrats beträgt mindestens 30 µm, vorzugsweise mindestens 50 µm. Dies ist deshalb so, weil die weißen trüben Abschnitte (Aufzeichnungsabschnitte) der reversi blen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht deutlicher erkennbar sind, da das Licht in dem transparenten Kunst stoffilm in geeigneter Weise gestreut wird, und wenn die Dicke des transparenten Kunststoffilms weniger als 30 µm beträgt, wird ein solcher Effekt nicht erhalten.

Die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht um faßt eine thermisch vernetzte Harzmatrix, die ein organi sches Material mit einem niedrigen Molekulargewicht zu rückhält (beibehält). Die Harzmatrix bildet eine Schicht, die das gleichmäßig dispergierte organische Material mit niedrigem Molekulargewicht enthält und die Transparenz der Aufzeichnungsschicht stark beeinflußt, wenn die Schicht transparent ist. Aus diesem Grund ist die Harzmatrix vor zugsweise ein Harz, das eine hohe Transparenz aufweist, mechanisch stabil ist und ausgezeichnete Filmbildungsei genschaften aufweist. Außerdem ist die reversible wärme empfindliche Aufzeichnungsschicht erfindungsgemäß ther misch vernetzt zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit der Aufzeichnungsschicht.

Beispiele für die Harzmatrix, die für eine solche wärme empfindliche Aufzeichnungsschicht verwendet wird, sind Vi nylchloridcopolymere, z. B. ein Vinylchlorid/Vinyl acetat/Vinylalkohol-Copolymer, ein Vinylchlorid/Acryl säure-Copolymer, ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Malein säureanhydrid-Copolymer, ein Vinylchlorid/Vinylacetat/- Hydroxyalkylacrylat-Copolymer, ein Epoxy-denaturiertes Vi nylchloird/Vinylacetat-Copolymer und dgl.; thermopla stische Harze, beispielsweise ein Epoxyharz, ein Phen oxyharz, ein Acrylharz und dgl.; und wärmehärtbare Harze. Diese Harzmatrices können allein oder in Form einer Mi schung derselben verwendet werden.

Beispiele für ein Vernetzungsmittel, das verwendet wird, um die Harzmatrix thermisch zu vernetzen, sind Aminoharze, wie Hexamethoxymethylmelanin, Benzoguanamin, ein Harn stoffharz und dgl.; Isocyanate, wie 2,4-/2,6-Tolylendi isocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat und dgl.; Amine, wie Polymethylendiamin, Diaminophenylmethan, Diaminophe nylsulfon, o-Toluidin, Benzyldimethylamin und dgl.; und Epoxyverbindungen, wie Triglycidylisocyanat, 3,4-Epoxycy clohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, ein epoxy liertes Melaminharz und dgl. Es können auch andere Vernet zungsmittel, z. B. Säureanhydride, Methylacrylamidglycolat methyläther und dgl. verwendet werden. Das Vernetzungsmit tel kann zusammen mit einem Katalysator zur Beschleunigung der Reaktion verwendet werden.

Die Menge, in der das Vernetzungsmittel zugegeben wird, beträgt 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Harzmatrix. Wenn die Menge des Vernetzungsmittels weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, ist die Vernetzung unzureichend und der Verschlechterungs-Inhibie rungseffekt bei der wiederholten Verwendung des Aufzeich nungsmediums ist unzureichend. Wenn die Menge des Vernet zungsmittels mehr als 50 Gew. -% beträgt, nimmt die weiße Trübung bei wiederholter Verwendung des Aufzeichnungsmedi ums ab, da das Vernetzungsmittel eine plastifizierende Wirkung hat, und schließlich wird kein ausreichender Kon trast erhalten.

Die für das erfindungsgemäße reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium verwendeten organischen Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht umfassen mindestens zwei Komponenten. Die folgenden Komponenten werden bevorzugt verwendet:

(A) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus einer höhe ren Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ei nem Keton mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C und
(B) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus einer ali phatischen gesättigten Dicarbonsäure und einem Sulfid, dargestellt durch die folgende allgemeinen Formel: HOOC(CH₂)_m-S-(CH₂)_nCOOHworin m und n jeweils für eine ganze Zahl von 1 bis 5 stehen.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten obengenann ten Verbindungen sind nachstehend angegeben.

Organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht (A)

Als organisches Material mit einem niedrigen Molekularge wicht werden verwendet eine höhere Fettsäure mit minde stens 16 Kohlenstoffatomen und eine aliphatische Keton- Verbindung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C.

Beispiele für die höhere Fettsäure mit mindestens 16 Koh lenstoffatomen und die aliphatische Keton-Verbindung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C, die erfindungs gemäß verwendet werden können, sind nachstehend angegeben.

Spezifische Beispiele für die höhere Fettsäure mit minde stens 16 Kohlenstoffatomen, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearin säure, Nonadecansäure, Eicosansäure, Heneicosansäure, Be hensäure, Lignocerinsäure, Pentacosansäure, Cerotinsäure, Heptacosansäure, Montansäure, Triacontansäure, Nonacosan säure, Melissinsäure, 2-Heptadecensäure, 2-Hexadecensäure, trans-2-Octadecensäure, cis-2-Octadecansäure, trans-4- Octadecensäure, trans-3-Hexadecensäure, cis-6-Octadecen säure, Elaidinsäure, Vaccensäure, 11-Icosensäure, Eruca säure, 13-Docosensäure(trans), Brassidinsäure, Selacho leinsäure, trans-Selacholeinsäure, trans-8-Octadecadienon säure, trans-10-Octadecadienonsäure, Linoelaidinsäure, α- Eläostearinsäure, β-Eläostearinsäure, Pseudoeläostearin säure und 12,20-Heneicosadiensäure.

Spezifische Beispiele für die Keton-Verbindung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C sind folgende:

1) Dialkylketone, dargestellt durch die allgemeine Formel: CH₃(CH₂)_n-1CO(CH₂)_n-1CH₃worin n 8
2) Methylalkylketone dargestellt durch die allgemeine For mel: CH₃CO(CH₂)_n-3CH₃worin n 17
3) Phenylalkylketone dargestellt durch die allgemeine For mel: C₆H₅CO(CH₂)_n-1CH₃worin n 10
4) macrocyclische Ketone, dargestellt durch die allgemeine Formel: worin n 10
5) symmetrische α-Diketone, dargestellt durch die allge meine Formel: RCOCOR worin R = C_nH_2n+1, worin n 7
6) Acyloine, dargestellt durch die allgemeine Formel: RCH(OH)COR worin R = C_nH_2n+1, worin n 7
7) cyclische Acyloine, dargestellt durch die allgemeine Formel: worin n 12
8) Keten-Dimere, dargestellt durch die allgemeine Formel: worin R = C_nH_2n+1 worin n 14.

Der Schmelzpunkt des organischen Materials mit niedrigem Molekulargewicht (A), das erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt vorzugsweise mindestens 50°C. Wenn der Schmelz punkt des organischen Materials mit niedrigem Molekularge wicht (A) unter 50°C liegt, wird der Kristallzustand eines Materials mit niedrigem Molekulargewicht in der gebildeten Aufzeichnungsschicht bei Raumtemperatur instabil und die für die Aufzeichnung erforderliche Energie ändert sich während der Lagerung, wodurch der Energiebereich, um sie transparent zu machen, verschoben wird, und es wird in un erwünschter Weise unmöglich, mit einer definierten Energie zu löschen.

Organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht (B)

Als organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht (B) wird eine Verbindung verwendet, die mit der Harzmatrix kompatibel (verträglich) ist.

Als solche Verbindungen werden vorzugsweise aliphatische gesättigte Dicarbonsäuren und Sulfide, dargestellt durch die folgende allgemeinen Formel verwendet

HOOC(CH₂)_m-S-(CH₂)_nCOOH

worin m und n jeweils für eine ganze Zahl von 1 bis 5 ste hen.

Spezifische Beispiele für die aliphatische Dicarbonsäure (allgemeine Formel HOOC(CH₂)_n-2COOH) sind die folgenden Verbindungen:

Zahl für n
Name des Materials
2
Oxalsäure
3	Malonsäure
4	Bernsteinsäure
5	Glutarsäure
6	Adipinsäure
7	Pimelinsäure
8	Suberinsäure
9	Azelainsäure
10	Sebacinsäure
11	Undecandicarbonsäure
12	Dodecansäure
13	Tridecandicarbonsäure
14	Tetradecandicarbonsäure
15	Pentadecandicarbonsäure
16	Hexadecandicarbonsäure
17	Heptadecandicarbonsäure
18	Octadecandicarbonsäure
19	Nonadecandicarbonsäure
20	Eicosandicarbonsäure
21	Heneicosandicarbonsäure
22	Docosandicarbonsäure
23	Tricosandicarbonsäure
24	Tetracosandicarbonsäure
26	Hexacosandicarbonsäure
30	Nonacosandicarbonsäure
34	Dotriacontandicarbonsäure

Spezifische Beispiele für das Sulfid der allgemeinen For mel

HOOC(CH₂)_m-S-(CH₂)_nCOOH,

worin m und n jeweils für eine ganze Zahl von 1 bis 5 stehen, sind (1,1′-Dicarb oxy)dimethylsulfid, (2,2′-Dicarboxy)diethylsulfid [Thio dipropionsäure], (3,3′-Dicarboxy)dipropylsulfid, (1,2′-Di carboxy)methylethylsulfid, (1,3′-Dicarboxy)methyl propylsulfid, (1,4′-Dicarboxy)methylbutylsulfid, (2,3′-Di carboxy)ethylpropylsulfid, (2,4′-Dicarboxy)-ethylbutyl sulfid und (5,5′-Dicarboxy)dipentylsulfid. Unter diesen Sulfiden ist die Thiodipropionsäure besonders bevorzugt.

Das Mischungsverhältnis (A/B) zwischen dem organischen Ma terial mit niedrigem Molekulargewicht (A) und dem organi schen Material mit niedrigem Molekulargewicht (B) liegt in dem Bereich von 95/5 bis 5/95, vorzugsweise von 90/10 bis 30/70 und besonders bevorzugt von 85/15 bis 50/50, bezogen auf das Gewicht. Wenn das Mischungsverhältnis zwischen dem organischen Material mit niedrigem Molekulargewicht (B) und dem organischen Material mit niedrigem Mole kulargewicht (A) zu niedrig ist, wird der Temperaturbe reich, innerhalb dessen die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht transparent gemacht wird, nicht er weitert, und wenn das Mischungsverhältnis zu groß ist, nimmt der Kontrast stark ab, wobei beide Fälle unerwünscht sind.

Das Mengenverhältnis zwischen dem organischen Material mit niedrigem Molekulargewicht (A) und der Harzmatrix beträgt vorzugsweise 0,5 bis 50 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Harzmatrix. Wenn der Mengenanteil des organischen Materi als mit niedrigem Molekulargewicht (A) unterhalb des oben genannten Bereiches liegt, wird kein ausreichender Kon trast erhalten, und wenn der Mengenanteil oberhalb des Be reiches liegt, werden keine ausreichenden Filmbildungsei genschaften erzielt, wobei beide Fälle unerwünscht sind.

Das Mengenverhältnis zwischen dem organischen Material mit niedrigem Molekulargewicht (B) und der Harzmatrix beträgt vorzugsweise 0,5 bis 50 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Harzmatrix. Wenn der Mengenanteil des organischen Materi als mit niedrigem Molekulargewicht (B) unterhalb des oben genannten Bereiches liegt, können der Schmelze des organi schen Materials mit niedrigem Molekulargewicht (A) keine Orientierungseigenschaften verliehen werden. Wenn dagegen der Mengenanteil oberhalb des obengenannten Bereiches liegt, übersteigt die Menge des organischen Materials mit niedrigem Molekulargewicht (B) die Kompatibilitätsgrenze für die Harzmatrix, wodurch der Kontrast abnimmt und keine ausreichenden Filmbildungseigenschaften erhalten werden.

Außerdem beträgt das Mengenverhältnis zwischen der Gesamt menge der organischen Materialien mit niedrigem Molekular gewicht (A) und (B) und der Harzmatrix vorzugsweise 10 bis 150 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Harzmatrix. Wenn der Mengenanteil der Gesamtmenge der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht unterhalb des obengenannten Bereiches liegt, wird kein ausreichender Kontrast erhal ten, und wenn der Mengenanteil über 150 Gew.-Teilen liegt, nimmt die Festigkeit des Überzugsfilms ab und die Materia lien mit niedrigem Molekulargewicht lagern sich auf der Oberfläche ab, wobei beides unerwünscht ist.

Zur Herstellung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungs schicht wird im allgemeinen eine Lösung hergestellt durch Auflösen der Harzmatrix und der beiden Komponenten von or ganischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht in einem Lösungsmittel oder es wird eine Lösung der Harzma trix hergestellt unter Verwendung eines Lösungsmittels, das mindestens eines der organischen Materialien mit nied rigem Molekulargewicht nicht löst, anschließendes Di spergieren des organischen Materials mit niedrigem Moleku largewicht in einer feinen Teilchenform in der Lösung und die Lösung oder Dispersion wird in Form einer Schicht auf das Substrat aufgebracht und getrocknet unter Bildung ei ner wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht. Ferner wird die Harzmatrix durch thermische Vernetzung unter geeigne ten Wärmebehandlungsbedingungen gehärtet (vernetzt).

Das für die Bildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungs schicht verwendete Lösungsmittel kann je nach Art der Harzmatrix und je nach Art der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht in geeigneter Weise ausgewählt werden und Beispiele dafür sind Tetrahydrofuran, Me thylethylketon, Methylisobutylketon, Chloroform, Tetra chlorkohlenstoff, Methanol, Ethanol, Toluol und Benzol.

Die Schichtdicke der wärmeempfindlichen Schicht liegt in der Regel in dem Bereich von 8 bis 38 µm, vorzugsweise von 10 bis 30 µm. Wenn die Schichtdicke oberhalb des obenge nannten Bereiches liegt, nimmt die Empfindlichkeit ab, und da ein Temperaturgradient in Richtung der Dicke auftritt, wird keine ausreichende weiße Trübung erhalten, was erfin dungsgemäß unerwünscht ist. Wenn andererseits die Schicht dicke unter 8 µm liegt, nimmt der Kontrast in unerwünsch ter Weise ab.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmedium kann außerdem, falls erforderlich, ein Gleit- bzw. Schmiermittel, ein An tistatikmittel, einen Weichmacher, ein Dispergiermittel, einen Stabilisator, ein oberflächenaktives Agens (Tensid), einen anorganischen oder organischen Füllstoff und dgl. enthalten.

Auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann fer ner, falls erforderlich, direkt oder über eine Zwischen schicht, um die Aufzeichnungsschicht zu schützen, eine Deckschicht aufgebracht werden. Für die Deckschicht kann ein organisches Material, z. B. ein Acrylmaterial, ein Ma terial vom Silicon-Typ, ein organisches Material vom Fluor-Typ, ein Material vom Urethan-Typ und dgl., verwen det werden oder es kann ein anorganisches Material, z. B. SiO₂, SiO, MgO, ZnO, TiO₂, Al₂O₃, Ta₂O₅ und dgl., verwen det werden.

Das Harz, das für die Überzugsschicht verwendet wird, kann auch ein wärmehärtbares Harz, ein durch Elektronenstrahlen härtbares Harz oder ein durch UV-Strahlung härtbares Harz sein.

Zur Bildung der Überzugsschicht wird ein konventionelles Beschichtungsverfahren oder ein Vakuumverfahren zur Erzeu gung eines dünnen Films (ein Vakuumdampfabscheidungsver fahren und dgl.) angewendet und die Dicke der Überzugs schicht beträgt 0,1 bis 5,0 µm, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 µm. Wenn die Dicke der Überzugsschicht unterhalb des oben genannten Bereiches liegt, ist die Schutzwirkung unzurei chend, und wenn die Dicke oberhalb des genannten Bereiches liegt, wird die für die Aufzeichnung erforderliche Energie größer, wobei beides unerwünscht ist.

Außerdem kann zur Verbesserung der Haltbarkeit der rever siblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht eine Zwi schenschicht zwischen der Aufzeichnungsschicht und der Deckschicht vorgesehen sein.

Für die Zwischenschicht können thermoplastische Harze, z. B. Polyvinylchlorid, ein Vinylchlorid/Vinylacetat-Copo lymer, Polyvinylidenchlorid, Polyester, Polyamid, Poly acrylat, Polymethacrylat, Polystyrol, Nitrocellulose, Ethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, und dgl.; wärmehärtbare Harze, z. B. ein Polyimidharz, ein Po lyurethanharz und dgl.; oder mit ultravioletten Strahlen, Elektronenstrahlen und dgl. Licht-härtbare Harze verwendet werden. In diesem Fall beträgt aus den gleichen Gründen wie für die Deckschicht angegeben die Dicke der Zwischen schicht vorzugsweise 0,1 bis 5,0 µm, insbesondere 0,1 bis 3,0 µm.

Ein färbendes Material, das für die auf die andere Ober fläche des Substrats aufgebrachte gefärbte Schicht verwen det werden kann, kann irgendeines der Materialien sein, wie sie üblicherweise auf diesem Gebiet verwendet werden. Es können beispielsweise Gravüre-Druckfarben, Gummidruck farben, lithographische Druckfarben und dgl., die durch Dispergieren von Pigmenten oder Farbstoffen in einem Acryl-Bindemittel, einem Urethan-Bindemittel, einem Epoxy- Bindemittel, einem Vinylchlorid-Bindemittel, einem Cellu lose-Bindemittel und dgl. hergestellt werden, verwendet werden.

Die Farbe der gefärbten Schicht kann in geeigneter Weise ausgewählt werden aus Schwarz, Blau, Rot, Grün, Braun und Purpurrot. Unter diesen Farben ist eine verhältnismäßig dunkle Farbe bevorzugt, um den Kontrast zu erhöhen.

Außerdem kann eine Magnetkarte, die zu einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnung in der Lage ist, herge stellt werden, indem man der gefärbten Schicht des erfin dungsgemäßen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungs mediums eine magnetische Substanz zumischt, um ihr auch die Funktion als magnetische Materialschicht zu verleihen. In diesem Fall kann dann, wenn die reversible wärmeemp findliche Aufzeichnungsschicht auf einer Oberfläche des Substrats gebildet wird und die magnetische Material schicht auf der anderen Oberfläche des Substrats gebildet wird, eine Magnetkarte erhalten werden, auf der weiße trübe Buchstaben mit der Farbe (Schwarz bis Braun) der ma gnetischen Substanz als Hintergrund aufgezeichnet werden.

Für eine solche gefärbte Schicht wird eine konventionelle magnetische Beschichtungszusammensetzung verwendet. Als magnetische Substanz in der magnetischen Beschichtungszu sammensetzung wird beispielsweise magnetisches Eisenoxid verwendet und γ-Fe₂O₃ ist besonders bevorzugt.

Außerdem kann die gefärbte Schicht, falls erforderlich, verschiedene Zusätze, z. B. einen Weichmacher, ein Gleit bzw. Schmiermittel, ein Dispergiermittel, ein Antistatik mittel, ein Vernetzungsmittel und dgl., enthalten.

Das erfindungsgemäße reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsmedium kann verwendet werden durch Ankleben des selben an eine IC-Karte unter Verwendung eines Klebstoffes und dgl., zusätzlich zur Verwendung als Magnetkarte. In diesem Falle kann die reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsschicht auf irgendeine Oberflächenseite der IC- Karte aufgebracht werden. Außerdem kann die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht an der gesamten Oberfläche der IC-Karte oder an einem Teil der Oberfläche der Karte haften. Die Karte mit der reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsschicht kann auf einem breiten An wendungsgebiet eingesetzt werden, beispielsweise als Auto bahn-Karten, als verschiedene Arten von vorausbezahlten Karten, wie sie in Warenhäusern, Supermärkten und dgl. verwendet werden, als Orange-JR-Karten, als Speicher-Be förderungs-Karten, Kommutations-Tickets und dgl.

Die Fig. 2 zeigt schematische Schnittansichten eines Bei spiels der erfindungsgemäßen Magnetkarte. In Fig. 2(a) weist eine Magnetkarte 10 ein transparentes Substrat 11, eine reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht 12, die auf eine Oberfläche des Substrats aufgebracht ist, eine Überzugsschicht 13, die auf die reversible wärmeemp findliche Aufzeichnungsschicht aufgebracht ist, eine weiße Abdeckschicht 14, die auf die Überzugsschicht aufgebracht ist, und eine bedruckte (beschriftete) Schicht 15, die auf die weiße Abdeckschicht aufgebracht ist, auf. In diesem Fall wird die bedruckte Schicht 15 gebildet unter Ausspa rung eines Displayflächen-Anteils 19. Die Magnetkarte 10 weist ferner eine Schicht 16 aus einem magnetischen Mate rial, die auch als gefärbte Schicht dient, die auf die an ist, und eine Abdeckschicht 17, die auf die Schicht aus dem magnetischen Material aufgebracht ist, auf.

In dem in Fig. 2(b) dargestellten Beispiel werden die ge färbte Schicht und die Schicht aus dem magnetischen Mate rial getrennt hergestellt im Unterschied zu dem Beispiel der Fig. 2(a). Das heißt, eine gefärbte Schicht 18 wird auf die andere Oberfläche des transparenten Substrats 11 aufgebracht und die Schicht 16 aus dem magnetischen Mate rial und die Abdeckschicht 17 werden auf die gefärbte Schicht aufgebracht.

Die bevorzugte Beschichtungszusammensetzung, die für die weiße Abdeckschicht verwendet wird, ist eine Beschich tungszusammensetzung, die erhalten wird durch Mischen (Compoundieren) eines Pigments, wie TiO₂, SiO₂, Al₂O₃ und dgl., mit einem Bindemittel, beispielsweise einem Vinyl chloridharz, einem Urethanharz, einem Epoxyharz, einem Acrylharz und dgl., und, erforderlichenfalls, einem Lö sungsmittel, wie Toluol, Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Xylol und dgl.

Zur Erzeugung der weißen Abdeckschicht wird ein konventio nelles Beschichtungsverfahren oder Druckverfahren angewen det, beispielsweise ein Siebdruckverfahren, ein Offset druckverfahren, ein Gravurdruckverfahren und dgl., und die Trockendicke der Schicht beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 µm. Wenn die Dicke der weißen Abdeckschicht unter 0,1 µm liegt, kann die Farbe der darunterliegenden Schicht in un erwünschter Weise nicht abgedeckt werden und wenn die Dicke über 10 µm liegt, ist dies unerwünscht wegen des Auftretens eines Curling (einer Aufrollneigung) und von Rissen.

Eine Beschichtungszusammensetzung, die für die Druck schicht und die Abdeckschicht verwendet wird, die auf die andere Oberfläche des Substrats aufgebracht werden, ist vorzugsweise eine Beschichtungszusammensetzung, die erhal ten wird durch Mischen (Compoundieren) eines konventionel len anorganischen oder organischen Pigments (oder Farb stoffes) mit einem Bindemittel, wie einem Vinylchlorid harz, einem Urethanharz, einem Epoxyharz, einem Acrylharz und dgl., und erforderlichenfalls einem Lösungsmittel, wie Toluol, Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Xylol und dgl. Für die Herstellung dieser Druckschicht und Abdeckschicht kann das gleiche Verfahren angewendet werden wie im Falle der Herstellung der vorstehend beschriebenen weißen Abdeckschicht.

Die Trockendicke der bedruckten Schicht liegt vorzugsweise in dem Bereich von 0,1 µm bis 10 µm und die Trockendicke der Abdeckschicht liegt vorzugsweise in dem Bereich von 0,1 µm bis 20 µm.

Für alle vorstehend beschriebenen Schichten kann ein ther moplastisches Harz, ein durch Licht (z. B. durch Elektro nenstrahlen, ultraviolette Strahlen und dgl.) härtbares Harz, ein wärmehärtbares Harz und dgl. verwendet werden und besonders bevorzugt sind ein durch Licht härtbares Harz und ein wärmehärtbares Harz.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Magnetkarte kann eine Klebstoffschicht zwischen den jeweiligen Schichten des Substrats, der reversiblen wärmeempfindlichen Auf zeichnungsschicht, der Überzugsschicht, der weißen Abdeck schicht, der gefärbten Schicht und der Schicht aus dem ma gnetischen Material vorgesehen sein, um die Haftung zwi schen den Schichten zu verbessern.

Das erfindungsgemäße reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium wird in den folgenden Beispielen in der Praxis beschrieben, in denen alle Teile auf das Ge wicht bezogen sind.

Beispiel 1

Als Substrat wurde ein transparenter Polythylenterephtha latfilm (nachstehend als "PET-Film" bezeichnet) einer Dicke von 100 µm verwendet und auf eine Oberfläche dessel ben wurde eine schwarze Druckfarbe (CGL-325, Handelsname, hergestellt von der Firma Sakata Inks K.K.) in einer Troc kendicke von 10 µm mittels eines Drahtstabes aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer gefärbten Schicht.

Eine Beschichtungszusammensetzung für eine reversible wär meempfindliche Aufzeichnungsschicht mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde auf die andere Oberflä che des Substrats in einer Trockendicke von 20 µm aufge bracht, anschließend erhitzt und die Überzugsschicht wurde dann 24 h lang bei 60°C gealtert zur Durchführung einer thermischen Vernetzung der Aufzeichnungsschicht. Das Men genverhältnis zwischen der Gesamtmenge der organischen Ma terialien mit niedrigem Molekulargewicht (Behensäure + Thiodipropionsäure) in der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und der Harzmatrix (einem Vinylchlo rid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer) war so, daß die Gesamtmenge der organischen Materialien mit nied rigem Molekulargewicht 40 Teile auf 100 Teile der Harzma trix betrug.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
Behensäure
7 Teile
Thiodipropionsäure	3 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer (TA2, hergestellt von der Firma Nisshin Kagaku K.K.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate L, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippoen Polyurethane K.K.)	3 Teile
Tetrahydrofuran	120 Teile

Eine Beschichtungslösung, bestehend aus einem mit ultra violetter Strahlung härtbaren Acryl-Harz (BR-370, Handels name, hergestellt von der Firma Asahi Denka Kogyo K.K.) und 50 Teilen Methanol, wurde in einer Trockendicke von 2 µm als Überzugsschicht aufgebracht und durch Bestrahlen mit ultravioletten Strahlen mit 500 mg/cm² gehärtet (vernetzt).

Das so hergestellte reversible wärmeempfindliche Aufzeich nungsmedium wurde unter Verwendung eines Wärmekopfes vom Linien-Typ (8 Punkte/mm, Druckenergie: 0,6 mJ/Punkt) be druckt und der Kontrast und die Sichtbarkeit wurden be stimmt.

Der Kontrast wurde dargestellt durch die Differenz zwi schen der optischen Reflexionsdichte in dem bedruckten Ab schnitt und der optischen Reflexionsdichte in dem nicht bedruckten Abschnitt unter Verwendung eines Macbeth-Densi tometer (Modell RD-920). Außerdem wurde die Winkelabhän gigkeit in der Weise bewertet, daß die aufgezeichneten Drucke aus verschiedenen Winkeln unter einer Fluoreszenz lampe (Leuchtstoffröhre) betrachtet wurden und die Leich tigkeit der Erkennbarkeit der aufgezeichneten Buchstaben visuell bewertet wurde. Ferner wurde die Sichtbarkeit vi suell bewertet durch die Leichtigkeit der Gesamterkennung, indem man den Kontrast und die Winkelabhängigkeit in Be tracht zog.

Beispiel 2

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein transparenter PET-Film einer Dicke von 188 µm als Substrat verwendet wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt und be wertet wie in Beispiel 1.

Beispiel 3

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein transparenter PET-Film als Substrat ver wendet wurde und das nachstehend angegebene magnetische Material in einer Trockendicke von 15 µm als gefärbte Schicht aufgebracht wurde, wurde ein reversibles wärmeemp findliches Aufzeichnungsmedium hergestellt und bewertet.

Magnetisches Material (Zusammensetzung der gefärbten Schicht)
γ-Fe₂O₃
40 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Polyvinyl-alkohol-Copolymer	20 Teile
ungesättigtes Polyesterharz (Baylon 103, Handelsname, hergestellt von der Firma TOYOBO Co., Ltd.)	5 Teile
Polyurethan-Elastomer (hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	7 Teile
Ölsäure	5 Teile
Toluol	60 Teile
Methylisobutylketon	60 Teile
Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate HL, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	5 Teile
Triethylendiamin	0,5 Teile

Beispiel 4

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Schichtdicke der reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsschicht auf 10 µm erhöht wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsme dium hergestellt und wie in Beispiel 1 bewertet.

Beispiel 5

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Schichtdicke der reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsschicht auf 30 µm erhöht wurde, wurde ein reversibles Wärmeaufzeichnungsmedium hergestellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Beispiel 6

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Beschichtungszusammensetzung für die re versible wärmeempfindliche Schicht mit der nachstehend an gegebenen Zusammensetzung hergestellt wurde, wurde ein re versibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium herge stellt und bewertet wie in Beispiel 1. Das Mengenverhält nis zwischen der Gesamtmenge der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht (Behensäure + Thiodipropi onsäure) in der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeich nungsschicht und der Harzmatrix (einem Vinylchlo rid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer) war so, daß die Gesamtmenge der organischen Materialien mit nied rigem Molekulargewicht 140 Teile auf 100 Teile Harzmatrix betrug.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
Behensäure
24,5 Teile
Thiodipropionsäure	0,6 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer (TA 2, Handelsname, hergestellt von der Firma Nissin Kagaku K.K.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	3 Teile
Tetrahydrofuran	195 Teile

Beispiel 7

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Beschichtungszusammensetzung für die re versible wärmeempfindliche Schicht mit der nachstehend an gegebenen Zusammensetzung hergestellt wurde, wurde ein re versibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium herge stellt und bewertet wie in Beispiel 1. Das Mengenverhält nis zwischen der Gesamtmenge der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht (Behensäure + Thiodipropi onsäure) in der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeich nungsschicht und der Harzmatrix (einem Vinylchlo rid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer) war so, daß die Gesamtmenge der organischen Materialien mit nied rigem Molekulargewicht 80 Teile auf 100 Gew. -Teile der Harzmatrix betrug.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
Behensäure
14 Teile
Thiodipropionsäure	6 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer (TA 2, Handelsname, hergestellt von der Firma Nissin Kagaku K.K.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Isocyanat- Vernetzungsmittel (Coronate, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	3 Teile
Tetrahydrofuran	150 Teile

Zusammensetzung der Deckschicht
Aluminiumpulver
30 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol)/Copolymer	50 Teile
Methylethylketon	200 Teile
Toluol	50 Teile

Wie in Fig. 3 angegeben, wurde die Lösung mit der vorste hend angegeben Zusammensetzung unter Verwendung einer Wal zenbeschichtungsvorrichtung auf die Oberfläche der Schicht 36 aus dem magnetischen Material des auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellten reversiblen wärmeempfind lichen Aufzeichnungsmediums aufgebracht. Die Überzugs schicht wurde 2 min lang bei 100°C getrocknet zur Bildung einer Deckschicht 37 einer Dicke von 10 µm. Andererseits wurde eine durch ultraviolette Strahlung härtbare weiße Druckfarbe als Aufdruck auf die Seite der Überzugsschicht 33 unter Aussparung der Display-Fläche 30 unter Verwendung einer Offset-Druckvorrichtung aufgebracht und dann mit ul travioletten Strahlen bestrahlt (Strahlungsenergie 500 mJ/cm²) unter Bildung einer weißen Abdeckschicht 34. Außerdem wurde eine aufgedruckte (bedruckte) Schicht 35 auf der Oberfläche der weißen Abdeckschicht 34 gebildet unter Aussparung der Displayfläche 30 unter Verwendung von durch ultraviolette Strahlung härtbaren Druckfarben in vier Farben (Rot, Blau, Gelb und Schwarz) zur Bildung ei ner Magnetkarte 20. Wenn die so hergestellte Magnetkarte unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 bewertet wurde, wurden gute Ergebnisse erhalten.

Vergleichsbeispiel 1

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein PET-Film einer Dicke von 100 µm als Sub strat verwendet wurde und nach dem Aufbringen einer Alumi niumdampfabscheidungsschicht (Dicke: 500 Å) auf die Ober fläche des Substrats unter Bildung einer Metall-Reflexi onsschicht, wonach die gleiche reversible wärmeempfindli che Schicht wie in Beispiel 1 auf die Metallschicht aufge bracht wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt und bewertet wie in Bei spiel 1.

Vergleichsbeispiel 2

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein PET-Film einer Dicke von 100 µm als Sub strat verwendet wurde und nach dem Aufbringen einer ge färbten Schicht wie in Beispiel 1 auf eine Oberfläche der gefärbten Schicht die gleiche reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wie in Beispiel 1 darauf aufgebracht wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeich nungsmedium hergestellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Vergleichsbeispiel 3

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein PET-Film einer Dicke von 25 µm als Sub strat verwendet wurde, wurde ein reversibles wärmeempfind liches Aufzeichnungsmedium hergestellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Vergleichsbeispiel 4

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Schichtdicke der reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsschicht 7 µm betrug, wurde ein re versibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium herge stellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Vergleichsbeispiel 5

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Schichtdicke der reversiblen wärmeemp findlichen Aufzeichnungsschicht 40 µm betrug, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium herge stellt und bewertet.

Vergleichsbeispiel 6

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die reversible wärmeempfindliche Aufzeich nungsschicht mit der nachstehend angegebenen Zusammenset zung erzeugt wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindli ches Medium hergestellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Das Mengenverhältnis zwischen der Gesamtmenge der organi schen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht (Behen säure + Thiodipropionsäure) in der reversiblen wärme empfindlichen Aufzeichnungsschicht und der Harzmatrix (einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat- Copolymer) war so, daß die Gesamtmenge der organischen Ma terialien mit niedrigem Molekulargewicht 180 Teile auf 100 Teile Harzmatrix betrug.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
Behensäure
31,5 Teile
Thiodipropionsäure	13,5 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer (TA 2, Handelsname, hergestellt von der Firma Nisshin Kagaku K.K.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	3 Teile
Tetrahydrofuran	225 Teile

Vergleichsbeispiel 7

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch die reversible wärmeempfindliche Aufzeich nungsschicht mit der nachstehend angegebenen Zusammenset zung erzeugt wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindli ches Aufzeichnungsmedium hergestellt und bewertet wie in Beispiel 1.

Das Mengenverhältnis zwischen der Gesamtmenge der organi schen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht (Behen säure + Thiodipropionsäure) in der reversiblen wärme empfindlichen Aufzeichnungsschicht zu der Harzmatrix (einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat- Copolymer) war so, daß die Gesamtmenge der organischen Ma terialien mit niedrigem Molekulargewicht 8 Teile auf 100 Teile Harzmatrix betrug.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
Behensäure
1,4 Teile
Thiodipropionsäure	0,6 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Hydroxypropylacrylat-Copolymer (TA2, Handelsname, hergestellt von der Firma Nisshin Kagaku K.K.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate, Handelsname, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane K.K.)	3 Teile
Tetrahydrofuran	96 Teile

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Ta belle I angegeben.

Tabelle I

Vergleichsbeispiel 8

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch eine reversible wärmeempfindliche Aufzeich nungsschicht mit der nachstehend angegebenen Zusammenset zung (ohne Vernetzungsmittel) als Vergleichsbeispiel ge bildet wurde, wobei die reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsschicht nicht thermisch vernetzt wurde, wurde ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt.

Zusammensetzung der reversiblen wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (ohne Vernetzungsmittel)
Behensäure
7 Teile
Thiopropionsäure	3 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (VYHH, Handelsname, hergestellt von der Firma UCC Co.)	25 Teile
1,3-Pentadien-Copolymer	2 Teile
Tetrahydrofuran	120 Teile

Beim wiederholten Bedrucken (Beschriften) /Löschen des glei chen Abschnitts der Probe des Vergleichsbeispiels 8 und der Probe des weiter oben beschriebenen Beispiels 1 wurde die Haltbarkeit der Proben bewertet. Die für die Bewertung angewendete Energie des Wärmekopfes betrug 0,6 mj/Punkt und das Löschen wurde durchgeführt, indem man sie mit ei nem auf 80°C erhitzen Stempel 1 s lang in Kontakt brachte. Die Ergebnisse sind in der Fig. 4 dargestellt.

In der Fig. 4 zeigt die vertikale Achse die optische Re flexionsdichte, gemessen mit einem Macbeth-Densitometer (Modell RD-920), und die horizontale Achse zeigt die An zahl der Wiederholungen. Außerdem zeigt in der vertikalen Achse ein höherer numerischer Wert eine höhere Transparenz an und ein niedrigerer numerischer Wert zeigt eine höhere weiße Trübung an.

In dem erfindungsgemäßen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium ist der Kontrast höher als in den kon ventionellen Aufzeichnungsmedien und die Sichtbarkeit (Erkennbarkeit) ist stark verbessert. Außerdem wird die Wärmebeständigkeit desselben stark verbessert, wenn die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ther misch vernetzt wird.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf nicht beschränkt ist, sondern daß diese in vielfa cher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, gekennzeichnet durch ein transparentes Substrat, das auf einer Oberfläche des Substrats eine reversible wärmeemp findliche Aufzeichnungsschicht aufweist und das auf der anderen Oberfläche des Substrats eine gefärbte Schicht aufweist, wobei die reversible wärmeempfindliche Aufzeich nungsschicht organische Materialien mit niedrigem Moleku largewicht und eine vernetzte Harzmatrix enthält.

2. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die reversi ble wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht 10 bis 150 Gew.-Teile der organischen Materialien mit niedrigem Mole kulargewicht auf 100 Gew.-Teile der vernetzten Harzmatrix enthält.

3. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht enthalten

(A) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer höheren Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und einem Keton mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C, und
(B) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer aliphatischen gesättigten Dicar bonsäure und einem Sulfid, dargestellt durch die folgende allgemeinen Formel: HOOC(CH₂)_m-S-(CH₂)_nCOOHworin m und n jeweils für eine ganze Zahl von 1 bis 5 ste hen,

und daß das Mischungsverhältnis (A/B) zwischen der organi schen Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht (A) und der organischen Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht (B) 85/15 bis 50/50 beträgt.

4. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß die gefärbte Schicht ein magnetisches Material enthält.

5. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß das Substrat ein transparenter Kunst stoff mit einer Dicke von mindestens 30 µm ist.

6. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge kennzeichnet, daß die reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsschicht eine Dicke von 8 bis 38 µm hat.

7. Magnetkarte, gekennzeichnet durch ein Substrat, das auf einer Oberfläche des Substrats in der genannten Rei henfolge aufweist eine reversible wärmeempfindliche Auf zeichnungsschicht, eine Überzugsschicht, eine weiße Abdeckschicht und eine bedruckte (beschriftete) Schicht, und das auf der anderen Oberfläche des Substrats in der genannten Reihenfolge aufweist eine Schicht aus einem ma gnetischen Material und eine Abdeckschicht.