DE1949744B2 - Stabilisiermittel für alkalische Peroxidbäder - Google Patents

Description

wobei das Molverhältnis von (a) zu (b) 1:0,6 bis

1:1,5 beträgt. ,. , j «„„

2. Stabilisiermittel nach Anspruch 1, dessen Komponente (a) von einer Fettsäure mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist

3. Stabilisiennittel nach Anspruch 1 oder 2, dessen Komponente (b) ein Umsetzungsprodukt von Nonylphenol mit der 9- bis 12fachen molaren Menge Äthylenoxid ist.

Es ist bekannt, alkalische Peroxidbader, wie sie z. B. für das Bleichen von Cellulosefasergut verwendet werden, vor allem solche, die Wasserstoffperoxid in waßrig-alkalischer Lösung enthalten, gegen zu rasche Zersetzung durch Zusatz von Sauerstoffstab.hsatoren zu schützen. Übliche Sauerstoffstabilisatoren fur diesen Zweck sind vor allem Alkalisilikate, w.e Natrium- und Kaliumsilikat, Erdalkalisilikate, wie Magnesiums! ikat, ErdalkaHphosphate, wie Magnesiumphosphat, Alkalisalze von Phosphorsäuren, die wasserarmer als Orthophosphorsäure sind, wie Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Natriumtetra-bis-heptapolyphosphat und die entsprechenden Kaliumsalze und deren Erdalkalisalze, wie Magnesiumphosphate, sowie komplexbildende Aminocarbonsäuren, insbesondere diejenigen der allgemeinen Formel

. CH₈ — COOH

_M
^1N

in der Z eine Gruppe der Formel -CHg-CH₂-OH, -CH₂-COOH

A-Y-I-A-N

— COOH,

gche_oder ^adi mit einem übüchen Weich-

_macher zu behandeln, so treten neue Schwierigkeiten macner zu dcu*

^aUl,_ichtionOg_ene Weichmacher verschlechtern im allfeinen die Hydrophilität des Fasergutes um so mehr, gemeinen °£^ ^^^ wirkung ist, kationje besser £ j _{d wiederum} ^_{1 den} bei Weiß-

jküve We.ctima^ ^^ ^.^^ _{opt Auf}.

_n|_{cht ve}rträgUch, bzw. vermindern den Weiß_{effekt> so} daß sie für eine einbadige Arbeitsweise nicht in Frage kommen. .

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, em Stabili-

o.,_m;tti»i für alkalische Peroxidbäder zu entwickeln, sierrmtte fur_^sc^ ^^ _Zefsetzu

das nicht nur d,ese ^ ^ _diesen ^^

^chug, sondern das ^^ ^ ^ _h

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^jJiTO (a) zu (b) 1: 0,6 bis 1:1,5 bedas Molverhaitnis von _w w

tragt^ ^^^ Sauerstoffstabilisatoren, die in den _neUen Mitteln enthalten sind, kommen beispielsweise die eingangs erwähnten Verbindungen in Betracht. Die neuen Mittel können einen odtr auch mehrere solcher Sauerstoffstabilisatoren enthalten, und zwar gewöhn-ίο lieh in Mengen von 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen so hch mMcajj^ ^ _{vorhandenen wirkstoffe}. ßeson-

_{ders bewährt} haben sich Mischungen verschiedener Sauerstoffstabilisatoren, da sie oft eine bessere Wirlcung haben als die Einzelkomponenten in entsprechen-

den Mengen. .

Die in den neuen Mitteln weiterhin enthaltenen Komponenten (a) sind als Textilweichmacher bekannt. Grundkörper dieser Komponenten sind Kondenidkt aus Alkylolaminen, besonders Mono-

Y ein Sauerstoffatom oder den Rest

— N—

I
CH₂-COOH

und η O oder eine niedere ganze Zahl, insbesondere O 1, 2 oder 3 bedeutenf beispielsweise N-/?-Hy- SS^SS!!t&^ seien Kondensationspro_{dukte aus} Monoäthanolamin, Monopropanolamin oder Monobutanolamin einerseits und Palmitin-, Ol- _oder Stearinsäure andererseits genannt. Besonders bevorzugt wird das Amid aus MoncAOanolaoüii_und Stearinsäure. Diese Grundkorper bilden, mit der 2- bis

4fachen molaren Menge Äthylenoxid umgesetzt, die Komponenten (a).

Von den Komponenten (b) haben sich die Umsetzungsprodukte von Nonylphenol mit der 9- bis 12fachen molaren Menge Äthylenoxid besonders bewährt.

Für die fortschrittlichen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel ist die Einhaltung des obengenannten Molverhältnisses von (a) zu (b) wichtig, bevorzugte erfindungsgemäße Mittel weisen ein Molverhältnis (a) zu (b) von 1:0,8 bis 1:1,2 auf. Die Summe der Komponenten (a) und (b) macht vorzugsweise 80 bis 97 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe aller in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhandenen Wirkstoffe, aus.

Außer den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel noch andere Zusätze in untergeordneten Mengen, beispielsweise in Mengen bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe aller Wirkstoffe, enthalten. Solche Zusätze können beispielsweise Stoffe zur Einstellung des pH-Wertes, Verdickungsmittel, Schmutzträger oder Entschäumer sein.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als wasserfreie Mischungen vorliegen. Vorteilhafter in der Handhabung sind aber wäßrige Zubereitungen, wobei Wassergehalte von 10 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischungen, besonders empfehlenswert sind, um gleichzeitig gut lagerfähige Produkte zu erhalten.

Ein besonders bewährtes erfindungsgemäßes Mittel besteht aus

20 bis 35 Gewichtsteilen Umsetzungsprodukt von Stearinsäuremonoäthanolamid mit der doppelten molaren Menge Äthylenoxid,
30 bis 50 Gewichtsteilen Nonylphenoldecaäthylengly-

koläther,
0 bis 5 Gewichtsteilen Magnesiumdinatriumsalz der

Äthylendiamintetraessigsäure,
5 bis 0 Gewichtsteilen Natriumsilikat

und der zu 100 Gewichtsteilen fehlenden Menge an Wasser.

Bei der Peroxidbleiche in langer Flotte (1:10 bis 1:40) werden von den erfindungsgemäßen Mitteln 0,5 bis 3 g/l angewandt, bezogen auf die wasserfreie Wirksubstanz. Beim Eingehen mit der Ware in die Flotte haben diese Mischungen auch noch den Vorteil, daß die Mitverwendung von besonderen Netzmitteln oder Waschmitteln nicht mehr erforderlich ist. Ein gängiges Bleichrezept, das auch für stuhlrohe Trikotware geeignet ist, ist weiter unten angegeben.

Bei halb- oder vollkontinuierlichen Klotz-Verweilprozessen ist die Konzentration an Wasserstoffperoxid etwa 10- bis 20mal so hoch wie beim Bleichen in langer Flotte. Dafür beträgt die aufgenommene Flotte im allgemeinen nur etwa 100% des Warengewichts. In solchen Klotzflotten werden 5 bis 20 g/l der erfindungsgemäßen Mittel verwendet. Es hat sich besonders bewährt, für das Arbeiten in kurzer Flotte solche erfindungsgemäßen Mittel zu verwenden, deren Sauerstoffstabilisator-Gehalt in der Nähe der oberen Grenze des obengenannten Bereiches liegt.

Cellulosefasergut, das unter Mitverwendung eines erfindungsgemäßen Mittels mit einem Peroxid in alkalischer Flotte gebleicht worden ist, hat einen angenehmen weichen Griff und ist außerdem ausgezeichnet wiederbenetzbar, und zwar selbst nach mehrmaligem Spulen.

Beispiel
5

Ein erfindungsgemäßes Stabilisiermittel hatte folgende Zusammensetzung:

3% Natronwasserglas (36 bis 38°Be),
ίο 14% einer 20%igen wäßrigen Lösung des Magnesium-diDatriumsalzes der Äthyleadiaminotetraessigsäure,
28% Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure-

mouoäthanolamid und 2 Mol Äthylenoxid,
45 % eines der unten angegebenen Nonylphenolpoly-

glykoläther A, B oder C,
10% Wasser.

100%

A: Umsetzungsprodukt von 1 Mol Nonylphenol mit

7 Mol Äthylenoxid,
B: dto. mit 10 Mol Äthylenoxid,
C: dto. mit 14 Mol Äthylenoxid.

Mit dem nachfolgenden Bleichrezept
3 ml/1 Wasserstoffperoxid,
0,5 g/i Ätznatron,
2 g/l Stabilisiermittel

wurden an stuhlroher Baumwolltrikotware Bleichversuche auf einer Haspelkufe durchgeführt beim Flottenverhältnis 1: 40. Es wurde mit der Ware bei 4O⁰C eingegangen, in 30 Minuten bis 90⁰C erhitzt und 60 Minuten bei 9O⁰C belassen. Dann wurde einmal bei 70⁰C und zweimal kalt gespült und die Ware abgeschleudert und getrocknet. Verwendet wurde sowohl hartes Wasser (15°dH) als auch weiches Wasser (Kondenswasser).

In der nachstehenden Tabelle sind die beim Bleichen erzielten Weißgrade und die Wiederbenetzbarkeit angegeben. Die Weißgrade wurden mit dem Elrepho von Zeiss (Filter R 46T) gemessen. Der Anfangs-Weißgrad der benutzten Trikotware war 60,7%.

Um die Wiederbenetzbarkeit der gebleichten Trikotware ~- bestimmen, wurden daraus Streifen von 3 cm Bre'te und 10 cm Länge geschnitten, diese wurden dann konditioniert durch 24stündiges Lagern in einem Normklima (200 ± 2° C, 65 ± 2% relative Luftfeuchtigkeit). Zur Prüfung der WiederbeneUbarkeit wurden die so vorbereiteten Streifen 10 Sekunden lang 5 mm tief in eine 0,5 %ige Lösung des Farbstoffes CI Acid Red 108 (1956), Konstitutions-Nr. 18 000, getaucht.

Anschließend wurden die Prüfstreifen auf einer Leine aufgehängt und an der Luft getrocknet. Die Saughöhe ist ein Maß für die Wiederbenetzbarkeit.

Stabilisiermittel mit Polyglykol- äther	Weißgrad hartes/weiches Wasser	83,8 86,7 85,0 82,4	Saughöhe hartes/weiches Wasser	12 50 40
A	78,3 84,9 83,7 82,1	4 50 30 0	0
B
C
Normale Bleiche ..

Wie der Tabelle entnommen werden kann, sind die mit den erfindungsgemäßen Mischungen erzielten Bleicheffekte deutlich höher als bei der sonst üblichen Bleiche, bei der an Stelle von 2 g/l Stabilisiermischung 1 ml/1 Natronwasserglas (36 bis 38°B6), 1 ml/1 einer 20%igen Lösung von Magnesium-dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure und als Netzmittel 0,2g/l Nonyiphenoldekaglykoläther verwendet wurde. Trotz der Mitverwendung dieses Polyglykoläthers wurde keinerlei Wiederbenetzungswirkung der nach dem Nonnaiverfahren gebleichten Trikotwaren erzielt

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Stabilisiennittel für alkalische Peroxidbader, das wenigstens einen üblichen Sauerstoffstabilisator enthält, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an

(a) wenigstens einem Umsetzungsprodukt eines Alkylolamids einer längerkettigen Fettsaure mit der 2- bis 4fachen molaren Menge an ^ä, N F-Di-tf-hydroxy- Jvcin ^43 - Propylendiamintetraessigsaure, idlaMiiteträessigsäure, Ν-0-Hydroxyäthyldiä 2-Hydroxypropylen-l,3-dihlHhi

^äure^-aminoäthylHtaessig ^^r_k^._bis.₍ß._anji_noäthyl)-äthestertetraessigsaure, j_{oh len42}.diamintetraef*v "äure und besonders Nitrilotriessigsäure, ÄthyleEdioiiimtetraessigdDiäftylenrt^pent^ig^eund^

säureundDiäfty^^^^ _üch «& Alkah- und "Ä, ^teondere d« _Magnesiumsalze derartiger komplexbüdender Amino-