DE1947099B2 - Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd-enthaltenden festen Teilchen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd-enthaltenden festen Teilchen

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Description

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Rohmaterial, von Magnesiumoxid oder einer Magne- haliciiden festen Teilchen in einem Wirbelschichtbett stirnverbindung, die zur Bildung von Magnesiumoxyci zugegeben wurde, die Bildung von Mullit bei einer unter Breiinbedingungen fähig ist, und durch Brennen niedrigeren Temperatur als die zur Bildung von Mullit dieses pu!\erförmigeu Roh- oder Auiganusmateri.ils bisher als notwendig erachtete Temperatur, nämlich bei einer Temperatur von 1200 bis 160U0C in einem 5 bei 1200 bis 1600C, erreicht werden konnte, und die Wirbelschichtbett mit dem erzwungenen Umlauf-oder Menge der flüssigen geschmolzene:. Phase des Mate-Kreislaufslrom der festen Teilchen in Gegenwart eines rials während des Brennarbeiisganges innerhalb eines festen Impf-oder Keimmaterials, dns im wesentlichen Bereiches \on ]0 bis 35",, gehalten werden konnte, aus Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd und Magnesium- wodurch es möglich wurde, kugelförmige Aluminiumoxyd besteht, das pulverförrnige Ausgangsmaierial auf io oxyd-Siliciumdioxyd enthaltende feste Teilchen, die das Impf- oder Keimmaterial als Überzug oder Be- überwiegend aus Mullit bestehen, durch Überziehen Schichtung so gelangt, daß kontinuierlich und wirt- des pulverförmigen Ausgangsmaterials auf die Oberschaftlich Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltende fläche des Keimmaierials zu bilden, d. h. das Wirbelfesie Teilchen erhallen werden, die \orwiegend aus schichtbett wirkt als eine Art eines bei erhöhter Mullit bestehen und eine nahezu kugelförmige Gestalt 15 Temperatur arbeitenden Granulators in diesem hall, aufweisen. wobei die iCörnung oder Granulierung gleichzeitig mit
D;i^ Verfahren gemäß der Erfindung zur Her- der Sinterreaktion mit den festen Teilchen des Wirbelstelluüg von kugelförmigen Alur-iniurnoxyd-Silicium- sehichtbettes als Keimmaterial stattfindet,
dioxyd enthaltenden festen Teilchen ist dadurch Als Magnesiumverbindung, die in dem Verfahren gekennzeichnet, daß man das pulvcrförmige Ausgangs- 20 gemäß der Erfindung geeignet ; :., können solche vermaterial, das 40 bis 80 Gewichtsprozent Muminium- wendet werden, die zur Bildung von Magnesiumoxyd oxyd, 15 bis 58 Gewichtsprozent Siliciumdioxyd und unter Brennbedingungen fähig sind, z. B. Magnesium-2 bis 5 Gewichtsprozent einer Magnesiumverbindung, oxyde, in Form von leicht calciniertem Iviagnesiumbestehend aus Magnesiumoxyd oder einer Magnesium- oxyd, Seewasser-Magnesiumoxyd-Klinker und natürverbindung, die zur Bildung von Magnesiumoxyd unter 25 liehe Magnesiumoxydminerale sowie MagneJum-Brennbedingungen fähig ist, berechnet als MgO, ent- hydroxyd und Magnesiumcarbonat.
hält, einem Wirbelschichtbett mit einem Zwangs- Zur Beibehaltung der vorstehend genannten Menge umlaufstrom der festen Teilchen in Gegenwart eines an flüssiger Phase, die als erwünscht angegeben wurde, festen Keimmaterials mit einem Teilchendurchniesser genügt ein Zusatz von MgO zu dem pulverförmigen von '/10 bis 2U desjenigen der Produktteilchen, das im 30 Ausgangsmaterial in dem Ausmaß, um darin in einer wesentlichen aus Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd und Menge von 2 bis 5°o enthalten zu sein. Wenn die Magnesiumoxyd besteht, zuführt und das pulver- zugesetzte Menge nicht ausreichend ist, ist die Menge förmige Ausgangsmaterial und das Keimmaterial in an gebildeter flüssiger Phase nicht angemessen, was einem Wirbelschichtbett brennt. Zweckmäßig wird das dazu führt, daß die Granulierungswirkung oder der pulverförmige Ausgangsmaterial in einem Ausmaß 35 Körnungseffekt abnimmt, während eine zu große von 1 bis 10 Gewichtsteilen auf 1 Gewichtsteil des Menge die Ursache für eine Agglomerierung der Keimmaterials eingeführt. Produktteilchen wird.
Als ALminiumoxydkomponente, die als Ausgangs- Das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zu ver-
material gemäß der Erfindung verwendet werden soll, wendende Keim- oder Impfmaterial (B) ist keinerlei
können z. B. Aluminiumoxyd, Aluminiumoxydgel und 40 Beschränkungen unterworfen, solange es aus festen
Aluminiumhydroxyd verwendet werden. Außerdem Teilchen besteht, die im wesentlichen aus Silicium-
sind als Siliciumdioxydkomponente z. B. Kieselsäure- dioxyd, Aluminiumoxyd und Magi;esiumoxyd zu-
anhydrid und Quarzit brauchbar. An Stelle der Ver- sammengesetzt sind und eine Teilchengröße von '/,„
wendunp einer Mischung von den getrennten Kompo- bis 2Z3 des Durchmessers der Produktteilchen (0,5 bis
nertten, nämlich Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd, 45 10 mm) besitzen. Es wird jedoch bevorzugt, daß das
ist es auch möglich, ein Ausgangsmaterial, das die Keimmaterial eine gleiche oder nahezu gleiche che-
beiden Komponenten enthält, zu verwenden, z. B. mische Zusammensetzung, wie diejenige des ver-
Sillimani^KaolinundAluminiumoxyd-Siliciumdioxyd- wendeten pulverförmigen Ausgangsmaterials besitzt.
Gel. Vorzugsweise werden die Ausgangsmaterialien Als derartiges Keimmaterial ist ein Material brauchbar,
verwend;t, nachdem sie so fein als möglich gemahlen 50 das durch Preßformen des vorstehend beschriebenen
wurden, beispielsweise bis auf ein solches Ausmaß, pulverförmigen Ausgangsmaterials (A) in eine kugel-
daß der Rückstand auf einem Sieb mit einer lichten förmige oder zylindrische Gestalt unter Verwendung
Maschenweite von etwa O,O88mm weniger als 10°,', von z.B. einer Granuliereinrichtung der Tellerart,
beträgt. einer Granuliereinrichtung der Wirbeischichtart, eines
Zur Bildung des Mullits sollen die in dem pulver- 55 Sprühtrockners oder einer Tablettenmaschine, unter förmigen Ausgangsmaterial enthaltenen Mengen von anschließender Entfernung des Feuchtigkeitsgehaltes Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd in einem Anteil, aus den Teilchen durch Trocknen erhalten wird. Es ist bezogen auf die Gesamtmenge des pulverförmigen auch möglich, als das vorstehend genannte Keim-Ausgangsmaterials, von 40 bis 80 Gewichtsprozent. material (B) solche Teilchen von einer vcrhältnisvorzugsweise 55 bis 70 Gewichtsprozent, Α1,Ο:, und 60 mäßig kleineren Größe zu verwenden, die in dem nach 15 bis 58 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 bis 43 Ge- dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Frowichtsprozenl SiO2, vorhanden sein. dukt enthalte.1 sind. Andererseits können die Klumpen
Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß, wenn von gesintertem Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Ma-
eine MagncsiumkoiiTnonente in einer Menge von 2 bis gnesiumoxyd-Material, die nach gebräuchlichen Ar-
5 Gewichtsprozent, berechnet als MgO, dem pulver- 65 bcitsweisen erhalten werden, oder das nach Jem Ver-
förmigcn Ausgangsmaterial, das hauptsächlich aus fahren gemäß der Erfindung erhaltene Produkt, dessen
Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd besteht, bei der Teilchendurchmesset groß sind, als Keimmaterial (B)
Herstellung der Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd ent- verwendet werden, nachdem sie zerkleinert und gesiebt
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worden sind, um die Teilchengröße auf den vor- Keimmaterial mit der vorstehend beschriebenen
stehend angegebenen Durchmesser zu regeln. Zusammensetzung verwendet werden und wenn diese
Obgleich die verwendete Teilmenge des Keim- Materialien in einem Wirbelschichtbett mit dem materials (B) mit Bezug auf das pulverförmige Aus- Zwangsumlaufstrom der festen Teilchen gebrannt oder gangsmaterial (A) in Abhängigkeit von derartigen 5 gesintert werden, wird das pulverförmige Ausgangs-Faktoren wie dem mittleren Teilchendurchmesser des material als Überzug oder Beschichtung auf die Ober-Keimmaterials, der mittleren Verweilzeit in dem Bett fläche des Keim- oder Impfmaterials aufgebracht und des pulverförmigen Ausgangsmatcrials und dem mitt- gleichzeitig erlangt das gebrannte oder gesinterte, leren Teilchendurchmesser des aus dem System ab- teilchenförmige Produkt eine im wesentlichen kugelgezogenen Produkts variiert, ist es im allgemeinen io förmige Gestalt, während allmählich dessen Durcherwünscht, daß 1 bis 10 Gewichtsteile und Vorzugs- messer zunimmt. Somit kann die übermäßige Aggloweise 2 bis 7 Gewichtsteile des pulverförmigen Aus- merierung der festen Teilchen oder die Erscheinung gangsmaterials (A) auf 1 Gewichtsteil des Keim- des Anhaftens derT eilchen an jer Ofenwand oder dem materials (B) verwendet wird. Boden desOfens in wirksamer Weise verhindert werdne.
Das Keimmaterial (B) kann dem Wirbelschichtbett 15 Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung wird das
entweder getrennt von dem pulverförmigen Ausgangs- pulverförmige Ausgangsmaterial (A) in dem vor-
material (A) oder in Form einer Mischung mit dem stehend beschriebenen Wirbelschichtbett bei einer
letzteren zugeführt werden. Temperatur von 1200 bis 16000C in Gegenwart des
Ein Wirbelschichtbett mit dem erzwungenen Um- Keim- oder Impfmaterials (B) gebrannt. Wenn die laufstrom von festen Teilchen wird bei dem Verfahren 20 Brenntemperatur niedriger als 12000C ist, kann eine gemäß der Erfindung verwendet. Das Wirbelschicht- Zunahme der Größe der festen Teilchen nicht erbett ist so angeordnet, daß ein wirbelschichtbildendes wartet werden. Andererseits gibt die Anwendung von Gas in das Wirbelschichtbett durch einen in dem erhöhten Temperaturen, die 16000C übersteigen, Bodenteil des Wirbelschichtbettes angeordneten Gas- keine erhöhten Effekte mit Bezug auf das Wachstum verteiler mit einer ausreichenden Geschwindigkeit 25 oder die Zunahme der Teilchengröße und ist daher eingeführt wird, um die festen Teilchen in dem Bett im Hinblick auf die Wärmewirtschaftlichkeit und die in eine Wirbelschicht überzuführen, während gleich- Haltbarkeit des Ofenmaterials nachteilig. Zur Aufzeitig ein Eindüsgasstrom in das genannte Wirbel- rechterhaltung der Brenntemperatur innerhalb des schichtbett aus einer Eindüsöffnung für den Eindüs- Bereichs von 1200 bis 16000C ist das Verbrennen gasstrom mit einer höheren Geschwindigkeit oder 30 eines Brennstoffs in dem Wirbelschichtbett auseinem höheren Ausmaß als die durchschnittliche Gas- reichend. Als Brennstoff kann irgendeiner von dergeschwindigkeit ((/„), bezogen auf die leere Kolonne, artigen flüssigen Brennstoffen, wie Schweröl, Kerosin eingedüst wird. Auf diese Weise wird die Wirbel- und Leichtöl, oder derartigen gasförmigen Brennschichtbildung der festen Teilchen in dem Bett und stoffen, wie verflüssigtes Propan, verflüssigtes Butan deren Zwangsumlaufstrom erreicht. 35 und Erdgas, verwendet werden. Die Verwendung von
Da im Falle eines Wirbelschichtbettes sich die flüssigen Brennstoffen ist vorteilhafter, da die Anfesten Teilchen in dem Bett etwas aktiv bewegen, ist wendung von gasförmigen Brennstoffen bisweilen zu diese Art von Bett gewöhnlich einem gepackten, festen dem Auftreten der sogenannten Durchblaserscheinung oder sich bewegenden Bett mit Bezug au? die Gleich- in dem Wirbelschichtbett führt,
förmigkeit und Reglungsfähigkeit der Bettemperatur 40 Die Erfindung wird nachstehend an Hand der überlegen. Es wird daher mit einer Wirksamkeit im Zeichnung näher erläutert, die schematisch eine Aus-Falle der Sinterreaktion von festen Substanzen und führungsform einer Vorrichtung im Schnitt zeigt, die im Falle von Reaktionen, die eine Temperatur- für die praktische Ausführung des Verfahrens gemäß regelung erfordern, angewendet. In dem Fall, bei der Erfindung verwendet werden kann:
welchem während des Brennens eine flüssige Phase 45 In der Zeichnung ist ein Gasverteiler 4 mit einer gebildet wird, wie dies bei der Sinterreaktion einer umgekehrten konischen Ausbildung innerhalb eines festen Substanz, beispielsweise bei der Herstellung Ofens 1 an dessen unteren Teil mit einem Austand von Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden von dessen Boden angeordnet. An der Wand des festen Teilchen aus Ausgangsmaterialien mit einem Ofens 1 ist unterhalb des Gasverteilers 4 ein Gasüberwiegenden Gehalt von Aluminiumoxyd und 50 einlaß 2 für die Einführung des wirbelschichtbildenden Siliciumdioxyd in einem Wirbelschichtbett zutrifft, Gases vorgesehen und eine Gasabgabeöffnung 3 ist an besteht jedoch gewöhnlich die Neigung zur Agglo- dem oberen Ende des Ofens 1 vorgesehen. An dem merierung, d. h. zum Aneinanderkleben der Teilchen Mittelteil des Gasverteilers 4 ist eine Brennstoffin dem Bett oder zum Kleben der Teilchen an die einspritzdüse 6 vorgesehen, die sich gegen das Wirbel-Wand oder den Boden des Ofens, und es ist daher 55 schichtbett (F) öffnet und die mit einem senkrechten schwierig, ein stabiles Wirbelschichtbett zu bilden, Brennstoffzuführungsrohr 5 verbunden ist. Ein Zusowie ein gesintertes Material von praktisch kugel- leitungsrohr 7 für den Gaseindüsstrom ist koaxial mit förmiger Gestalt zu erhalten. An Hand von Unter- dem Brennstoffzuführungsrohr 5 so angeordnet, daß suchungen wurde gemäß der Erfindung festgestellt, es dieses umgibt. Der Gaseindüsstrom wird in das daß die Bildung eines Überschusses von der flüssigen 60 Wirbelschichtbett (F) durch eine Eindüsöffnung 8 für Phase an den Teilchenoberflächen während der den Gaseindüsstrom eingeleitet. Eine Zuführungs-Sinterreaktion eine der Hauptursachen für die Agglo- öffnung 10 für das pulverförmige Ausgangsmaterial, merisierungserscheinung war und daß es notwendig die mit einem Zuführungsrohr 9 für das pulverförmige war, die Menge der flüssigen Phase der Teilchen auf Ausgangsmaterial verbunden ist, und eine selektive 10 bis 35% und vorzugsweise 15 bis 25% zur Ver- 65 Abgabeöffnung 12 für die selektive Abgabe der hinderung der Agglomerierung der Teilchen und für Produktteilchen, die mit einem senkrechten Abgabeein Wachstum der Teilchen zu regeln. rohr 11 für die selektive Abgabe der Produktteilchen
Wenn das pulverförmige Ausgangsmaterial und das verbunden ist, sind durch den Gasverteiler 4 hindurch
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an anderen Stellen als an dessen Mittelteil vorgesehen. Durch die Verbrennung des Brennstoffes wird die Das untere Ende des Rohrs 11 für die selektive Ab- Temperatur des Wirbelschichtbettest/-') bei der vorgabe ist gegen einen Produkttrichter 14 geöffnet. An stehend angegebenen Brenntemperatur gehalten, die dem unteren Teil des Produkttrichters 14 ist ein für die Herstellung der Aluminiumoxyd-Silicium-Ventil 15 für die Gewinnung der Pioduktleilchen vor- 5 dioxyd enthaltenden festen Teilchen erforderlich ist, gesehen. Ein Gascinlaß 13 für die selektive Abgabe Die Brenntemperatur kann in gewünschter Weise zur Zuführung des selektiven Abgasegases ist an der geregelt werden, indem man entweder das Verhältnis Seitenwand des Produkttrichters 14 ungeordnet. Ein der Menge des zugeführten Ausgangsmaterials zu dei Zuführungsrohr 16 für das feste Keimmaterial ist an Menge des zugeführten Brennstoffs oder die Menge der Wand des Ofens 1 an einer Stelle oberhalb des io eines sauerstoffenthaltenden Gases variiert.
Gasverteilers 4 vorgesehen. Der Gasverteiler 4, der Dann wird das pulverförmige Ausgangsmaterial gewöhnlich mit zahlreichen Öffnungen oder Per- mit einem überwiegenden Gehalt an Aluminiumoxyd forationen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 10 mm und Siliciumdioxyd, das eine Magnesiumverbindung ausgestattet ist, ist vorzugsweise ein solcher, in enthält, über das Zuführungsrohr 9 für das pulverweichem der Druckverlust des Gases beim Durch- 15 förmige Ausgangsmateriai in den Ofen 1 aus einet gehen durch den Gasverteiler 4 gewöhnlich 100 bis Zuführungsöffnung 10 für das pulverförmige Aus-500 mm H2O beträgt. gangsmaterial zusammen mit einem sauerstoffent-
Der Gasverteiler 4 kann ein solcher mit einer haltenden Gas eingeführt und das Brennen des Aus-
flachen oder ebenen Ausbildung sein, wobei jedoch gangsmaterials wird ausgeführt,
ein solcher mit einer umgekehrt konischen Ausbildung, ao Die Geschwindigkeit Ur des Gases für die Zu-
d. h. ein solcher bevorzugt wird, der sich zentripedal führung des pulverförmigen Ausgangsmaterials, die
neigt, wobei die Mitte in der untersten Lage oder größer ist als die durchschnittliche Gasgeschwindigkeit
Stelle liegt. In diesem Fall wird ein Neigungswinkel U0, bezogen auf die leere Kolonne, jedoch kleiner sein
von etwa 45° besonders bevorzugt. muß als die Geschwindigkeit Uj des Eindüsgasstromes,
Bei der praktischen Ausführung des Verfahrens 25 liegt zweckmäßig in einem Bereich von gewöhnlich
gemäß der Erfindung wird unter Anwendung der in 10 bis 20 m/sec.
der Zeichnung dargestellten Vorrichtung das sauer- Das zugeführte Ausgangsmaterial klebt, während
stofienthaltende Gas aus dem Gaseinlaß 2 für das es eine Sinterreaktion eingeht, an die Oberfläche der
wirbelschichtbildende Gas in den Ofen I durch den in Wirbelschicht befindlichen festen Teilchen und
C,asverteiler4 eingeführt. 30 bildet darauf einen Überzug.
Dann wird das feste Keimmaterial in den Ofen 1 Lediglich diejenigen Aluminiumoxyd-Siliciumdi-
von dem Zuführungsrohr 16 für das feste Keim- oxyd enthaltenden Teilchen mit einem Anwachsen
material eingebracht. Die festen Teilchen bilden in oder einer Zunahme entsprechend der Bildung des
dem Ofen 1 ein Wirbelschichtbett (F). Überzugs von dem Ausgangsmateria! an den festen
Der Brennstoff wird dann in den Ofen 1 aus der 35 Keim- oder Impfteilchen, die eine größere Teilchen-Brennstoffeinspritzdüse 6 über das Brennstoffzufüh- größe als die vorgeschriebene erhalten haben, läßt runesrohr5 eingeführt. Gleichzeitig w'rd ein sauer- man durch ein selektives Abgaberohr 11 über eine stoffenthaltender Eindüsgasstrom in den Ofen 1 aus selektive Abgabeöffnung 12 in einen Produkttrichter 14 der Eindüsöffnung 8 für den Eindüsgasstrom zum mit Hilfe eines selektiven Abgabegases, das aus einem Verbrennen des Brennstoffs und gleichzeitig zur Be- 4° Gaseinlaß 13 für das selektive Abgabegas eingeführt wirkung des Zwangsumlaufstromes der festen Teilchen wird, herunterfallen. Auf diese Weise werden die in dem Ofen 1 eingeführt. gebildeten Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthalten-
Die durchschnittliche Gasgeschwindigkeit U0. be- den Teilchen von praktisch kugelförmiger Gestalt und zogen auf die leere Kolonne, in dem bei dem Verfahren von nahezu gleichförmiger Größe in dem Produktgemäß der Erfindung verwendeten Wirbelschichtbett 45 trichter 14 gelagert. Die so erzeugten Siliciumdioxydvariiert in diesem Fall in Abhängigkeit von dem mitt- Aluminiumoxyd enthaltenden Teilchen werden aus dem leren Teilchendurchmesser und der Durchmesser- System durch Öffnen eines Ventils 15 entfernt,
verteilung der festen Teilchen in dem Bett, wobei es Wenn die Arbeitsweise kontinuierlich ausgeführt jedoch im allgemeinen erwünscht ist, daß der mittlere werden soll, werden das pulverförmige Ausgangs-Teilchendurchmesser derartig ist, daß ein Bereich von 5° material und das feste Keim- oder Impfmaterial 2 bis 10 m/sec, insbesondere 3 bis 8 m/sec, erhalten kontinuierlich dem Ofen I zugeführt,
wird. Überdies ist gewöhnlich das Verhältnis der Überdies kann der mittlere Teilchendurchmesser Menge Vf Nm3/Std. des durch den Gasverteiler der erzeugten Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd entströmenden wirbelschichtbildenden Gases zu der haltenden Teilchen auf den gewünschten Teilchen-Menge K0 Nm3/Std. der gesamten Gaszuführung in 55 durchmesser, d. h. einen Teilchendurchmesser von das Wirbelschichtbett, d.h. der Wert von Vf\V0 0.5 bis 10 mm und vorzugsweise 1 bis 5 mm, geregelt vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 0,3 bis 0,6, werden, indem man die Geschwindigkeit des selektiven obgleich es in Abhängigkeit von den Betriebs- Abgabegases regelt, das nach der Einführung aus dem bedingungen beträchtlich variiert. Die Geschwindig- selektiven Abgabegaseinlaß 13 über das selektive Abkeit U] des Gaseindüsstromes an der Eindüsöffnung 60 gaberohr 11 geführt wird und in den Ofen 1 aus der soll größer gehalten werden als die durchschnittliche Öffnung 12 für das selektive Abgabegas eingedüst wird. Gasgeschwindigkeit U0, bezogen auf die leere Kolonne, Obgleich die Geschwindigkeit U8 des selektiven Ab- und liegt vorzugsweise innerhalb des Bereichs von gabegases von dem mittleren Teilchendurchmesser der 15 bis 30 m/sec. Überdies liegt das Verhältnis der festen Teilchen in dem Bett und dem Zustand der Menge V] des Stromes des Eindüsgasstroms zu dem 65 Wirbelschichtbildung abhängt, wird die Betriebsweise vorstehend genannten Wert V0, d. h. der Wert von gewöhnlich so ausgeführt, daß diese Geschwindigkeit V1J V0 vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,2 im Bereich von 3 bis 18 m/sec liegt. In diesem Fall ist bis 0,4. es natürlich notwendig, daß die Geschwindigkeit Us
9 10
des selektiven Abgabegases kleiner ist als die Ge- Beispielen in Verbindung mit Kontroll-und Vergleichs-
schwindigkeit (7; des Eindüsgasstromesausder Eindüs- versuchen näher erläutert.
Öffnung 8 für den Eindüsgasstrom und die Ge- Wenn nichts anders angegeben ist, sind die in den
schwindigkeit (', des Eindüsgasstroms aus der Öff- nachstehenden Beispielen. Kontroll- und Vergleichs-
nung 10 für die pulverförmige Ausgangsmaterial- 5 versuchen angegebenen Prozentsätze auf Gewicht
beschickung, jedoch größer ist als die durchschnittliche bezogen.
Gasgeschwindigkeit L0. bezogen auf die leere Kolonne
(d. h. U1 · Ur > U, > U0). Beispiel 1
Andererseits ist es für die Gasgeschwindigkeit U11
für die Zuführung des festen Keimmaterials in das io Auf 4500C vorerhitzte Lufl wurde in einem Ofen
Bett aus dem Zuführungsrohr 16 für das feste Keim- der gleichen Art wie der in der Zeichnung dargestellte
material ausreichend, wenn diese Geschwindigkeit Un mit einem Durchmesser von 300 mm und einer Höhe
im Bereich von 10 bis 20 m/sec liegt. von 1500 mm eingeleitet, wobei die Luft aus dem Gas-
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wird für verteiler mit 50 Öffnungen mit einem Innendurchdas durch den perforierten Gasverteiler zugeführte 15 messer von 4 mm bei einem Ausmaß von 99,8 Nm3/ Gas zur Beibehaltung des Wirbelschichtzustandes der Std. eingeführt wurde. Außerdem wurden 30 kg eines festen Teilchen in dem Bett und für das Gas für festen Keimmaterials, bestehend aus Aluminiumoxydandere Zwecke ein sauerstoffenthaltendes Gas, z.B. Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen mit einem Luft, zum Verbrennen des Brennstoffes verwendet. Teilchendurchmesser von 0,5 bis 1,5 mm und mit der
Die von dem Ofen abgehende Wärme kann zum 20 in der nachstehenden Tabelle I angegebenen chemischen Vorheizen des pulverförmigen Ausgangsmaterials ver- Zusammensetzung in dem Ofen von dem Zuführungswendet werden oder sie kann auch als Wärmequelle für rohr für das feste Keimmateria] mit einem Inneneinen Wasserdampferzeuger od. dgl. in der chemischen durchmesser von 21,7 mm eingeführt, während Schwerindustrie verwendet werden. öl A (gemäß Japanese Industrial Standard) aus der
Wenn nach dem Verfahren gemäß der Erfindung 25 Brennstoffeinspritzdüse mit einem Innendurchmesser
ein pulverförmiges Ausgangsmaterial, das vorwiegend von 21,7 mm nach dem Vermischen im Inneren mit
aus Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd besteht und Luft von Raumtemperatur bei einem Ausmaß von
MgO im Bereich von 2 bis 5 Gewichtsprozent enthält, 20 1/Std. des Schweröls A auf 17,5 Nm3/Std. der Luft
in Gegenwart eines besonderen Keimmaterials in eingesprüht wurde. Auf diese Weise wurde ein Wirbel-
einem Wirbelschichtbett unter Zwangsumlauf der 30 schichtbett von etwa 13800C gebildet,
festen Teilchen gebrannt wird, werden auf diese Danach wurde eine Ausgangsmaterialmischung mit
Weise derartige Störungen, wie übermäßige Agglo- einer derartigen Teilchengröße, daß der Rückstand
merierung der festen Teilchen und das Anhaften der auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von
festen Teilchen an die Reaktorwand beseitigt, und etwa 0,088 mm weniger als 10% betrug, die aus einem
es wird die kontinuierliche Herstellung von praktisch 35 Gemisch von 33,3% Quarzit, 61,4% Aluminiumoxyd
kugelförmigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd ent- und 5,3% Magnesiumhydroxyd bestand und die in
haltenden Teilchen, die Mullit enthalten, ermöglicht, der nachstehenden Tabelle I angegebene Gesamt-
was nach den gebräuchlichen Arbeitsweisen schwierig zusammensetzung besaß, in den Ofen zusammen mil
zu erreichen war. dem nachfolgend beschriebenen ungesinterten Aus-
Außerdem ist es nach dem Verfahren gemäß der 40 gangsmaterial, das von dem Abgas mitgerissen und Erfindung möglich, zu jeder Zeit ein im wesentlichen aus dem oberen Ende des Ofens übergeführt wird, be konstantes Ausmaß der flüssigen Phase in den festen einem Ausmaß von 26,6 kg/Std. des gemischten AusTeilchen in dem Wirbelschichtbett zu bilden, selbst gangsmaterials auf 8,5 kg/Std. des ungesinterten Auswenn eine gewisse Änderung in der Brenntemperatur gangsmaterials eingeführt, wobei die Einführung de; und in dem Verhältnis von dem in dem Ausgangs- 45 Ausgangsmaterials von der Öffnung für das pulvermaterial enthaltenen Aluminiumoxyd und Silicium- förmige Ausgangsmaterial mit einem Innendurch dioxyd vorhanden ist. Es besteht daher auch der Vor- messer von 30,2 mm zusammen mit Luft von Raum teil, daß die Sinterreaktion des Ausgangsmaterials temperatur, die mit einem Ausmaß von 13,3 Nm3/Std über einen sehr großen Bereich der Temperatur von zugeführt wird, bei einer Geschwindigkeit von 18 m/se< 1200 bis 16000C ausgeführt werden kann, wobei zu 5° ausgeführt wird. Außerdem wurden als Keimmateria jeder Zeit ein stabiles Wirbelschichtbett ohne Auf- die vorstehend beschriebene Aluminiumoxyd-Silicium treten einer Agglomerierung der Teilchen gebildet wird. dioxyd enthaltenden festen Teilchen mit einem Durch
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung messer von 0,5 bis 1,5 mm aus dem vorstehend be
erhaltenen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthalten- schriebenen Zuführungsrohr für das feste Keimmateria
den Teilchen können z. B. als Wärmeträger, Kataly- 55 in einem Ausmaß von 6,5 kg/Std. zusammen mi
satorträger oder als feuerfestes Material verwendet 10 Nm3/Std. Luft von Raumtemperatur eingeleitet
werden. Da sie eine im wesentlichen kugelförmige während als Eindüsgasstrom auf 450°C vorerhitzt
Gestalt besitzen, weisen sie überdies eine Überlegen- Luft in den Ofen in einem Ausmaß von 70,2 Nm3/Std
heit hinsichtlich derartiger Eigenschaften, wie Be- bei einer Geschwindigkeit von 19,5 m/sec aus de ständigkeit gegenüber Abrieb und Fließfähigkeit, ins- 6o Eindüsöffnung für den Eindüsgasstrom mit einer
besondere in solchen Fällen auf, bei welchen sie sls Innendurchmesser von 65,6 mm, die die vorstehen'
Medien verwendet werden, die sich in einer Vor- beschriebene Brennstoffeinspritzdüse umgibt, ein
richtung stark bewegen, beispielsweise im Falle von geführt wurde. Auf diese Weise wurde der Brenr
festen Teilchen in einem Wirbelschichtbett bei der arbeitsgang unter Beibehaltung der Temperatur de Herstellung von Olefinen durch Kracken von Kohlen- 65 Wirbelschichtbettes bei etwa 138O°C ausgeführi
Wasserstoffen unter Verwendung eines Wirbelschicht- Gleichzeitig wurde auf 45O0C vorerhitzte Luft in de
bettes. O'en aus der selektiven Abgabeöffnung für das teilchei
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von förmige Produkt (die nachstehend abgekürzt a
»selektive Abgabeöffnung« bezeichnet wird), mit einem Innendurchmesser von 47,4 mm als selektives Abgabegas in einem Ausmaß von 531,2 Nm3/Std. und mit einer Geschwindigkeit von 13,0 m/sec eingeleitet, worauf die erzeugten Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen von praktisch kugelförmiger Gestalt mit einem Teilchendurchmesser von 2,0 bis 4.0 mm und mit der in der nachstehenden Tabelle I angegebenen chemischen Zusammensetzung kontinuierlich aus der selektiven Abgabeöffnung selektiv in einem Ausmaß von 32,0 kg/Std. abgezogen wurden.
Die durchschnittliche Gasgeschwindigkeit U0, bezogen auf die leere Kolonne, betrug 6,1 m/sec, und der Luftüberschußfaktor (zugeführte Luft/erforderliche theoretische Luftmenge) betrug 1,3.
Außerdem wurde das zusammen mit dem Abgas aus dem oberen Ende des Ofens übergeführte ungesinterte Ausgangsmaterial in einer Menge von 9,1 kg/ Std. erhalten, wovon 8,5 kg/Std. mit Hilfe eines Cyclons (in der Zeichnung nicht gezeigt) zurückgewonnen wurden. Das so gewonnene ungesinterte ίο Ausgangsmaterial wurde im Kreislauf zurückgeführt und erneut verwendet. Der Betrieb wurde kontinuierlich während 72 Stunden ohne jegliche Störung ausgeführt.
Tabelle I
Glüh
verlust		 AI2O3 Chemische Zu
C
SiO2 		»ammensetzung
/o)
MgO		 Rückstand Gesamt
Pulverförmiges Alisgangsmaterial ..
Festes Keimmaterial 		2.3
0,5
0,3		 60,8
61,8
62,0		 32,8
33,0
33,5		 3,4
4,0
3,8		 0,7
0,7
0,4		 100
100
100
Produkt*)
*) Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltende feste Teilchen.
Wenn die Mineralzusammensetzung der erzeugten Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen mittels Röntgenbeugungsanalyse bestimmt wurde, wurde gefunden, daß die Mineralzusammensetzung hauptsächlich aus 3 Al2O3 · 2 SiO2 und Al2O,, · SiO2 bestand und der Festigkeitswert Pjnr2 des Produktes aus den Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen (P: Belastung in kg zum Zeitpunkt des Brechens des Teilchens mit einem Radius r in cm) betrug 450 kh/cm2. Außerdem wurde gefunden, daß der spezifische Oberflächenbereich der erzeugten Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen, gemessen nach der B.E.T.Methode (J. Am. Chem. Soc, 60, S. 309 [1938]) unterhalb 1 m2/g war.
Beispiele 2 bis 7
Der gleiche Ofen wie im Beispiel L beschrieben, wurde mit der Abänderung verwendet, daß im Bei-
spiel 2 die selektive Abgabeöffnung einen Innendurchmesser von 58,1mm besaß und daß im Beispiel 4 die selektive Abgabeöffnung einen Innendurchmesser von 43,5 mm aufwies. Pulverförmige Ausgangsmaterialien mit einer solchen Teilchengröße, daß dei Rückstand auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,088 mm weniger als 10% betrug, die in der nachstehenden Tabelle II angegeben sind, wurden in den Ofen in Vermischung mit Keimmaterialien, die durch Körnung oder Granulierung der vorstehend angegebenen Ausgangsmaterialien mit einer Granuliervorrichtung der Wirbelschichtart erhalten wurden und mit zurückgewonnenen ungesinterten Ausgangsmaterialien eingeführt. Diese Materialien wurden ir dem Ofen unter den in der nachs'shenden Tabelle II! zusammen mit den Ergebnissen angegebenen Arbeits bedingungen gebrannt. Die Temperaturen der in der Ofen eingeführten Luft waren mit denjenigen von
Beispiel 1 identisch.
Tabelle II
Beispiel Klasse und Ante
pulveri:
AloOs-Quelle		 1 von jeder Quelle
ierten Ausgangsm
SiOo-Quelle		 27,9% des verwendeten
aterials
MgO-Quelle		 C
Glüh
verlust		 «mische Z
Ausg
Al2O.,		 usammenst
angsmater
SiO2 		:tzung der j
almischunj
MgO		 >ulverisiert
; (°/o)
Rück
stand		 :n
Gesamt
2 Aiuminiurn- Quarzit Magnesium 2,8 64,7 27,5 4,3 0,7 100
oxyd 65,3% desgl. 34,4% hydroxyd
desgl. 40,0% 6,8%
3 desgl. 59,8% desgl. 25,2% desgl. 5,8% 2,5 59,2 33,9 3,7 0,7 100
4 desgl. 55,4% desgl. 4,6% 2.1 54,9 39,4 2,9 0.7 100
C Aluminium- desgl. 33,8% desgl. 4,0% 26,1 46,1 24,8 2,5 0,5 100
hvdroxyd
70,8%
6 Aluminium leicht calci- 0,7 61,8 33,3 3,5 0,7 100
oxyd 62,4% 94,1% niertes Magne
siumoxyd
7 Kaolinit 3,8%
Magnesium		 16,1 37,7 40,4 3,8 2,0 100
hydroxyd
5,9%
Die Arbeitsweise wurde kontinuierlich während Stunden ohne jegliche Störung ausgeführt.
Die mineralische Zusammensetzung der erzeugten Aiuminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen, die in den verschiedenen Beispielen erhalten wurden, war vorwiegend 3 Al2O3 · 2 SiO, und AI2O3 ■ SiO2 und der Oberflächenbereich gemäß der B.E.T.Methode war unterhalb 1 m2/g.
Tabelle III
3 Beis
4		 piel
5		 6
1 bis 2 2 bis 4 1 bis 2 1 bis 2
34,6 38,3 43,1 34,1
9,9 11,2 9,4 9,6
6,2
1360		 5,7
1500		 7,6
1360		 6,0
1360
23,0
1,1		 24,8
1,1		 23,0
1,1		 23,0
1,1
108,5 124,3 108,5 108,5
72,2
28,8		 78,3
26,0		 72,2
28,8		 72,2
28,8
17,5 17,5 17,5 17,5
11,9 11,9 11,9 11,9
0,0 0,0 0,0 0,0
20,0
12,0		 21,7
12,9		 20,0
12,0		 20,0
12,0
18,0 18,0 18,0 18,0
6,0 7,0 6,0 6,0
39,1
1,5-
3,4		 42,3
3,3 ~
5,0		 37,0
1,5-
3,4		 39,3
1,5-
3,4
9,9 11,2 9,4 9,6
0,6 0,8 0,6 0,6
0,2
60,8
34,8
3,8
0,4
100		 0,2
56,2
40,3
3,0
0,3
100		 0,3
62,9
33,2
3,3
0,3
100		 0,1
62,4
33,5
3,6
0,4
100
660 350 390 550
Arbeitsbedingungen:
Teilchendurchmesser des festen Keimmaterials (mm) Zugeführte Menge an pulverisiertem Ausgangsmaterial (kg/Std.)
im Umlauf geführte Menge von ungesintertem Ausgangsmaterial (kg/Std.)
Zugeführte Menge an festem Keimmaterial (auf
ungegiühter Basis) (kg/Std.)
Brenntemperatur ("C)
Zugeführte Menge an Brennstoff (Schweröl A;
(1/Std.)
Luftüberschußfaktor
Menge an eingeführter Luft:
Luft von dem Gasverteiler (Nm3/Std.)
Luft aas der Eindüsöffnung für den Eindüsgasstrom
(Nm3/Std.)
Luft aus der selektiven Abgabeöffnung (Nm3/Std.) Luft aus der Düse für den Eindüsbrennstoff
(Nm3/Std.)
Luft aus der Öffnung für die pulverisierte Ausgangsmaterialbeschickung (Nm3/Std.)
Luft aus der Zuführungsleitung für das feste Keimmaterial (Nm3/Std.)
Geschwindigkeit der eingeführten Luft: Luft aus der Eindüsöffnung für den Eindüsgasstrom
(m/sec)
Luft aus der selektiven Abgabeöffnung (m/sec) .... Luft aus der Öffnung für die pulverisierte Ausgangsmaterialbeschickung (m/sec)
Durchschnittliche Gasgeschwindigkeit U0, bezogen auf die leere Kolonne (m/sec)
Ergebnisse:
Selekti rs Abgabeausmaß der Produktteilchen
(kg/Std.)
Durchmesser der Produktteilchen (mm)
Ungesintertes Ausgangsmaterial zurückgewonnen
durch Cyclon (kg/Std.)
Aus dem Abzugskanal entwichenes Ausgangsmaterial (kg/Std.)
Chemische Zusammensetzung des Produkts von Aiuminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festenTeilchen:
Glühverlust (%)
Al2O3 (%)
SiO2 (X)
MgO (%)
Rückstand (%)
Gesamt (%)
Festigkeit des Produkts von Aiuminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen: P/m*-Wert (kg/cm2)
Kontrollversuche 1 bis 3 0,5 bis 1
19,8
7,7
10,6
1250
20,5
1,1
98,0
65,0
25,2
17,5
11,9
0,0
18,0
7,0
18,0
5,0
29,4
0,5-2,0
1 bis 2
37,8
6,7 1360
23,0
108,5
72,2 28,8
17r5
11,9
20,0 12,0
18,0 6,0
36,8 1.5-
3,4
9,4 0.6
0,3
45,3
48,8
4,6
1,0
100
715
0,088 mm weniger als 10% betrug (in der nach-
Es wurde der gleiche Ofen wie im Beispiel 1 ver- 65 stehenden Tabelle IV angegeben), im Kreislauf gewendet und pulverförmige Ausgangsmaterialien mit führtes ungesintertss Ausgangsmaterial und Keimeiner solchen Teilchengröße, daß der Rückstand auf material, das dem im Beispiel 1 verwendeten Material einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa gleich war, wurden wie im Beispiel I mit der Ab-
/fa
16
änderung gebrannt, daß die vorstehend angegebenen Materialien in gemischtem Zustand in den Ofen eingebracht wurden, wobei die in der nachstehenden Tabelle V angegebenen Arbeitsbedingungen angewendet wurden. Wenn kein MgO zugesetzt wurde (Kontrolle 1) und wenn 1,0 Gewichtsprozent MgO zugesetzt wurden (Kontrolle 2) fand in dem Bett praktisch kein Wachstum der Teilchen statt. Andererseits, wenn 7,6",; MgO zugegeben wurden (Kontrolle 3)
trat eine Agglomericnmg der festen Tciichen in dem Bett innerhalb etwa 1 Stunde nach der Einleitung des Betriebes auf. Es war daher unmöglich, den Betrieb fortzusetzen, und die Produktteilchen konnten nicht 5 entnommen werden. Der Betrieb im Falle der Kontrolle ! oder der Konirolle 2 wurde während 24 Stunden ausgeführt. Die Arbeitsbedingungen und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben.
Tabelle IV
Kontrolle ■ 2 Klasse und Ante
pulveri
AI,O;,-Quclle		 il von jeder Quelle
sierten Ausgangsm
SiO.-Quelle		 des verwendeten
aterials
MgO-Quelle		 C
Glüh-
vcriust		 hemische 2
A ust
AI2O.,		 !usammcns
!angsmateri
SiO.		 :tzung der
almischung
MgO		 pulverisiert
(°n>
Rück-
s.and		 en
Gesamt
I Aluminium Quarzit 35,1 % nicht zusesetzt 0,6 64,3 34,6 O 0.5 100
3 oxyd 64.9 "n
desgl. 63,7 "„ desgl. 34,7 "o Magnesium 1,1 63,1 34.2 1,0 0,6 100
hydroxyd
1.6",,
desgl. 11,9",,
desgl. 57,1 "„ desgl. 31,0"0 4,5 56,5 30,5 7,6 0,9 100
Tabelle V
1 Kontrolle
2		 3
Arbeitsbedingungen:
Teilchendurchmesser des festen Keimmaterials (mm) 0,5 bis 1.5 0,5 bis 1.5 0,5 bis 1,5
Z'jgeführte Menge des pulverisierten Ausgangs-
materials (kc'Std.) 39,5 39,5 39,5
Im Umlauf geführte Menge von ungesintertem Aiis-
gangsmaterial (kg/Std ) 14,0 13,9 5,0
Zugeführte Menge des festen Keimmaterials (auf
ungeglühter Basis) (kg/Std ) 6.9 6.9 6,9
Brenntemperatur (^C) 1360 1360 1360
Menge an zugeführtem Brennstoff (Schweröl Aj
(|/Std.) 23,0 23,0 23,0
Luftüberschußfaktor 1.1 1,1 1,1
Menge an eingeführter Luft:
Luft aus dem Gasverteiler (Nm;1/Std.) 108,5 108,5 108,5
Luft aus der Eindüsöffnung für den Eindüsgasstrom
(Nm3/Std.) 72.2 72,2 72,2
Luft aus der selektiven Abgabeöffnung (Nm3/Std.) 28.8 28,8 28,8
Luft cii's der Düse für den Eindüsbrennstoff
(Nm-7Std.) 17,5 17,5 17,5
Luft aus der Öffnung für die pulverisierte Ausgangs
materialbeschickung (Nm3/Std.) 11,9 11,9 11,9
Luft aus der Zuführungsleitung für das Keimmateriai
(Nm3/Std.) 0,0 0,0 0,0
Geschwindigkeit der eingeführten Luft:
Luft aus der Eindüsöffnung für den Eindüsgasstrom
(m/scc) 20,0 20.0 20,0
Luft aus der selektiven Abgabeöffnung (m/scc) 12.0 12,0 12,0
Luft aus der Öffnung für die pulverisierte Ausgangs
materialbeschickung (m/sec) 18,0 18,0 18,0
Durchschnittliche Gasgeschwindigkeit U0, bezogen
auf die leere Kolonne (m/sec) . . . 6,0 6.0 6,0
Ergebnisse:
Selektives Abgabeausmaß der Produktteilchen
(kg/Std.) 7,0 9.2 Eine Apglomcration
entstand und Produkt
teilchen konnten nicht
entnommen werden.
Durchmesser der Produktleilchen (mm) 0,5 bis 1,5 0,5 bis 1,7
Ungesintertes Ausgangsmaterial, entwichen aus dem
Abzugskanal (zurückgewonnen durch Cyclone)
(kg/Std.) 53,4 50,9
I 947 099
Tabelle V (Fortsetzung)
Kontrolle:
Chemische Zusammensetzung der sich ergebenden festen Teilchen:
Glühverlust (°,j
Al2O3 CA
SiO2C0)
MgO (%)
Rückstand (%)
Gesamt (0J
Festigkeit der sich ergebenden festen Teilchen:
/■/.-rr-Wert (kg/cm2)
400
0,4 0,4
61,9 61,9
33,0 33,2
4,0 3,8
0,7 0,7
100 100
400
Vergleichsversuch
Die Beständigkeit gegenüber Abrieb der im Beispiel 1 erhaltenen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen sowie diejenige der Teilchen von Zementklinker und der Teilchen von Magnesia-Klinker wurden untersucht, wobei eine thermische Krackuniz von Rohöl während 72 Stunden in einem
Wärmekrackofen der Wirbelschichtbettart mit einem Zwangsumlaufstrom der festen Teilchen unter Verwendung von jeder der vorstehend genannten Teilchenarten als Wärmeträger (feste Teilchen in dem Bett) ausgeführt wurde.
Die Betriebsbedingungen und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VI angegeben.
Tabelle Vl
Art des verwendeten Wärmekrackofens
Verfahren zur Lieferung der Wärme für die Reaktion
Durchmesser des Ofens (cm)
Kracktemperatur CC)
Zuführungsmenge von Rohöl (1/Std.)
Zuführungsmenge von Wasserdampf (kg/Std.) ...
Betriebsdauer (Std.)
Ofen mit einem Wirbelschichtbett mit Zwangsumlaufstrom der festen Teilchen (wie in der britischen Patentschrift 1 146 016 beschrieben)
Teilweise Verbrennungswärme von Rohöl
10
840
80
23
72
(D (2) (3)
Verwendete feste Teilchen in dem Bett: Zementklinker Magnesiaklinker Teilchen gemäß
Erfindung*)
Menge von Teilchen, gehalten in dem Bett (kg) . .. 3,0 3,0 3,0
Änderung im Durchmesser der festen Teilchen:
Durchmesser bei Beginn des Betriebs (mm) 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 4
Durchmesser bei Beendigung des Betriebs (mm) .. 0,5 bis 3,4 1,0 bis 3,4 1,2 bis 4
Menge an Teilchen mit einem Durchmesser unter
halb 1,5 mm bei Beendigung des Betriebs ("„) 35 30 0.2
*) Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltende feste Teilchen.
Aus den (Ergebnissen der vorstehenden Tabelle VI 55 Betriebsdauer von 72 Stunden belaufen. Es ist daher
ist ersichtlich, daß im Falle der Aluminiumoxyd- ersichtlich, daß die Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd
Siliciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen, die nach enthaltenden festen Teilchen gemäß der Erfindung
dem Verfahren gemäß der Erfindung erhalten wurden, bei Verwendung als Wärmeträger ausgezeichnete
die Teilchen mit einem Durchmesser von unterhalb Eigenschaften besitzen.
1,5 mm sich lediglich auf 0,2';,,, selbst nach einer 60
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

gemahlen wird. Da die Mullitteilchen von gewünschter Patentansprüche: Teilchengrölte durch Schmelzen der Ausgangsmischung von Aluminiumoxid und Siliciunidicxyd bei einer
1. Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Temperatur von oberhalb etwa ISOü C und durch Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden festen 5 anschließendes Mahlen der sich ergebenden große Teilchen durch Brennen eines pulverförmigen Masse von Mullit erhalten wurden, war die Ausbeute Ausgangsmaterials (A), das a) Aluminiumoxyd, an Produktteilchen sowie deren Form schlecht, b) Siliciumdioxyd und c) eine Magnesiumver- Außerdem bestand dabei auch der Nachteil, daß eine bindung, bestehend aus Magnesiumoxyd oder große Menge an elektrischer Energie für den Schmelzeiner Magnesiumverbindung, die zur Bildung von io arbeitsgang erforderlich war.
Magnesiumoxyd unter Brennbedingungen fähig Obgleich die Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd entist, bei einer Temperatur von 1200 bis 1600" C. haltenden festen Teilchen bisher hauptsächlich als dadurch gekennzeichne t, daß man das Aggregat von feuerfesten Steinen verwendet wurden, pulverförmige Ausgangsmaterial (A), das 40 bis besitzen sie auch ausgezeichnete Eigenschaften als SO Gewichtsprozent a), 15 bis 58 Gewichtsprozent b) 15 Wärmeträger sowie als Katalysatorträger,
und 2 bis 5 Gewichtsprozente), berechnet als MgO, Da jedoch die Gestalt der Mullitteilchen, die durch enthält, einem Wirbelschichtbett mit einem Zwangs- Mahlen wie bei den bekannten Verfahren erhalten umlaufstrom der festen Teilchen in Gegenwart wurden, schlecht ist, besitzen sie den Nachteil, daß, eines festen Keimmaterials (B) mit einem Teilchen- wenn sie als Wärmeträger z. B. in einem Wirbelschichtdurchmesser von 1Z10 bis 2/3 desjenigen der Produkt- 20 bett verwendet werden, ein übermäßiger Abrieb der teilchen, das im wesentlichen aus Siliciumdioxyd, Vorrichtung erhalten wird. Außerdem sind sie nicht Aluminiumoxyd und Magnesiumoxyd besteht, zu- geeignet, um ein zufriedenstellendes Wirbelschichtbett führt und das pulverförmige Ausgangsmaterial (A) zu bilden.
und das Keimmaterial (B) in emem Wirbelschicht- In der deutschen Patentschrift 684 941 ist z. B. ein
bett brennt. 25 Verfahren zur Herstellung eines Aluminium-Magne-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- siumsilicats durch Verschmelzen einer Magnesiumzeichnet, daß man das pulverförmige Ausgangs- verbindung mit Quarz, Aluminiumoxyd, Feldspat und material (A) in einem Ausmaß von 1 bis 10 Ge- gegebenenfalls Fiußspat nach Patentschrift 458 475 wichtsteilen auf 1 Gewichtsteil des Keimmaterials beschrieben, bei dem man statt Magnesiumchlorid (B) einführt. 30 andere gleichartige Magnesiumsalze, die, gegebenen-
3. Verfahren nach Anspsucr 1 oder 2, dadurch falls bei Verwendung von Reduktionsmitteln, bei der gekennzeichnet, daß man einen flüssigen Brenn- Erhitzung leicht Magnesiumoxyd ergeben, wie Magnestcff zusammen mit einem sauerstoffenthaltenden siumcarbonat. Magnesiumsulfat, Magnesiumoxalat, Gas in das Wirbelschichtbett einführt und ver- verwendet. Dabei werden die auf das feinste zerbrennt und dabei das Brennen des pulverförmigen 35 kleinerten Rohmaterialien in einer Trommelmühle Ausgangsmaterials (A) und des Keimmaterials (B) gemischt, und das Gemisch wird ίη einem feuerfesten bei einer Temperatur von 1200 bis 1600°C bewirkt. Tiegel bei 1250 bis 14000C geschmolzen.
Das bekannte Verfahren weist eine schlechte Ausbeute an Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd enthaltenden
40 Teilchen auf, da durch die Zerkleinerung ein verhältnismäßig hoher Anteil an Feinprodukt gebildet wird. Außerdem ist die Form der gewonnenen Teilchen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur schlecht, so daß sie für viele Verwendungszwecke nicht Herstellung von kugelförmigen Aluminiumoxyd-Sili- eingesetzt werden können und schließlich besteht noch ciumdioxyd enthaltenden festen Teilchen durch Bren- 45 der große Nachteil, daß für das Schmelzen des Ausnen eines pulverförmigen Ausgangsmaterials, das gangsmaterials eine große Menge an elektrischer Aluniiniumoxyd, Siliciumdioxyd und eine Magne- Energie notwendig ist.
siumverbindung, bestehend aus Magnesiumoxyd oder In der belgischen Patentschrift 670 473 ist ein Vereiner Magnesiumverbindung, die zur Bildung von fahren zur Herstellung von kugelförmigen Teilchen Magnesiumoxyd unter Brennbedingungen fähig ist, 50 durch Schmelzen von Aluminiumoxyd und/oder bei einer Temperatur von 1200 bis 16000C. Bauxit und Siliciumdioxyd in einem Lichtbogenofen
Der hier verwendete Ausdruck »Aluminiumoxyd- und Einbringen der Schmelze in einen Luft- oder Siliciumdioxyd enthaltendes Material« bezeichnet eine Dampfstrahl beschrieben. Versuche haben gezeigt, Zusammensetzung, die im wesentlichen aus Alu- daß wenn das Ausgangsmaterial kein Magnesiumoxyd miniumoxyd und Siliciumdioxyd besteht und die 55 oder nur sehr wenig Magnesiumoxyd enthält, kein zusätzlich kleine Mengen von Oxyden von Alkali- zufriedenstellendes Wachstum der Teilchen stattfindet, metallen, wie Na2O und K2O, Oxyden von Erdalkali- Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Vermetallen, wie CaO und MgO, und Oxyden von fahrens zur kontinuierlichen Herstellung von kugelanderen Metallen, wie Fe2O3, enthalten kann. förmigcn festen Teilchen aus Aluminiumoxyd-Sili-Zur technischen Herstellung der Aluminiumoxyd- 60 ciumdioxyd. welches nicht die Nachteile der bekannten Siliciumdioxyd enthaltenden Teilchen, z.B. Mullit- Verfahren hat und Teilchen gleichförmiger Größe und teilchen, ist ein Verfahren bekannt, bei welchem eine gleichmäßiger kugelförmiger Gestalt, bei geringem große Masse an Mullit nach einer Arbeitsweise her- Energieverbrauch und hoher Ausbeute ergibt,
gestellt wird, wobei ein gemischtes Material, be- Es wurde nunmehr gefunden, daß durch die Zugabe stehend aus vorgeschriebenen Mengen von Alu- 65 zu einem pulverförmigen Rohmaterial oder Ausgangsminiumoxyd (Al2O3) und Siliciumdioxyd (SiO2) durch material, vorwiegend bestehend aus Aluminiumoxyd Erhitzen bei einer erhöhten Temperatur geschmolzen und Siliciumdioxyd, von 2 bis 5 Gewichtsprozent, wird und die so erhaltene große Masse zu Teilchen berechnet als MgO und bezogen auf das gesamte
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6034517B2 (ja) * 1978-03-03 1985-08-09 宇部興産株式会社 流動層で尿素を造粒する方法
WO1982000461A1 (fr) * 1980-07-31 1982-02-18 Zhukov L Poudre refractaire et son procede d'obtention
US4316819A (en) * 1980-08-11 1982-02-23 Uop Inc. Technique to reduce the zeolite molecular sieve solubility in an aqueous system
DE3345983C2 (de) * 1983-12-20 1986-09-04 Wolfgang 4600 Dortmund Seidler Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kugelförmigen metallischen Partikeln
US4749398A (en) * 1985-08-07 1988-06-07 Potters Industries, Inc. Apparatus for making spherical particles
US4956329A (en) * 1988-11-28 1990-09-11 Allied-Signal Inc. High surface area cordierite catalyst support structures
DE69122039T2 (de) * 1990-11-16 1997-02-06 Mitsubishi Chem Corp Verfahren zum Herstellen von hochreinem Glaspulver
DE4444774C1 (de) * 1994-12-15 1996-03-07 Klaus Dipl Ing Strobel Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von keramischen Produkten
US5565164A (en) * 1995-03-17 1996-10-15 Limited Resources, Inc. Method and apparatus for densifying a thermoplastic polymer
EP2077147A1 (de) * 2008-01-04 2009-07-08 Urea Casale S.A. Verfahren und Vorrichtung zur Wirbelschichtgranulation
TWI388623B (zh) * 2009-10-02 2013-03-11 Nanya Plastics Corp A thermosetting epoxy resin composition for improving the drilling processability of printed circuit boards
DE102010021976A1 (de) * 2010-05-28 2011-12-01 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Lagerteils
WO2015023438A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 United Technologies Corporation Powder spheroidizing via fluidized bed
US9555474B2 (en) 2013-08-12 2017-01-31 United Technologies Corporation High temperature fluidized bed for powder treatment

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2678282A (en) * 1950-06-01 1954-05-11 Pilkington Brothers Ltd Process for manufacturing synthetic inorganic silicates or the like
US2970889A (en) * 1956-09-26 1961-02-07 Fuji Chem Ind Co Ltd Process for the manufacture of magnesium aluminosilicate for medical uses
US3213038A (en) * 1963-08-01 1965-10-19 American Cyanamid Co Hydrocarbon cracking catalyst obtained by acid treating kaolin and adding magnesia

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JPS4813924B1 (de) 1973-05-01
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DE1947099A1 (de) 1970-03-26

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