DE1940020A1 - Zweikomponenten-Silikatueberzuege - Google Patents
Zweikomponenten-SilikatueberzuegeInfo
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Description
Beschreibung zu der Patentanmeldung der Herren
Robert H9 Schneider, 3639 Grennoch, Houston, Texas, USA und
John B. Schutt, 2403 Peach Stone Ct., Silver Spring, Maryland, USA
betreffend
Zweikomponenten-Silikatüberzüge
Die Erfindung bezieht sich auf Silikatüberzüge, insbesondere auf neuartige Zwei-Komponenten-Silikatüberzüge, bei denen die Komponenten
erst kurz vor ihrem Gebrauch vermischt werden» Die Oberzüge nach der Erfindung sind glänzend, schmutzabweisend, feuerbeständig,
wasserfest und rostbeständig.
Es sind bereits Silikatüberzüge bekannt, welche ausgezeichnete Abrieb-
und sogar Feuerbeständigkeit ergebenο Oberzüge dieser Art
werden jedoch von Alkalimedien und sogar von Wasser rasch angegriffen
O
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung liefern eine Grundsubstanz,
die für viele Oberzüge für vielerlei Anwendungen verwendet werden kann» Die Oberzüge können sowohl an der Luft als auch
durch Brennen getrocknet werden» Sie ergeben eine glatte glänzende
Oberfläche auf einem Substrat und können ohne Grundierung angewendet werden»
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Die Oberzüge nach der Erfindung unterscheiden sich von den Überzügen
der gleichzeitig eingereichten Patentanmeldung Nr. insoweit, daß die Oberzüge erst kurz vor ihrem Gebrauch vermischt
werden, da die Oberzüge so gebildet werden, daß aufgrund des hohen
Silikatgehalts die Zusammensetzung nach ihrer Vermischung instabil wird=, Außerdem bilden die Oberzüge nach der Erfindung
glatte glänzende Glasuren, während die Oberzüge nach der vorstehend
genannten Patentanmeldung glanzlose Glasuren oder bestenfalls Satinglasuren ergeben, wenn sie durch Brennen getrocknet werden»
In einer besonderen Ausführungsform bilden die Oberzüge nach der
Erfindung einen ausgezeichneten Feuerschutz für Polyurethanschaum oder dgl» Die Überzüge können auch so gebildet werden, daß sie
gute Oberbrückungseigenschaften aufweisen und folglich ohne Rissig-Werden
auf poröse Oberflächen aufgebracht werden können» Darüberhinaus
sind die Überzüge äußerst hitzebeständig und brennen nicht, so daß sie zur Beschichtung von Polyurethanschaum verwendet werden,
wodurch dieser Schaum nun auch dort angewendet werden kann, wo dies bisher aufgrund der Feuergefahr nicht möglich war.
Bei den Oberzügen nach der Erfindung können auch andere Aufbauschmittel
verwendet werden. Z.B9 kann den Oberzügen Zink beigemischt
werden zur Herstellung eines galvanisierenden Oberzuges. Andere . Metalle in Pulverform können beigemischt werden, um den Oberzug
korrosions- und abriebbeständig zu machen und um eine selbstschmierende
Oberfläche zu erhalten. Die Oberzüge können auch mit Trü- .
bungsmitteln und/oder Farbstoffen modifiziert werden»
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung mit
einem hohen Silikatgehalt für Oberzüge zu schaffen, welche wasserabweisende, feuer- und abriebfeste sowie schmutzabweisende Oberflächen bildetο Mit der Erfindung wird eine neuartige Zweikomponenten-Silikatzusammensetzung
geschaffen. Die Oberzüge nach der Erfindung weisen eine glatte und glänzende Oberfläche auf. Sie sind
feuerfest und können dazu verwendet werden, Polyurethanschaum feuerfest zu machen. Mit der Erfindung wird eine Grundsubstanz
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auf Silikatbasis geschaffen, welche durch Zufügung von Füllstoffen
modifiziert werden kann und glänzende, schmutzabweisende, wasserbeständige und andere günstige Eigenschaften bei den fertigen
Oberzügen ergibt.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung umfassen eine Grundsubstanz
.„ welche ein Alkalimetallsilikat und kolloidale Kieselerde
enthält und einen Feststoffgehalt von mindestens etwa 35 Gew.%
und ein Siliziumoxid χ Alkalimetalloxid-Verhältnis VQft mindestens
8j1 hat. Mit "Feststoffgehalt" ist hier die Menge Alkaliraetallsilikat
und aufgelöste kolloidale Kieselerde auf der Basis des Gesamtgewichtes des Mediums, in dem sie sich befinden, gemeint und
nicht die anderen Komponenten, welche dem Oberzug beigemischt werden können.
Die aus einer Lösung und einer Dispersion bestehende Grundsubstanz
wird durch Vermischen einer aus dem Alkalimetallsilikat bestehenden
Lösungsphase mit einer aus der kolloidalen Kieselerdesüspension bestehenden Dispersionsphase gebildet. Nach der Vermischung
ist der Feststoffgehalt mindestens 35%9 und der pH-Wert der daraus
resultierenden Lösungsdispersion ist zu Beginn hoch genug, um die Hydratation in dem Gemisch zu bewirken, woraufhin die Kieselerde
in dem Gemisch mit Wasser koordiniert wird und Festkörper bildet, welche schließlich den Oberzug darstellen.
Der pH-Wert der Lösungsdispersion-Grundsubstanz liegt zunächst bei etwa 11 oder 12 oder höher, kann aber nach einer gewissen Zeit
sinken und eine Vernetzung einleiten.
Ferner kann die Grundsubstanz nach der Erfindung durch Zusatz kleiner
Mengen eines hydrocarbylen Silan-Benetzungsmittels und multivalenter
Ionen, wie Calciumionen, modifiziert werden, letzteres zu dem Zweck, die Kieselerde nach Aufbringung des Gemisches als Überzug
mit dem Substrat zu koordinieren.
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Die Zusammensetzung nach der Erfindung wird durch Vermischen einer
Alkalimetall-Lösungsphase mit einer kolloidalen Kieselerde"-Diepersionsphase gebildet, wodurch die Lösungsdispersions-Grundsubetanz entsteht.
Die Alkalimetall-Lösungsphase umfaßt eine wäßrige Lösung eines
Alkalinetallsilikates für Mischungen eineβ Alkalimetallsilikates.
Derartige Alkalimetallsilikatlösungen sind in Handel erhaltlich lind gewöhnlich durch das Verhältnis von SiO2 zu Alkaliraetalloxid
bestimmt. Bei in Handel erhältlichen Lösungen variiert dieses
Verhältnis von etwa IiI bis 3,9:1. Jedes dieser in Handel erhältlichen Alkalimetallsilikate kann verwendet werden, obwohl hier
gezeigt wird, daß Alkalimetallsilikatlösungen mit einem hohen
SiO2:Alkalimetalloxideerhältnis vorzuziehen sind. Gemäß der Erfindung werden vorzugsweise Alkalimetallsilikatlösungen mit einen
Si02:Alkalimetalloxid-Verhältnie von etwa 3:1 bis 4:1 verwendet.
Wenn die erhältliche Alkalimetalleilikatlösung ein niedrigeres
Molverhältnis aufweist, nuß das Holverhältnie von SiO2: Alkalinetalloxid vorzugsweise gemäß den hier beschriebenen Verfahren
erhöht werden.
Die. passenden wasserlöslichen Alkalimetallsilik&tlösungen für
diese Erfindung sind Lithiumsilikat-, Kaliumsilikat- und Natriunsilikatlösungen.
Die hier verwendeten Alkalimetalloxide werden gewöhnlich durch M2O ausgedruckt. Demnach ist Lithiumoxid LiO2, Kaliumoxid K3O
und Natriumoxid Na.0. Das Molverhältnis zwischen SiO2 und den Alkalinetalloxid wird also durch SiO2:M2O ausgedrückt.
GeaJLA der Erfindung kann die Alkalinetallsilikatlösunf in ihren
gelüsten oder hydratisierten Kieselsäuregehalt durch Zusatz von
Meta-Kieselsäure zu der Alkalinetallsilikatlösung aufbereitet
werden, wenn ein Si02:M20-Molverhältni8 von 3:1 bis %:1 erzielt
werden soll. Meta-Kieseleäure ist durch die Foreel SiO2*H20 ausgedruckt. Jedoch ist Meta-Kieselsäure nit etwa 85 Gew.%
ausreichend. Diese Formen sind dem Fachmann gut bekannt.
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Gewöhnlich wird Meta-Kieselsäure beigemischt, um das SiO-:M„O-Verhältnie der AlkalimetalIsillkatlösung auf etwa 3:1 oder 4:1
su erhöheh. Das Molverhältnis kann jedoch durch Zugabe von weiterer Meta-Kieselsäure weiter erhöht werden, und bei manchen Zusammensetzungen nach der Erfindung werden vorzugsweise Alkalimetalleilikatlösungen verwendet mit einem SiO2:M2O-Verhältnis
von 5:1 oder mehr. Es sei erwähnt, daß das Molverhältnis einer Alkalimetalleilikatlösung durch Zusatz von Meta-Kieselsäure nur
bis zu einer bestimmten Grenze erhöht werden kann. Bei Natriumeilikatlöeungen oder Kaiiumsilikatlösungen kann dieses Verhältnis
bis auf 5,1:1 oder 5,5:1 erhöht werden. Bei Lithiumsilikatlösungen
kann ein beträchtlich höheres SiO2:LiO2-Verhältnis bis zu
6,«4:1 erzielt werden.
Bei derart hohen SiC^MjO-Verhältniseen sind die Zusammensetzungen
nach der Erfindung jedoch schwer zu handhaben und können leicht brüchige Oberzüge ergeben» Es wird noch gezeigt, daß nur in den
Fällen, in denen der überzug genügend multivalente Ionen zur Vernetzung des Kieselerdenetzes besitzt, derart hochwertige Alkalimetallsilikatlösungen verwendet werden können.
Ee sei weiter bemerkt, daß bei Erhöhung des SiO2:M2O-Verhältnissee
der Alkalimetallsilikatlösung die Konzentration von Kiesel erde
und Alkalimetalloxid in dem wäßrigen Medium, in welchem diese Materialien gehalten werden, zu vermindern ist. Z.B. ist Kaliumsilikat in einer 35 Gew.%igen Lösung erhältlich, in der das SiO2:
:KjO-Verhältnis 3,3:1 ist. Wenn diese Lösung jedoch aufbereitet
werden soll, um ein Molverhältnis von 4:1 zu erzielen, müßte
vorzugsweise mehr Wasser su der Lösung gegeben werden, um die Gewichtskonzentration in de» wäßrigen Medium auf etwa 25 oder
30 Gew.% su reduzieren ο
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Gemäß der Erfindung wird eine Grundsubstanz gebildet, welche einen
Feststoffgehalt von mehr als 35 Gew.% nach Vermischung der
Alkalimetallsilikat-Lösungsphase mit der kolloidalen Kieselerde-Dispersionsphase
aufweist= Wird das SiOrtiM^O-Molverhältnis der
Alkalimetallsilikat-Lösungsphase sehr stark erhöht, muß der Feststoff gehalt der Phase entsprechend vermindert werden, um die Stabilität
zu gewährleisten,, Folglich ist es schwierig, während der Vermischung das Gleichgewicht zwischen den beiden Phasen zu er~
reichen, um den gewünschten Feststoffgehalt in der fertigen Überzugsgrundsubstanz
zu erhalten.
Die für die Zusammensetzung nach der Erfindung verwendete kolloidale
Kieselerde-Dispersionsphase ist vorzugsweise ein kolloidales Kieselerdesol Derartige Dispersionen kolloidaler Kieselerde in
Wasser sind gewöhnlich in Konzentrationen von etwa 50 Gew,% kolloidale
Kieselerde erhältlich= Gewöhnlich werden geringe Mengen eines Alkalimetallhydroxids wie Natriumhydroxid verwendet .t um die
Stabilität zu gewährleisten, wodurch der pH-Wej't des kolloidalen
Kieselerdesols sich in der Gegend von etwa 8,5 bis 935 bewegt.
Zur Bildung der Grundsubstanz für die Überzüge nach der Erfindung
werden die Alkalimetailsilikatlösung und das kolloidale Kieselerdesol mit anderen Komponenten vermischt, wie noch gezeigt wird, um
eine Lösungsdispersion mit einem Feststoffgeha.lt von mindestens 35 GeWo%, ein SiO2:M20-Molverhältnis von mindestens 8:1, vorzugsweise
von 10:1 und daraus einen anfänglichen pH-Wert von 11 oder 12 und einen End-pH-Wert von 11 oder weniger zu erhalten«
Das SiOg^-O-Molverhältnis wird vor allem durch kolloidale Kiesel·
erde von dem in der Alkalimetailsilikatlösung verfügbaren 3:1 oder f:l Niveau auf die gewünschten 8:1, vorzugsweise 9;1 oder 10:1
erhöht„ Die Verwendung eines derartigen vollen Kieselerdesols
ist preiswerter und leichter als die Aufbereitung mit Meta-Kieselsäure.
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Die Lösungsdispereion ait dem erwähnten pH-Wert und Molverhältnis
ist insofern instabil, als das Kieselerdenetz zu koordinieren und die Mischung derart zu verdicken neigt, daß sie ale Oberzug nicht
mehr zu verwenden ist. Folglich werden - wie noch erläutert wird -die LÖBungs-Dispersione-Grundsubstanzen dieser Erfindung erst kurz
vor ihrer Anwendung gebildet und innerhalb einer kurzen Zeit nach ihrer Bildung - etwa 2H Stunden - verwendet.
Eb können auch andere Kieselerdearten zusammen mit dem kolloidalen
Kieselerdesol in der wäßrigen Dispersionsphase zur Bildung der
Grundsubstanz nach der Erfindung verwendet werdenc Z.B. können geringe Mengen eines kolloidalen Kieselerdesols verwendet werden, bei
dem die Kieselerde einen Oberflächenüberzug aus Aluminiumoxid aufweist. Der Aluminiumoxidgehalt in der Kieselerde ist äußerst gering
und bewegt sich zwischen 0,0025 bis 0,010 Aluminiumoxidmolekülen pro SiOj-Molekül. Derartige Aluminiumoxid-Kieselerde wird vorzugsweise in kleinen Mengen bei der Zusammensetzung nach der Erfindung
verwendet. Vorzugsweise beträgt der Aluminiumoxid-Kieselerdeanteil
etwa 10 6ew.% der in der Dispereionsphase verwendeten Kieselerde.
Die Verwendung einer geringen Menge Aluniniumoxid-a
Kieselerdia in den Zusammensetzungen nach der Erfindung hat eier
sofern als vorteilhaft erwiesen, als dadurch der endgültige Oberzug gehärtet und ein Brechen vermieden zu werden scheint. Die AIuuiniumoxid-modifizierte Kieselerde wirkt jedoch verdickend, so daß
bei Verwendung großer Mengen diese· Materials, entsprechend große Mengen Wasser zugefügt werden nüssen. Die Zugabe von Wasser erschwert die Erreichung eines 35%igen oder höheren Feststoffgehaltes
in der Löeungs-Diepersions-€rundsubstanz nach Veraischen der Lösung·- und Dispersionsphase.
Ferner kenn eine kohlero#asseretoffmodifizierte oder "hydrophobe11
Kieselerde in geringen Mengen in der Dispersionsphase verwendet werden. Diese hydrophobe Kieselerde wird durch die Anwesenheit von
Oxyalkyl-Gruppen identifiziert, insbesondere Oxymethylgruppen,
die an der kooidinierten Kieselerde in der Dispersion anhingen.
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Eine zweckmSßige hydrophobe Kieselerde ist bei DeGussa Inc. unter
der Bezeichnung R-972 erhältlich.
Die Verwendung von hydrophober Kieselerde scheint den Wasserrand
der Überzüge nach der Erfindung zu bewahren. Die Aluminiumoxidmodifizierte Kieselerde erfüllt den gleichen Zweck. In dieser Hinsicht scheinen diese Zusatzstoffe den raschen Waeserverlust von den
Oberzügen, sobald sie aufgebracht sind, zu verhindern. Ist der Wasserverlust von den Oberzügen zu rasch, so brechen die Oberzüge leicht.
Es scheint jedoch, daß die Ionen in den Oberzügen, in denen noch
Wasser ist, diffundieren und eine Ruhelage finden, wodurch die Bildung eines starken integralen Siliziuranetzes in dem trockenen Ober-" zug gebildet werden kann.
Die Grundsubetanzen nach der Erfindung haben vorzugsweise einen
Feststoffgehalt von 40% oder mehr. Gemäß der Erfindung haben die
Lösungs-Dispereions-Grundsubstanzen nach der Erfindung einen Feststoff gehalt von wenigstens 35 Gew.% bei einem pH-Wert von etwa 11
oder mehr» In Gegensatz zu den Zusammensetzungen der eingangs genannten Patentanmeldung soll mit der Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung durch Vermischen der Alkalimetallsilikatlösung
mit der kolloidalen Kieselerdedispersion eine Grundsubstanz geschaffen werden, welche diesen hohen Feststoffgehalt aufweist.
Folglich erzielt win einen Oberzug mit einer hochglänzenden, schmützj abweisenden und feuerbeständigen Oberfläche. Ferner sind die Oberzüge nach der Erfindung äußeret dicht und keineswegs porös.
Die Grundsubstanz für die Zusammensetzung nach der Erfindung umfaßt zunächst die Vermischung der Alkalimetalleilikatlösung mit
der kolloidalen Dispersion. Zur Koordinierung des Kieselerdenetzes können jedoch auch die Grundsubstanzen nach dieser Erfindung durch
Zusatz von Silan-Benetzungsmitteln und durch multivalente Ionen
modifiziert werden. Die restlichen Komponenten der Zusammensetzung sind eher Aufbauschmittel oder Zusatzmittel, die von dem besonderen
Verwendungtzweck des Oberzuges als Komponenten der Grundsubstanz
abhängen, auf dem die Oberzüge aufbauen.
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Es hat sich erwiesen» daß von den zu verwendenden Benetzungsmitteln
die Silan-Benetzungsraittel besonders günstig sind. Diese Benetzungsmittel
bieten die gewünschten Benetzungeeigenschaften für die Zusatzmittel und zerstören dennoch nicht die Wasserunlöslichkeit
der endgültigen Zusammensetzung nach der Trocknung, da die Silan-Benetzungsmittel in dem fertigen Oberzug in die Kieselerdekoordinierung
eindringen. Die Silan-Benetzungsmittel sind deshalb so günstig, weil sie ihre Benetzungsfunktion imaer erfüllen, gleichgültig
welche Zusatzmittel bei der Zusammensetzung nach der Erfindung verwendet werden.
Die Silan-iBenetzungsmittel für die Grundsubstanz nach der Erfindung
umfassen vorzugsweise zwei- oder dreifunktionale Silane, wie Kohlenwasserstoff- oder Oxy-carboxy-Alkoxy-Silane oder vierfunktionale
Silane, wie Carboxy- oder Oxy-carboxy-Alkoxy-Silane, in denen der
Kohlenwasserstoffanteil eine oxirane Sauerstoffunktion enthalt
(Oxiran β Äthylendioxid). -· . <
Bei den zwei- und dreifunktionalen Silan-Benetzungsmitteln sind
besonders die Alkyl-Alkoxy-Silane günstig, welche Dimethyl-Dimethoxy-Silane,
Hethyl-Triiaethoxy-Sllane, Äthyl-Triaethoxy-Silane, Isopropyl-Triaethoxy-Silane,
Methyl-Triäthoxy-Silane und dergleichen umfassenj Aryl-Alkoxy-Silane, welche Phenyl-Triaethoxy-Silane oder
Alkyl-Triaethoxy-Silane umfassen! Oxy-Hydrocarbyl-Silane wie Methyl-Äthyl-Triaethoxy-Silane
und dgl. Zu vierfunktionalen Silanen gehören solche, welche durch einen oxiranen Sauerstoffanteil in der
Hydrocarbyl-Gruppe bestirnt sind, z.B. G&saaa-Glycidyloxy-Propyl-Trimethoxy-Silane.
Die dreifunktionalen Silane haben die Aufgabe, die dem Überzug zugesetzten Zusatzmittel zu benetzen. Die vierfunktionalen Silane sind
als Benetzuagaaittel nich so wirkungsvoll, da von ihnen eine längere Kohlenwasserstoffkette abhingt. Der zusätzliche von der oxiranen Saueretoffgruppe gelieferte reaktive Sitz scheint zu einer
größeren Vernetzung zu führen, wodurch die Härte des fertigen Obersugea verbessert wird. Folglich können auch Mischungen von drei-
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und vierfunktionalen Silan-Benetzungsmitteln verwendet werden. Es
ist verständlich, daß das Benetzungsmittel umso wasserlöslicher ist,
je kleiner die Alkyl-Komponenten der Silane nach der Erfindung sind.
Daher werden solch kurzkettige Kohlenwasserstoffsilane vor allem
dort verwendet, wo die Zusatzmittel schwer zu benetzen sind,, Wird
also ein organisches Polymer-Zusatzmittel wie Polytetrafluoräthylen verwendet, wäre ein kurzkettiges Silan-Benetzungsmittel vorzuziehen. Wird Talkum oder dgl. als Zusatzmittel dem Oberzug beigemischt, so sind längerkettige Silane vorzuziehen. Die Silane verbessern die Haftfähigkeit der Oberzüge und machen sie geschmeidiger, leichter anzuwenden und scheinen die Verarbeitungsfähigkeit
oder den Wasserrand der Überzüge während des Aufbringens zu gewährleisten. Die Silan-Benetzungsmittel werden in geringen Mengen beigemischt, die gerade ausreichen, um die Feststoffe zu benetzen
und den erwünschten Wasserrand zu erhalten und werden vorzugsweise
vor den Feststoffen beigemischt. Dia Silanmenge variiert üblicherweise zwisahen 2 und 15 Gew.t der Grundsubstanz ohne Zutatsetoff·.
Das Silan wird durch Rühren beigeaischt und das Gemisch vorsugsweite noch etwa 3 bis 10 Minuten weitergerührt. Ee wird angenosjSMn (
daß das Sllan hydrolysiert und wahrend dieser Zeit ein Gleichgewicht bildet. Die Qrundsubstanz ohne Zusatzstoffe bezieht sich auf
den Gberzug vor Hinzufügung von Farbstoffen, Trübungemitteln, Aufbauschmitteln und dgl.
die Unversehrtheit dea Überzuges und Waseerfeetigkeit gewährleisten
soll, ist das Zusetzen eines multivalenten Metallionspenders zu der Grundsubstanz, Die multivalenten Metallionen scheinen den Oberzug zu vornetzen und die Unversehrtheit des Oberzuges zu bewahren.
Multivalente Metallionen werden in Fora eines Ionen enthaltenden
Gemisches beigeaischt. Z.B. kann die Zufuhr von Caleiuaionen zu
dem Gemisch dieser Erfindung in Form eines Zusatzes wie Kieselkalkspat geschehen. Aufgrund der multivalenten Beschaffenheit der
Calciumionen in Kieselkalkspat können die Siliziumatome in dem
Oberzug in einer Weise koordinieren, die bei monovalenten Metall-Ionen, wie Alkalimetallen, nicht möglich ist. Mit ähnlicher Wirkung
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können auch Magnesiumionen beigemischt werden, wobei z.B. Talkum
als Zusatzstoff verwendet wird. Ein Fachmann wird erkennen, daß auch andere Zusätze verwendet werden können, um solche anderen
multivalenten Ionen wie Blei, Eisen und Antimon einzuführen. Als Quellen hierfür seien Bleizirkonat, Bleititanat und Magnesiumtrisilikat angeführt.
Die Menge von Zusatzstoffen, welche nötig sind, um koordinierende
mültivalente Ionen zu erhalten, hangt von dem Kieselerdegehalt des Oberzuges und von dem Grad der gewünschten Koordinierung ab.
Gewöhnlich werden etwa bis 15 Gew3% Kieselkalkspat auf der Basis
der Grundsubstanz ohne Zusatzstoffe verwendet. Die Menge anderer Metallzusätze hängt ab von dem Metallionengehalt einer- gegebenen
Gewichtseinheit des Zusatzstoffes. Generall kann jedoch festgestellt werden, daß etwa 10 bis 15 Gew»% eines Zusatzmaterial verwendet Werden, um mültivalente Ionen einzuführen= Es können jedoch
auch größere Mengen von Kieselkalkspat oder Talkum zur Koordinierung des Kieselerdenetzes verwendet werden„ Diese Komponenten können auch dann in größeren Mengen verwendet werden, wenn sie als
Aufbauach-, Trübungsmittel oder dgl. wirken. Hierbei weisen die
Oberzüge nach der Erfindung keine negativen Auswirkung■»« auf, sondern es scheint, daß die Oberzüge ein umso größeres SiO2sHjO-Molverhältnis ohne Brechen nach der Aufbringung des Überzuges aushalten können, je größer die Menge der zur Koordinierung des Kieeelerdenetzes verfügbaren Metallionen ist.
Es sei erwähnt, daß die multivalenten Metallionenkomponenten in den
neuen Zusammensetzungen nach der Erfindung kombiniert verwendet werden können. Folglich können Kieselkalkspat (CaSiO3), Bleititan und
Bleizirkonat gemeinsam verwendet werden zur Vernetzung des Kieselerdenetzes und zur Drhydratisierung der kolloidalen Kieselerde, wodurch das Kieselerdenetz in dem fertigen Oberzug gebildet wird.
Neben den primären Komponenten - Alkalimetallsilikat und kolloidaler Kieselerde - können auch zusatzlich sekundäre Komponenten verwendet werden. Z.B. kann Kaliumtitanat als sekundäre Komponente
und Trübungsmittel verwendet werden. Kaliumtitanat scheint den
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Oberzügen nach der Erfindung einen fibrösen Charakter zu verleihen und sie folglich miteinander zu verbinden, ohne daß sie brechen C
Gewöhnlich werden etwa bis 15 Gew.% Kaliuratitanat verwendet bezogen auf die Komponenten der Grundsubstanz, also die Alkalimetall"
silikatlösung und die wäßrige kolloidale Kieeelerdedispersion. Es
ist jedoch selbstverständlich, daß die Verwendung dieser Zusatzstoffe je nach dem spezifischen Verwendungszweck des Oberzuges
modifiziert werden kann«
Die Überzüge gemäß der Erfindung können mit vielerlei Materialien
je nach dem Verwendungszweck aufgefüllt werden.. Ein besondere vorteilhafter
Zusatzstoff ist fein verteilter Glimmer, Gewöhnlich werden alle Zusatzstoffe in fein verteilter Form verwendets vorzugsweise
in einer Partikelgröße von weniger als 0,05 mm„ Durch
Zufügung von Glimmer wird der Überzug äußerst hart und weist ausgezeichnete Überbrückungseigenschaften auf und kann folglich dazu
verwendet werden, auf porösen Oberflächen einen nicht-brechenden kontinuierlichen Oberzug zu schaffen» Glimmer wird insbesondere
dann als Zusatzstoff verwendet, wenn ein Oberzug für feuerfesten Polyurethanschaum gebildet werden sollo Wenn Glimmer als Zusatzstoff verwendet wird, so meistens in einer Menge von etwa 20 Gew.%
der Grundsubstanzkomponenten, also der Alkalimetallsilikatlösung und der wäßrigen kolloidalen Kieselerdedispersion,, Es versteht
sich jedoch von selbst, daß die Zufuhr von Zusatzstoffen zu der Zusammensetzung nach der Erfindung von der gewünschten Konsistenz
des Überzuges, den anderen zugeführten unlöslichen Komponenten und dgl0 abhängtο
Es können auch verschiedene andere Zusatzmittel verwendet werden,,
Kaolinit zoBo scheint die Reinheit des Oberzuges zu gewährleisten
und wirkt als Puffer in der Zusammensetzung zur Stabilisierung des pH-Wertes„ Ferner können Farbstoffe, wie Z0B0 Titanoxid, Eisenoxid und dgl» als Zusatzstoffe verwendet werden.
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Die Oberzüge gemäß der Erfindung können auch durch Zugabe von Zinkstaub
ähnlich wie bei der eingangs genannten Patentanmeldung modifiziert
werden» Aufgrund seiner Reaktivität kann Zink in großen Mengen
verwendet werden, so daß er bei dem fertigen Oberzug etwa 60%
ausmacht» Die Zink-modifizierten Oberzüge nach dem Zweikomponentensystem
werden so gebildet, daß der Zinkstaub weder mit der Alkalimetal
1 silikat lösung s phase noch mit der kolloidalen Kieselerdesolphase vor ihrer Vermischung in Berührung kommt» Der Zinkstaub ist
so' reaktiv, daß er weder in die Aikalimetallsilikatlösungsphase
noch in die kolloidale Kieselerdesolphase gegeben werden kann und keiner dieser Phasen eine genügende Verarbeitungsdauer zu verleihen
vermag. Deshalb sind Zink-modifizierte Oberzüge nach der Erfindung
wesensmäßig Dreikomponenten-Überzüge, in denen die Alkalimetallsilikatlösung, die wäßrige kolloidale Kieselerdesoldispersion und
der Zinkstaub erst kurz vor ihrer Verwendung miteinander vermischt
werden«
Ferner können weitere Zusatzstoffe wie bei der obengenannten Patentanmeldung
verwendet werden, gewöhnlich in Mengen bis zu 35 Gew,% der Lösungs-Dispersions-Grundsubstanz. So können z.B. rostfreie
Stahlblättchen, Aluminiumpulver und dgl,, verwendet werden, um den
Oberzug harts rostbeständig und dgl0 zu machen. Ferner können fein
verteilte organische Polymeres wie fein verteiltes Polytetrafluoräthylen
verwendet werden. Bei Verwendung derartiger organischer Polymere sollte die wäßrige kolloidale Kieselerdedispersion vorzugsweise
etwas Aluminiumoxid-modifizierte Kieselerde zur Unterstützung der Benetzung des Polymers enthalten =>
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können auch· durch organische
Zusatzstoffe modifiziert werden, um die Flexibilität der Oberzüge
zu erhöhen und ein Brechen zu vermeiden» Zu dem Zweck können die Überzüge beispielsweise durch Zufügen einer Latexemulsion
oder acetoxierten Polyäthylenemulsion modifiziert werden» Diese Zusatzstoffe werden in geringen Mengen von etwa 10 bis 15 Gewo% der
Alkalimetallsilikatlösung und der wäßrigen kolloidalen Kieselerdedispersion
geliefert.
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19*0020
".Bei der Bildung der Zusammensetzungen nach der Erfindung hat sich
herausgestellt, daß die größte Wasserbeständigkoit bei dem fertigen
Oberzug dann erreicht ist, wenn alle Zusatzstoffe in die Alkalimetallsilikatlösung
gegeben werden und die wäßrige kolloidale Kieselerdedispersion unmodifiziert bleibt bis zu dem Zeitpunkt, wenn
die Lösungs- mit der Dispersionsphase vermischt wird«, Man erhält
jedoch auch befriedigende Überzüge, wenn die verschiedenen Komponenten vor der Vermischung der beiden Phasen zwischen der AlkalimetallBilikatlösung
und der kolloidalen Kieselardedispersion verteilt
werden. Vorzugsweise soll in jedem Fall zumindest ein Teil dee Silan-Benetzungemittels in der Alkalimetalleilikatlösung verbleiben.
Ferner wurde gefunden, daß bei Verwendung extrem feiner Titansäurepartikel die Titansäure vorzugsweise nur zu der Alkalimetalleilikatlösung
gegeben werden und vor der Vermischung der beiden Phasen nicht in die wäßrige kolloidale Kieselerdedispersion
gelangen soll.
Die Oberzüge gemäß der Erfindung werden unter schnellem Rühren durch
Vermischen der Alkaliaetalleilikatlösung mit der wäßrigen kolloidalen Kieselerdedispersion, welche die verschiedenen anderen Komponenten
enthalten, gebildet. Wenn die Mischung so lange gerührt ist, •b'As sie gleichförmig erscheint, wird sie etwa eine Stunde lang stehen
gelassen, bis sie ein Dispersionsgleichgewicht erreicht hat.
Nach der Vermischung erhärten die Zusammensetzungen nach der Erfindung von selbst auch ohne bedeutsame Wasserverdunstung und haben
eine Verarbeitungszeit von etwa 21 bis 48 Stunden, weshalb sie kurz nach der Vermischung der Silikatlösungsphase und der wäßrigen
kolloidalen Kieselerdedispersion aufgebracht werden müssen.
Die Grundsubstanz diäter Erfindung, bestehend aus der Alkalimetallsilikatlösung,
der wäßrigen kolloidalen Kleeelerdedispersion und vorzugsweise einem Benetzungsmittel und einem multivalenten Metallion,
bildet ohne weitere Zusatzmittel einen ausgezeichneten brenntrockenen
Öberzug. Durch weitere Zugabe von Talkum, Glimmer oder
dgl. werden glatte, glänzende, lufttrocknende Überzüge gewonnen.
Diese selbsterhärtenden, lufttrocknenden Überzüge können natürlich,
wenn «s gewünscht wird, noch bei hohen Temperaturen gebrannt werden.
Hierbei nuß jedoch darauf geachtet werden, daß der Trockenpsroeeß
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nioht so schnell vor sich geht, daß der Oberzug brüchig wird. Es
ißt Üblich, die Zusammensetzungen nach der Erfindung bei einer Temperatur
zwischen 37° und 121°C zu brennen.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können ale Oberzug für
viele Substrate verwendet werden, z.B. Metall, Kunststoff, Holz, und Jceramieche Matrialien wie Stein oder Ziegel, sowie für PoIyurethanschaum.
Sie werden gewöhnlich in einer Dicke von 25 bis 775 Mikron verwendet.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung können auf das Substrat
durch Bürsten, Sprühen, Streichen, Eintauchen oder jedes beliebige
andere Verfahren aufgebracht werden. Die Art der Aufbringung bestimmt manchmal die Viskosität der Oberzügec Die Viskosität kann
durch Änderung dee Wassergehaltes in dem Überzug verändert werden,
ohne daß dadurch die Oberzugseigenechaften negativ beeinflußt werden. Jedoch sollte nicht so viel Wasser beigemischt werden, daß
der Feststoffgehalt der Grundsubstanz auf unter 3 5 Gew„% sinkt-Wird
Wasser in großen Mengen beigemischt, so nehmen die Zusammensetzungen
dieter Erfindung den Charakter der Zuteisaensetzungen nach
der einsänge genannten Patentanmeldung an. Die daraus .'ah ergebenden
Überzüge wären dann dünner« poröser und nicht so dicht wie ■''
jenigen, die sich bei eine» Feststoffgehalt der Grundsubstanz von
nshr als 35 Gew.% ergeben.
■'"■■ '''" "■■■ BAD
9/111 f :. ■
Beispiel 1
Zu einer Komponente A bestehend aus 200 g Kaliumsilikatlösung mit
einen Feststoffgehalt von etwa 35% und einem SiO-iKjO-Verhflltnis
von 3,3:1 wird der Inhalt der Komponente B bestehend aus 200 g eineβ etwa 50%igen kolloidalen Kieselerdesols mit einem pH-Wert
von etwa 9,5 unter ständigem Rühren gegeben. Die beiden Mengen werdeh so lange gemischt, bis das kolloidale Kieselerdesol gleichförmig verteilt ist. Die kombinierte Lösungβ-Dispersion hat ein SiO2:
rK.O-Verhältnie von etwa 10:1. Diese Zusammensetzung kann durch
Eintauchen, Aufsprühen oder dgl. auf ein metallenes Substrat wie Stahl oder Aluminium aufgebracht werden. Der Oberzug sollte dann
bei etwa 1070C gebrannt werden und ergibt sodann einen klaren glänzenden Oberzug.
Ein ähnlicher Öberxug kann hergestellt werden, wenn die Konipontmte
B 168 g eines etwa 50%igen kolloidalen Kieselerdesols enthalte Es
entsteht dann ein Oberzug mit einem SiO-:K-ö~MolverhäTtnls von et*
wa 8.8:1,
Mit der Zusammensetzung nach Beispiel 1 kann auch ein durchsichtiger
Oberzug hergestellt werden, indem sowohl der Komponente A ale auch
der Komponente B geringe Mengen eines multivalenten Metallionspenders zugesetzt werden. Mischt man beispielsweise etwa Ig Kieselkalkspat in die Komponente A und Ig Kieselkalkspat In die Komponente B,
bevor beide Komponenten miteinander vermischt werden, so erhält man einen durchsichtigen Oberzug. Es können auch andere Komponenten
zur Herstellung eines durchsichtigen Oberzuges verwendet werden, wie
Bleizirkonat, Bleititanat und Magnesiumtrisilikat.
Die Zusammensetzung gea&ft Beispiel 1 kann auch durch Zusatz eines
Silan-Benetzungemittels modifiziert werden. Z.B. können auch etwa
·». Gew..% eines Silan-Benetzungszdttels in die Komponente A und etwa
1 Gew.% in die Komponente :B:: gemischt werden. Vorzugsweise werden
drei- und \xerfunktionale Silan-Benetzungsmittel verwendet.
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Beispiel 2
Die Komponente A wird dadurch gebildet, daß zu 200g einer Kaliumsilikatlösung mit einem Feststoffgehalt von 35% und einem SiO2:K20-Molverhältnis von 3,3:1 4 g Methyl-Trimethoxy-Silan, 8 g Kieselkalkspat, 15 g Kaliumtitanat und 5 g Glimmer gegeben werden <. Die Komponente B wird gebildet, indem zu 200 g eines 50 Gew«%igen kolloidalen Kieeelerdesols mit einem pH-Wert von 9,5 8 g Kieselkalkspat,
U g einer hydrophoben Kieselerde (mit anhängenden Oxymethyl-Gruppen)
5 g Kaliumtitanat sowie 10 g Glimmer gegeben werden.
Komponente A und B werden getrennt gemischt, bis alle Bestandteile
gut verteilt sind. Nach vollständiger Dispersion jeder Mischung wird die Komponente 1Bv unter ständigem Rühren langsam zur Komponente A
gegeben· Die daraus entstehende Zusammensetzung wird geschüttelt und
ins Gleichgewicht gebracht, bis vor der Anwendung eine feine Dispersion entsteht« Die obige Zusammensetzung hat ein SiO«:K-O-Verhältnis
von etwa 10:1«,
Will man eine Zusammensetzung mit einem niedrigeren SiO2:K2O-Verhältnis erhalten, so werden statt 200 g eines 50%igen kolloidalen Kieselerdesols nur 168 g verwendete Um in einer derartigen Zusammensetzung
gute Viskosität zu erhalten, mischt man statt 10 g Glimmer lediglich 30 g in die Komponente B0
Beispiel 3
Die Komponente A wird gebildet, indem zu 200 g einer Kaliumsilikatlösung mit einem Feststoffgehalt von 35% und einem SiO2:K2Q-Verhältnis von 3,3:1 ^ g Phenyl-Trimethoxy-Silan, 20 g Kieselkalkspat,
32 g Titansäure, 20 g Talkum und 50 g Glimmer gegeben werden. Komponente B wird gebildet, indem zu 168 g eines 50%igen kolloxdalen
Kieselerdesole mit einem pH-Wert von 9,5 8 g Kieselkalkspat, H g
hydrophobe Kieselerde, 20 g Titansäure und <f0 g Glimmer gegeben
werden.
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Die Bestandteile von Komponente A und B werden vollständig diepergiert und hydrolysiert, woraufhin der Inhalt von Komponente B unter·
mechanischer Bewegung zur Komponente A gegeben wird. Die hieraus entstehende Lösungs-Dispersion hat ein SiO.rK-O-Verhältnis von etwa 8,8:1 und einen Feststoffgehalt von 41,8%. Die Lösungs-Dispersion
ruht dann etwa ein bis zwei Stunden, bis ein dispersives Gleichgewicht gewonnen ist. Daraufhin kann der Oberzug auf ein Substrat aufgebracht werden.
Ein Oberzug gemäß diesem Beispiel wird auf einen neuen Betonblock
aufgebracht und trocknen gelassen. Nach Untersuchung des Blockes mit einem Vergrößerungsglas wird festgestellt, daß in den Poren des
Betonblockes eine ausgezeichnete· überbrückung ohne Risee erreicht
wurde.
In einem weiteren Versuch wurde der Überzug gemäß Beispiel 3 auf
eine Zeder aufgebracht und trocknen gelassen„ Nach mehreren Stunden
wurde die Zeder mit einem Vergrößerungsglas betrachtet und keine Risse entdeckt, jedoch hatte sich die Oberfläche verfärbt. Diese
Verfärbung beeinträchtigte den Oberzug nicht, und es wird angenommen, daß die Verfärbung von den wasserlöslichen Säuren in der Zeder
herrührt.
Ein Oberzug gemäß Beispiel 3 wurde auf eine in Matagorda, Texas,
an der Küste stehende Zeder aufgebracht. Die Lösung trocknete eine Woche, wurde danach untersucht und zeigte keinerlei ungünstige
Wirkung. Der erste Oberzug hatte βiah wie bei dem vorangehenden
Beispiel verfärbt. Bei einem zweiten Oberzug wurde keine Verfärbung festgestellt. Naqh ·»5 Tagen, während der der Oberzug feuchter
Salzluft ausgesetzt war, wurden keine negativen Folgen entdeckt. In einem weiteren Versuch wurde ein Oberzug gemäß Beispiel 3 auf
einen halbglänzenden Vinyl-Acryl-Latex-Oberzug auf einer Gelbfiahte
aufgebracht. Die Haftfähigkeit auf dem Latex schien gut zu sein,
•o daß da· Muster 120 Tage lang dem Wetter ausgesetzt wurde. Der
Oberzug war nicht abgebröakelt und zeigte keine anderen negativen
Folgen.
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BAD ORIGiNAL
Der Oberzug gemäß Beispiel 3 wurde gemischt und von Hand auf die
Zeder und Gelbfichte aufgetragen* Nach dem Trocknen wurden keine
Risse entdeckts Beide Muster wurden mit der beschichteten Weite
der Flamme eines Bunsenbrenners ausgesetzt. Der Oberzug brannte
nicht j obwohl die Muster eine ganze Zeit lang über den Brenner gehalten
wurden und die andere Seite des Holzes zu brennen begann~.
Der Überzug gemäß Beispiel 3 wurde als sehr dicker Oberzug von etwa
1300 bis.1820 Mikron auf das HoIs aufgetragen und trocknen gelassen»
Es traten keine Risse auf„ Nach zweiwöchiger Lufttrocknung wurde
der Oberzug 30 Minuten lang Öl und Wasser auegesetzt, was keine
negativen Folgen ergab.
In einem weiteren Versuch wurde der Oberzug gemäß Beispiel 3 auf
die Objp.rflache einer Polyurethanschaumplatte aufgebracht. Nach
zweitägigem Trocknen haftete der Oberzug fest an dem Schaum, und
dieser wurde der Flamme eines Propanbrenners ausgesetzt« Der Schaum
wurde so stark erhitzt9 daß man Freongas aus dem Schaum entweichen
hören konnte; nach Wegnahme der Flamme war der Oberzug jedoch unbeschädigt und wies eine glatte Oberfläche auf8 welche leicht zu
säubern war0
Der Öberzug gemäß Beispiel 3 wurde auf alle Seiten eines Blockes
aus Polyurethansehaum aufgebrachte Nach mehrtägigem Trocknen wurde
der beschichtete Block in eine Gasflamme gestellt. Nach zehn Minuten wurde das Feuer ausgemacht. Der Block blieb unversehrt, obwohl
er von der Hitze verzogen war. Nach Abbrechen des Oberzuges wurde festgestellt, daß der Schaum hinter dem Oberzug geschmolzen
war.. Solange er jedoch der Flamme ausgesetzt war, brannte- der Schaum nicht«,
In einem weiteren Versuch wurde der Oberzug nach Beispiel 3 auf
eine aus gepreßten Rohrfasern hergestellte akustische Deckenplatte aufgebracht. Die Platte hatte U,8 mm große Löcher mit 1,3 cm Mittenabstand, und der Oberzug wurde auf die Oberfläche aufgebracht,
um die Löcher zu überbrücken0 Nach dem Trocknen wurde der Oberzug
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nicht rissig. Ee wurde festgestellt, daß das Material eine Verarbeitungezeit
von 2*t Stunden hatte. Nach 21 Stunden begann das Material
zähflüssig zu werden. Ee konnte trotz seiner Zähflüssigkeit
dazu verwendet werden, größere Risse auszufüllen und floß sehr gut wieder heraus, nachdem es nach 21'Stunden in die Risse eingefüllt
wurde und neigte zum Rissig-Werden bei Anwendung in sehr
dicker Form. Die Haftfähigkeit schien hierunter jedoch nicht zu leidenv
Die Komponente A wird gebildet, indem man.su 200 g einer Kalium—
silikatlöeung mit oinen Feststoff gehe. Xt von 35 % und einem SiO2:
K2:-Molverhältnis von 3,3:1 4 g Methyl-Trimethoxy-Silan, 20 g Kie
selkalkspat, 32 g Titansäure, H g hydrophober Kieselerde, 20 g
Talkum und 58 g Glimmer gibt. Komponente B besteht aus 168 g
einer 50%igen wäßrigen Dispersion eines kolloidalen Kieselerdesols
mit einem pH-Wert von etwa 9,5.
Der Inhalt der Komponente IBo wird unter schneller Bewegung zur Komponente A gegeben, um eine vollständig· Dispersion zu erreichen.
Wenn nötig, wird di· eich hieraus ergebend· Lösungs-Dispersion
eine Stunde stehen gelassen, um ins Gleichgewicht zu gelangen. Der
so entstehende Oberzug hat einen Feststoffgehalt von etwa 11,8%
bei einem SiOj'.KjO-Molverhältnis von etwa 8,8:1.
Die oben angefahrten Zutemmenaetsungen, bei denen Silan-Benetzungsmittel verwendet werden, können durch Zusatz von Aluminiumoxidmodifixierter Kieselerde In geringen Mengen - bi* etwa 10 g -sowohl su Komponente A als auch B Kodifiziert werden.
Es folgen weitere Beispiele. Ee «ind jeweils nur die Bestandteile
von Komponente A und B angeführt. Die Kaliums 11 ikatlösung ist .;,,
eine'35 Se*.%ige Lösung mit eine» SiOj.-KjO-Verhiltnis von
3,3:1.
BAD ORIGINAL
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Glimmer 130 g
hydrophobe Kieselerde 5 g
50 Gewo% kolloidales Kiesel»
erdesol (pH « 995) 308 g
Die hieraus entstehende Lösungs-Dispersion hat ein Si02:K20-Molverhältnis von etwa 10 zu 1 bei einem Feststoffgehalt von etwa
42 Gew.%.
Die Zusammensetzung wurde über einen neuen Betonblock gegossen
zur Füllung der Poren und ergab einen lufttrocknenden Oberzug von etwa 208 Mikron Dicke. Es wurden keine Risse festgestellt,, Die
gleiche Zusammensetzung kann zur Beschichtung von Polyurethanschaum zur Verbesserung der Feuerbeständigkeit verwendet werden.
Wenn die Färbung nicht wesentlich ist, kann die Titahsäure weggelassen werden und zusätzlicher Glimmer beigemischt werden.
Hierdurch kann eine isolierende Zusammensetzung erreicht werden.
50 Gew.V. kolloidales Kieselerdesol (pH=9,5) 170 g
Kaolinit 20 g
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Dieses Gemisch ist lufttrocknend und wird dazu verwendet , Polyurethanechaum
feuerfest zu machen; hierzu ist allerdings die Verwendung von Glimmer als Zusatzmittel günstig.
Komponente A
Kaiiumsilikatlösung 200 g
TitansÄure 35 g
Kaliumtitanat 10 g
\ Komponente B
50 Gew.* kolloidales Kiesel-
erdesol (pH = 9,5) 208. g
acetoxierte Polyäthylenemulsion 50 g
Talkum 30 g
Kieselkalkspat to g
Die entstehende Zusammensetzung hat einen Festatoffgehalt von etwa
50 Gew. I kolloidale Kiesel-
erdesol <pH « 9,5) 170 g
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Komponente A
Kaliumsilikatlösung 200 g
Titansaure 35 g
Methyl-Trimethoxy-Silan 3 g
Talkum 20 g
Komponente B
50 Gew.% kolloidales Kiesel-
erdesol CpH * 9,5) 170 g
Talkum SO g
Glimmer 5 g
erdesol CpR β 9,5) 208 g
Talkum 50 g
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Claims (1)
- fu 194002QP a t β η t a η s ρ r Ü c h e1. Zusammensetzung für einen Zweikomponentensilikfctüberzug, gekennzeichnet durch eine Lösungsdispersionsmischung aus einer Lösungsmittelphase, die wäßriges Alkalimetalleilikat mit einem SiOgtMjO-Molverhältnie von wenigstens 3:1 enthalt, und mit einer Dispersionsphase, die eine wäßrige kolloidale Kieselerdedispersion enthält, durch eiiien Feetstoffgehalt der Mischung an Alkalimetallsilikat und kolloidaler Kieselerde von wenigstens 35 Gew.%, und durch ein SiO2:M20-Molverhältnis der Mischung von wenigstens 8:1, wobei M ein Alkalimetall bedeutet.2. Zusammensetzung nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß das SiO.:M2O-Verhältnie der Alkalimetallsilikatlösung 3:1 bis H:l beträgt»3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß der Feststoffgehalt der Mischung mindestens 40 und bis zu HS Gew.% beträgt.•+e Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g e k e η η -ä zeichnet , daß das SiO ^«O-Molverhältnis der Mischung wenigstens 9:1 und vorzugsweise 10:1 beträgt.5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, ge kennze i c h η e t durch die Zugabe eines fein verteilten Füllstoffes, um der fertigen Mischung lufttrocknende Eigenschaften zu verleihen.6. Zusammensetzung nach Anspruch S, dadurch g e k e η η -zeichnet, daß als Füllstoff fein verteilter Glimmer verwendet wird.0 09809/1116194002Q7. Zusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Füllstoff in einer Menge bis zu 3S Gew.t beigegeben wird.8. Zusammensetzung nach Anspruch 5 bis 7, gekennzeichnet durch die Zugabe eines wasserlöslichen Silane zum Benetzen des FUllstoffes.9» Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch g e k e η η -zeichnet , daß als wasserlösliches Silan ein difunktionales. tr!funktionales oder quadrifunktionales Hydrocarbyl-Polyalkoxy-Silan verwendet, wird aus der Gruppe der Dialkjl-Dialkoxy-Silane, Alkyl-Trialkoxy-Silane, Aryl-Trialkoxy-Silane, Alkoxy-Alkyl-Trialkoxy-Silane und verwandter Verbindungen, worin der Hydrocarbyl- oder Oxyhydrocarbylteil eine Äthylendioxidsauerstoffgruppe umfaßt.10. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 9, gekenn -zeichnet durch einen Anteil eines multivalenten Metallionenspenders zum Koordinieren des Siliziumnetzwerkes in dem Oberzug nach dem Auftragen.11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch g e k e η η -zeichnet , daß der multivalente Metallionenspender aus der Gruppe Calcium, Magnesium, Blei und Antimon gewählt ist.12. Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet , daß als multivalente Metallionen - -spendende Verbindung Kieselkalkspat, Talkum Bleizirkonat, Bleititanat, Magnesiumtr!silikat oder Mischungen derselben verwendet sind.13. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 12, dadurch ge* kennzeichnet , daß bis zu 10 Gew.% der kolloidalen Kieselerde in der Dispersionsphase einen Oberflächenüberzug aus aufweisen.009809/1116IH. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß bis zu 10 Gew.% der kolloidalen Kieselerde aus hydrophober Kieselerde mit anhängenden Qxyalkyl-Gruppen bestehen.15. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis IU, gekennzeichnet durch Zinkstaub als getrennte Phase, der der Lösungephase und der Dispereionephaee kurz vor Gebrauch bis zu 90 Gew.% bezogen auf den getrockneten Oberzug zugesetzt wird,16 ο Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 15, gekenn -zeichnet durch einen Pigmentanteil, der der Lösungsphase kurz vor dem Zusammenmischen zugegeben wird.17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch g e k e η η -zeichnet, daß als Pigment Titandioxid verwendet wird.18. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 17, gekennzeichnet durch Kaliumtitanat als Sekundärfilmbildner.19» Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 18, gekenn -zeichnet durch einen Latexemulsionsanteil zum Verhindern des Reißens des aufgebrachten Oberzugesο0 09809/1116
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