DE1936098A1

DE1936098A1 - Gasproduzierende Zusammensetzung

Info

Publication number: DE1936098A1
Application number: DE19691936098
Authority: DE
Inventors: Toshikazu Aoki; Hiroshi Makino; Shiga Otsu; Toshimasa Takahashi; Moriyuki Takaichi
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1969-07-09
Filing date: 1969-07-16
Publication date: 1971-02-11
Also published as: AU5766069A; AU441076B2; FR2057471A5; GB1221153A; DE1936098B2; US3658730A; DE1936098C3

Description

Die Erfindung betrifft gasproduzierende Zusammensetzungen, die Azodicarbonamid und wenigstens eine chromhaltige Verbindung, wie ein Chromat, Dichromat oder Chromalaunsalz eines Alkali- oder Erdalkalimetalles oder eine Chromverbindung, wie Chromtrioxyd oder Chromtrichlorid, enthalten. Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung zersetzen sich bei einer niedrigeren Temperatur und produzieren ein größeres Gasvolumen als eine äquivalente Menge von Azodicarbonamid, was die Zusammensetzungen nach der Erfindung besonders brauchbar als Blähmittel für die Herstellung von geschäumten thermoplastischen Harzprodukten macht.

Verschieden· Typen bekannter chemischer Verbindungen und Zusammensetzungen zersetzen sieh beim Erhitzen

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unter Bildung relativ großer Gasvolumen. Bestimmte dieser Verbindungen und Zusammensetzungen werden als Blähmittel bei der Herstellung geschäumter thermoplastischer Harze verwendet. Eines der in größerem Umfang verwendeten Blähmittel ist Azodicarbonamid wegen seiner ausgezeichneten Stabilität, seiner hohen Zersetzungstemperatur, großen Zersetzungsgeschwindigkeit und wegen des relativ großen Gasvolumens, das je Gewichtseinheit bei der Zersetzung gebildet wird. Die Gase, die durch die Zersetzung von Azodicarbonamid gebildet werden, sind im wesentlichen geruchfrei, und die Zersetzungsrückstände sind .nicht giftig, geruchfrei und setzen sich nicht um.

Wenn Azodicarbonamid als Blähmittel bei der Herstellung geschäumter thermoplastischer Harze verwendet wird, variiert die optimale Z er set zunge temper stur und spezieller die optimale Geschwindigkeit einer Gasentwicklung je nach der Schäumungsmethode und der speziell verwendeten Art des thermoplastischen Harzes. Beispielsweise werden Polyäthylenschaumstoffe nach eiia* der folgenden Methoden hergestellt, wenn Azodicarbonanid als Blähmittel benützt wird.

a) Kontinuierliche Schäumungsmethode unter Vernetzung durch Bestrahlung ι Bei dieser Methode werden Polyäthylen und Aä5odicarb#»amid miteinander v*r«iadit und eztrudiert. Das «xtrudierte Material wird einer Bestrahlung durch

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Elektronenstrahlen unterzogen, um eine Vernetzung zu bewirken, und dann auf eine ausreichende Temperatur erhitzt, um das Azodicarbonamid zu zersetzen. Die bei der Zersetzung gebildeten Gase bewirken, daß das extrudierte Material sich ausdehnt und einen geschäumten Materialbogen liefert.

b) Kontinuierliche Schäumungsmethode unter Vernetzung durch Chemikalien» Bei dieser Methode werden Polyäthylen, Azodicarbonamid und ein chemisches Vernetzungsmittel miteinander vermischt und extrudiert. Das extrudierte Material wird auf eine ausreichende Temperatur erhitzt, um das Azodicarbonamid zu zersetzen, was bewirkt, daß das extrudierte Material sich zu einem geschäumten Bogen expandiert.

c) Druckschaumungsmethod.es Bei dieser Methode werden Polyäthylen, Azodicarbonamid und ein chemisches Vernetzungsmittel durch Schmelzen miteinander vermischt und sodann in einen Hohlraum gegeben, der verschlossen wird und dabei eine begrenzte Kammer bildet. Der Inhalt wird dann unter Druck erhitzt. Danach wird das Moterial ge schauet, indem man die, Kammer vom Druck befreit.

Bei jeder der obigen Methoden wird das Polyäthylen vor dem Schäumen mit Azodicarbonamid vermischt. Die Zersetzungste»p«ratur von Azodicarbonamid muß höher

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sein als die Temperatur, bei der das Mischen erfolgt, da, wenn sich das Azodicarbonamid während des Vermischens zersetzt, das geschäumte Endprodukt große Blasen enthält, die die Güte des Endproduktes nachteilig beeinflussen.

Bei der Schäumungsstufe wird Polyäthylenharz auf eine Temperatur erhitzt, bei der das Polyäthylenharz eine fe ausreichende Viskosität undElastizität erhält, daß der Schaumstoff, wenn er gebildet ist, nicht zusammenfällt. Der optimale Temperaturbereich für die Schäumungsstufe ist von dem Reinheitsgrad des Polyäthylene, dem Grad der Vernetzung und der Schäumungsmethode abhängig. In jedem Fall muß sich das Azodicarbonamid-Blähmittel bei der Temperatur oder unterhalb der Temperatur zersetzen, bei der das Schäumen stattfindet.,

Vie oben angeführt, ist die optimale Zersetzungstem- ^ peratur auch, von der speziellen Art des thermoplastischen Harzes abhängig, d«# geschäumt wird. Bei der Herstellung von geschäumten Polyvinylchloridledern entweder nach der Streichmethode unter Verwendung von Plastisol oder nach der Kalandermethode ohne Verwendung von Plastisol erfolgt das Vermischen des Harzes, des Weichmachers, des Stabilisators, des als Blähmittel dienenden Azodicarbonamide und irgendwelcher anderer Zusätze beispielsweise bei einer relativ niedrigen Temperatur, und demgemäß besteht keine wesentliche Ge-

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fahr einer Zersetzung des Azodicarbonamids während der Vermischungsstufe. Wenn das Gemisch jedoch durch den Schäumungsofen geleitet wird, um eine Schäumung des Gemisches zu bewirken, wie dies bei der Streiehmethode erfolgt, oder wenn das Gemisch durch einen erhitzten Kalander in der Form eines umgekehrten L geführt wird, um die Schäumung zu bewirken, wie dies bei der Kalandermethode erfolgt, muß die Schäumungstemperatur relativ niedrig sein, um die Stabilität des entwickelten Schaumes zu erhalten und eine thermische Zersetzung des Polyvinylchloridsubatrates zu ▼erhindern. Wenn demnach Polyvinylchlorid geschäumt wird, sollte die Zersetzungstemperatur von Azodicarbonamid vergleichsweise niedriger sein als wenn Polyäthylen geschäumt wird.

Wie oben festgestellt, ist di· Zereetzunestemperehir , des Azodicarbonamids ein wesentlicher Faktor, wenn thermoplastische Harze unter Verwendung von Azodicarbonamid als Blähmittel geschäumt werden. Nach dem Stand der Technik wurde die Zugahe von Hilfestoffen vorgeschlagen, um die Zersetzungstemperatur von Azodicarbonamid einzustellen. Bestimmte dieser Hilfestoffe, die als Unterstützungsmittel bezeichnet werden, sind in R.A.Reed, British Plastics, (Oct.) Seite 468 (i960), L.I.Nass, Mod.Plastics, kO, (?)· 15 (l903), a.a.0.40, (8), Seite 127 (1963) und "Gelogen AZ Compounding Research Report No.38" (Naugatuck Chemicals Division of

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V.S.Rubber Company) beschrieben. Die folgenden Substanzen sind in diesen Veröffentlichungen beschrieben/

Cd-Salz ir—-, Cadmium- stearat, Cadmium*laurat,

2-Äthylhexoat-cadmium usw.

Zn-SaIz ——-- Zinkoxyd, Zinkacetat, Zinkchlorid usw.

Pb-SaIz —— Bleistearat, Bleiacetat, awei-

basisches Bleistearat, zweibaaisches Bleiphosphit, dreibasisches Bleisulfat usw.

andere Verbindungen— Calcium-bariumlaurat, Cadmium-

bariumzusammense tzung.

Die von der Technik vorgeschlagenen Hilfestoffe verminderten die Zersetzungetemperatur von Azodieafbonamid etwas, besaßen aber die äußerst unerwünschte Wirkung, daß sie dazu neigten, das bei der Zersetzung entwickelte Gasvolumen wesentlich zu vermindern» Wegen des verminderten Gasgewinne mußten zusätzliche Mengen der Blähmittel verwendet werden, was beides die Kosten und die Menge der Zersetzungerückstände in dem Bndprodukt steigert.

Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, gasproduzierende Zusammensetzungen mit einem Gehalt-an Azodicarbonajsld zu bekommen, welche sich bei einer vorbestimmten Temperatur Ssarsetjeen, Eine weitere Aufgabe

der Erfindung ist es, gasproduzierende Zusammensetzungen mit einemGehalt an Azodicarbonamid zu erhalten, welche eine niedrigere Zersetzungstemperatur besitzen und wenigstens ein ebenso großes Gasvolumen wie Azodicarbonamid auf einer äquivalenten Gewichtsgrundlage ««zeugen.

Die Ziele nach der vorliegenden Erfindung erreichte man mit Hilfe von Zusammensetzungen, die Azodicarbonamid sowie wenigstens eine chromhaltige Verbindung umfassen. Die Zusammensetzung nach der Erfindung zersetzt sich bei niedrigeren Temperaturen und liefert überraschenderweise bei der Zersetzung ein größeres Gasvolumen als Azodicarbonamid.

Fig.l ist eine graphische Darstellung, die die Wirkung eines Variierens der Kaliumchromalaunmenge auf die Zersetzungstemperatur (durchgezogene Linie) und die Menge des entwickelten Gases (gestrichelte Linie) bei der Zersetzung von Azodicarbonamid zeigt.

Fig.2 ist eine graphische Darstellung, die die Wirkung eines Variierens der Kai iunab i ehr oma t menge auf die Zersetzungstemperstiur (durchgezogene Linie) und die Menge des entwickelten Gases (gestrichelte Linie) bei der Zersetzung von Azodicarbonamid zeigt.

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Die gasproduzierenden Zusammensetzungen nach der Erfindung bestehen aus Azodicarbonamid und wenigstens einer chromhaltigen Verbindung. Die Chromverbindungen, die vorteilhafterweise nach der Erfindung verwendet werden, sind Chromate, Bichromate, Chromalaunsalze der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie der zweiwertigen Metalle, wie Kupfer, Zinn oder Blei, Chromtrioxyd und Chromtrichlorid, und diese Verbindungen werden durch die folgenden Formeln wiedergegeben .

■2^SV^r2<^SV-3

M¹Cr₂O₇

M'CrO^

CrO₃

CrCl₃

worin M ein einwertiges Kation und M' ein zweiwertiges Kation bedeutet.

Bei den einwertigen Kationen, die duxii M in den obigen Formeln wiedergegeben sind, sei die besondere Aufmerksamkeit auf die Alkalimetalle, wie Lithium, Natrium, Kalium und Rubidium, sowie auf Ammonium gelenkt. Als zweiwertiges Kation, das in den obigen Formeln durch M¹ wiedergegeben ist, kommen insbesondere Calcium, Magnesium, Barium und Strontium sowie andere zweiwertige Metalle, wie Kupfer, Zinn und Blei, in Betracht.

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Die von den obigen Formeln erfaßten Chromverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung besonders brauchbar sind, sind Lithiumchromalaun, Natriumchromalaun, Kaliumchromalaun, Rubidxumchromalaun, Ammoniumchromalaun, Lithiumbichromat, Natriumbichromat, Kaiiumbichromat, Rubidiumbichromat, Ammoniumbichromat, Kupferbichromat, Magnesiumbichromat, Kalziumbichromat, Strontiumbichromat, Bariumbichromat, Zinnbichromat, Bleibichromat, Lit/tiumchromat, Natriumchromat, Kaliumchromat, Rubidiumchromat, Ammoniumchromat, Kupferchromat, Magnesiumchromat, Calciumchromat, Strontiumchrömat, Bariumchromat, Zinnchromat, Bleichromat, Chromtrioxyd und Chromtrichlorid.

Bei der Herstellung der Zusammensetzung nach der iirfindung kann eine einzelne chromhaltige Verbindung oder eine Kombination von zwei oder mehr solcher Verbindungen mit gleich zufriedenstellenden Ergebnissen verwendet werden.

Bei den oben erwähnten Verbindungen sind Chromtrioxyd und jene Verbindungen, in denen M Ln den Formeln Na, K oder NH. bedeutet, relativ billig und im Handel erhältlich und daher für die Verwendung nach der Erfindung bevorzugt.

Wenn die oben beschriebenen NatriumsaLze in den Zusamraen- nnb7.\n\{',t>n nach der LrFindung verwendet wardun, soLLtmbe-

ÖÖä38?/m4 " ' BADORSG1NAL

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sondere Vorkehrungen getroffen werden, um zu verhindern, daß die Zusammensetzungen Wasser aufnehmen, da die Natriumsalze stark hygroskopisch sind und das Hydratationswasser die Bildung großer Blasen in dem Endprodukt verursachen kann, Es ist bevorzugt, alle Zusammensetzungen nach der Erfindung in trockenem Zustand zu halten, bis sie dem zu schäumenden thermoplastischen Harzgemisch zugegeben werden. Einige der chromhaltigen Verbindungen besitzen in ihrem normalen Zustand Kristallisationswasser, doch stört das Kristallisationswasser deren Verwendung nach der vorliegenden Erfindung nicht.

Selbst relativ kleine Mengen der oben beschriebenen Chromverbindungen besitzen bei der Zugabe zu Azodicarbonamid einige Wirkung auf die Zersetzungstemperatur und erhöhen die entwickelte Gasmenge. Um eine praktische Wirkung zu erzielen, sollten jedoch wenigstens 0,05 $ der chromhaltigen Verbindungen, bezogen auf das Gewicht des Azodicarbonamid, benützt werden. Es gibt keine genaue obere Grenze für die Menge der Chromverbindungen, doch haben Mengen oberhalb 10 $ der chromhaltigen Verbindungen, bezogen auf das Gewicht des Azodicarbonamid, keine wesentliche zusätzliche Wirkung auf die Zersetzungstemperatur oder die bei der Zersetzung entwickelte Gasmenge. Es ist bevorzugt, etwa 0,2 bis 1,5 Gew. -*j6 der Chromverbindungen , bezogen auf das Gewicht des Azodicarbonamid, zu verwenden, da Ir diesem Zugabebereich die chromhaltigen Ver-

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bindungen am wirksamsten für eine Verminderung der ZersetzuEigstemperatur und eine Erhöhung dar entwickelten Gasmenge sind. Mengen der Chromverbindungen obarhalb 10 tfo sollten vermieden werden, da sie die relative Menge des Azodicarbonamid in den Zusammensetzungen vermindern. Da ein großer Überschuß der Chaanverbindungen weder die Zerseirssungstemperatur vermindert, noch das Gasvolumen erhöht, hat der Überschuß die Wirkung einer Verdünnung der Zusammensetzung, so daß weniger Gas Je Gewichtseinlslt der Zusammensetzung entwickelt wird.

Die Zusammensetzung©« nach der Erfindung erhält man durch Ves-siiucheia d©r chromhaltigen Verbindtangen -j-i'" v- ifed®T aach. einer trockenen Method© ©dar nach ©iner feucfe.t<six Methods ifiit des Aasodicarbonaiaide Bsi ύ®τ trockenen Methode wird di© chromhaltige Verbindung pulverisiert und-danach trocken" mit dem Azodiearb&xiamid vermischt. Um ein gleichförmigeres Gemisch zu erhalten, kann eine wässrige Lösung der chromhaltigen Verbindung zu demAsodicarbonassid zugesetzt und das Gemisch sorgfältig varmengt und dann getrocknet werden. Es ist auch möglich, die pulverisiert© chromhaltige Verbindung direkt zu dem thermop la arischen Harz zuzusetzen, wenn es mit Azodicarbonamid vermischt wird» Da di© chromhaltiges! Verbindungen in Berührung mit Azo- ■ dicarbonamidteilch®n kommosn müssen, um wirksam zu sein, sind kleiner© Teilchengrößen srwür&scht,

RAD ORKsN^L

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Die Vorteile der Zusammensetzung nach der Erfindung im Vergleich mit den bekannten Zusammensetzungen sind folgende»

a) Durch Zugabe der chromhaltigen Verbindungen zu den Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung wird die entwickelte Gasmenge je Gewüxtseinheit merklich erhöht. Dies gestattet dem Benutzer, weniger Blähmittel zu verwenden. Die Steigerung der Menge eines entwickelten Gases erhielt man nicht mit Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik.

b) Die Zersetzungstemperatur von Azodicarbonamid wird merklich herabgesetzt. Außerdem kann durch Variieren der Menge der Chromverbindungen sowohl die Zersetzungstemperatur wie auch die Menge des entwickelten Gases innerhalb bestimmter Grenzen eingestellt werden.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei Teile Gewichts teile bedeuten, soweit nicht etwas anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Verschiedene Substanzen einschließlich bestimmter bekannter Zersetzungshilfsmittel und bestimmter chromhaltiger Hilfsmittel nach der Erfindung wurden getrennt in einem Mörser pulverisiert. 0,5 Gew.-^i eines jeden pulverisierten Hilfsmittels wurden zu handelsüblichem

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Azodicarbonamid von 99» O $-iger Reinheit und mit einer Teilchengröße unterhalb 15 Mikron zugesetzt. Dia Zersetzungstemperatur und die Menge des bei der Zersetzung entwickelten Gases eines jeden &_emisches wurde gemessen.

Die Zersetzungstemperdur der Zusammensetzungen wurde nach JIS 0064 - I966 (Standardmethode zur Messung eines Schmelzpunktes eines chemischen Produktes) gemessen. Die Zersetzungs-iemperatur von Azodioarbonamid wurde mit 200 C angenommen, und eine Flüssigkeit innerhalb einer Meßröhre wurde auf I70 C gesteigert. Eine Kapillarröhre, die die zu bestimmende Probe enthielt, wurde in die Flüssigkeit eingetaucht, und die Temperatur wurde in einer Geschwindigkeit von 3 C/min bis auf 18O°C gesteigert. Wenn die Temperatur 180 C erreicht hatte, wurde die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 2 C/min weiter gesteigert. Die Temperatur, bei der die Farbe der Probe sich nach weiß veränderte bzw. eine Zersetzung und Schäumung eintrat, wurde als Zersetzungetemperatur angesehen.

Die Menge des entwickelten Gases wurde gemäß ASTH D 1715-60 T (Gasentwicklung bei chemischen Blähmitteln für zellförmig« Kunststoffe) gemessen. In eine gläserne Versuchsröhre von 12 m 180 mm wurden 2,50 mm flüssiges Paraffin gegeben, zu dem 0,250 g dar zu bewertenden Probe zuge-

setzt wurden. Die Vereuchsröhre wurde in ein auf I90 C gehaltenes Heizbad eingetaucht₉ und ein entwickeltes Gas

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wurde in einer 100 ml Glasbürette aufgefangen. Die innerhalb von 20 Minuten nach dem Eintauchen offensichtlich entwickelte Gasmenge wurde gemessen. In ähnlicher Weise wurde ein Kontrollversuch durchgeführt, um die infolge Luftausdehnung usw. offensichtlich entwickelte Gasmenge zu bestimmen. Die Menge eines entwickelten Gases wurde auf Standardbedingungen (θ C, 1 atm) nach der folgenden Gleichung umgerechnet, und die Menge eines je Gram entwickelten Gases wurde aufgezeichnet.

(Va - Vo) χ

Po _ 273

760 273 + T

V t Menge eines entwickelten Gases (umgerechnet auf O⁰C, 1 atm) (ml/g).

Va ι Offensichtliche Menge eines entwickelten Gases (ml).

Vo s Ausdehnungsmenge von Luft usw. (ml).

Po ι Atmosphärischer Druck, umgerechnet auf 0 C (am Hg).

T t Wassertemperatur eines Kühlmantels, der eine Gasbürette umgibt.

W j Gewicht der Probe £o,250 g) .

Po erhielt man durch Messen des atmosphärischen Druck zur Zeit der Bestimmung unter Verwendung eines Fortin¹s Quecksilberbarometers, anschließende Temperaturkorrektur, Kapillarkorrektur und Breitenkorrektur. Die Er-

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gebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Im Vergleich mit der Probe von Azodicarbonamid besaß
die Zusammensetzung aus Azodicarbonamid und einer chromhaltigen Verbindung, wie Chromalaun, Bichromat oder
Chromsalzen, Chromtrioxid oder Chromtrichlorid, wesentlich niedrigere Zersetzungstemperaturen, und die Menge
eines entwickelten Gases wurde auch überraschenderweise um etwa 5 bis 20 $ erhöht.

Einige der bisher bekannten Zersetzungshilfsstoffe verminderten die Zersetzungstemperatur mehr als die chromhaltigen Verbindungen, doch die Menge des entwickelten
Gases blieb die gleiche oder wurde herabgesetzt.

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- 16 Tabelle I

Wirkungen der Zugabe verschiedener Substanzen in einer Menge von 0,5 Gew.-^ des Azodicarbonamid

Zusätze	Blähmittel nach der verliegenden Erfindung	Natriumchromalaun kaliumchromalaun Ammoniumchromalaun	Zersetzungs temperatur (°c)	201,5	Menge eines entwickelten Gases (ml/g bei STP)	183,7
Kontrollversuch	Bekannte Zersetzungs hilfsmittel	Natriumbichromat Kaliumbichromat Ammoniumbiehromat Calciumbichromat Bariumbichromat Bleibichromat	201,1	196,2 196,2	177,7	205,8
Natriumchromat Kaliumchromat Amm oniumchr oma t Calciumchromat Bariumchromat Bleichromat	194,9 196,0 195,6	188,4	197,8 195,2 201,5
Chromtrioxyd Chromtrich1orid	193,1 192,1 194,5 195,8 194,9 196,1	193,9	210,1 214,7 205,2 201,5 200,0 205,1
Zinkoxyd Calciumstearat Bleistearat	194,1 191,3 195,0 196,3 192,7 194,6	193,3	203,8 201,2 204,3 191,8 192,4 195,0	197,6
Kaliumpermanganat Kaliumpyrophosphat Natriumthiophosphat Natriumsulfit Aluminiumalaun Chromsulfat Kaliumsulfat Calciumcarbonat	192,9 191,9	196,1	198,3 188,7	180,3
184,4 199,8 195,4	198,4 199,6 196,2 198,2	182,7 176,9 167,1
197,5 198,7 199,4 200,1 195,1 198,3 198,5 198,6	172,4 175,3 134,7 158,2 178,7 173,8 169,1

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Beispiel 2

Zur Bestimmung des Bereiches einer Wirksamkeit der chromhaltigen Verbindungen wurden Kaliumchromalaun (KgSO^CrjL (CO^) „24h θ) und Kaliumbichromat in verschiedenen Mengen zu Azodicarbonamid zugesetzt, und die so erhaltenen Zusammensetzungen wurden wie in Beispiel 1 beschrieben bewertet. Die Ergebnisse sind in Fig.l und Fig,2 gezeigt. Aus den Figuren 1 und 2 ist ersichtlich, daß eine Menge bis zu etwa 1 Gew.-^ der chromhaltigen Verbindung die Zersetzungstemperatur wesentlich vermindert und die Menge des entwickelten Gases erhöht.

Beispiel 3

wurden Gemische hergestellt, in denen eine Kombination zweier chromhaltiger Verbindungen zu Azodicarbonamid zugesetzt wurde. Die resultierenden Gemische wurden wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XX aufgeführt.

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Tabelle II

Wirkungen der Zugabe einer Kombination von chromhaltigen Verbindungen zu Azodicarbonamid

Zusatz	Zersetzungs temperatur	Menge des entwickel ten Gases (ml/g bei STP)
Kontrollprobe	201,1	177,7
Kaliumchromalaun 0,2 Gew.-# Kaiiumbichromat 0,3 Gew.-$	193,2	213,2
Kaliumchromalaun 0,25 Gew.-^ Kaiiumbiohromat 0,25 Gew.-^	194,6	209,4
Kaliumchromalaun 0,4 Gew.-^ Kaiiumbichr«mat 0,1 Gew.-^	195,3	203,1
Kaliumchromalaun 0,25 Gew.-$ Kaliumchromat 0,25 Gew.-^	194,5	203,5
Kaliumchromalaun 0,25 Gew.-^ Chromtrioxyd 0,25 Gew.-^	194,4	202,0
Kaiiumbichromat 0,25 Gew.-^ Kaliumchromat 0,25 Gew. -<f> - ' -	192,4	210,8

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In jedem Falle wurden zufriedenstellende Ergebnisse erzielt, wenn zwei der Hilfsstoffe nach der vorliegenden Erfindung in Kombination miteinander verwendet wurden.

Beispiel k

Um zu bestimmen ι ob der Zereetzungshilfsstoff der Chromreihe nach der vorliegenden Erfindung «ine spezifische Wirkung auf Azodicarbonamid besitzt oder ob die chromhaltigen Verbindungen auch mit anderen Blähmitteln brauchbar sind, wurde die Wirkung von Caliumbichromat auf Azoisobutyronitril, Hydrazodicarbonamid, Dinitrosopentamethylen-te tramin, Parat oluol-sulf onylhydrazid und ρ,ρ'-Oxybis-(benzoleulfonylhydrazid) bestimmt.

Kaliumbichromat wurde in einem Mörser pulverisiert, und 0,5 Gew,-^ wurden zu jedem der oben angegebenen Blähmittel zugesetzt. Die Zersetzungstemperaturen wurden nach der Methode wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt.

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Tabelle III

Wirkungen einer Zugabe von Kaliumbichromat zu verschiedenen Arten von Blähmitteln

Blähmittel	Zersetzungstemperatur (°o)	Zugabe 0,5 Gew.-1»
Azoisobutytonitril Hydrazodicarbonamid Dinitrosopentamethylen- tetramin Parat oluolsulfonyl- hydrazid ρ,p¹-Oxybis-(benzol- eulfonylhydrazid)	Kontroll versuch	99,0 98,8 248,2 248,2 197,1 197,6 108,2 108,7 149,4 149,6
99,7 99,7 246,9 247,9 195,6 197,1 107,7 108,2 149,1 149,0

Bei keinem der obigen Blähmittel wurde die Zersetzungstemperatur durch Kaliumbichromat merklich verändert. Ea ist daher ersichtlich, daß Verbindungen der Chromreihe eine spezifische Wirkung nur auf Azodicarbonamid ausüben.

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Claims

Patentansprüche

1.) Gasproduzierende Zusammensetzung mit einem Gehalt an Azodicarbonamid, gekennzeichnet durch einen Gehaltwenigstens 9iner chromhaltigen Verbindung in solcher Menge, die die ZersetzungsiRnperatur des Azodicarbonamide herabsetzt und die Menge des bei der Zersetzung des Azodicarbonamids entwickelten Gases erhöht.

2.) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als chromhaltige Verbindung ein oder
mehrere Verbindungen der allgemeinen Formeln

M₃Cr₂O₇ CrO₃

M¹Cr₃O₇ CrCl₃

enthält, worin M ein einwertiges Kation und M· ein
zweiwertiges Kation bedeutet.

3.) Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine chromhaltige Verbindung enthält, in der M Na, K oder NIL bedeutet.

4.) Zusammensetzung nach Anspruch 1 bLs 3» dadurch gekenn zeichnet, daß sie als chromhaltige Verbindung ein Alkalloder Ammonium/, _Tdichromat oder -chromalaunealz, ein ü)rd-

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alkali-, Kupfer-, Zinn- oder Bleiohroaat oder -dichromat, Chromtrioxyd oder Chromtrichlorid enthält.

5·) Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4§ dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 h±a 10 Gew,-^, bezogen auf das Gewicht des Azodicarbonamid, der chromhaltigen Verbindung enthält.

6.) Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie als chromhaltige Verbindung Kaliumchromalaun ^₂SOjLCr₂(SOk)...24h_o7, Ammoniumchromalaun /TnH^J₂SB^Cr₂CSO₁^) .24H₂o7, Kaliuabichromat, Natriumbichromat oder Kaliumchromat enthält.

7«) Schäumbare thermoplastische Harzmasse mit einem Gehalt an Azodicarbonamid als Blähmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt ainer chromhaltigen Verbindung in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 10 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des enthaltenen Azodicarbonamid.

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