DE1922628A1 - Verbessertes farbphotographisches Material - Google Patents

Description

AGFA-GEVAERTAG

PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

Verbessertes farbpbotograpbiscbes Material

Die Erfindung betrifft ein in Bezug auf die Farbwiedergabe verbessertes farbphotographisches Material, das neue Blaugrünkuppler entbält und im besonderen Bin solcbes Material, bei dem die neuen Blaugrünkuppler in Kombination mit Azorotmaske verwendet werden.

Es ist bekannt, durch Maskierungsverfahren die Hebenfarbdichten der Bildfarbstoffe, die bei der chromogenen Entwicklung von photographischen Mehrschichten-Materialien entstehen, zu kompensieren« Dies kann bei farbphotographischen Materialien durch die Verwendung sogenannter eingebauter Masken geschehen. Derartige Masken werden im Laufe des photographischen Verar-•beitungsganges. dadurch erzeugt, daß Farbkuppler verwendet werden, die eine für die Maskierung der unerwünschten Nebenfarbdichten der Bildfarbstoffe erforderliche Eigenfärbung aufweisen. Für diesen Zweck geeignete Farbkuppler besitzen im allgemeinen die chemische Struktur üblicher Farbkuppler, wobei jedoch an -J er Kupplungsstelle für die Reaktion mit dem oxydierten Farbentwickler eine Gruppierung - im allgemeinen eine Azofarbstoff-G-ruppierung - vorhanden ist, die dem Farbkuppler die Färbung verleiht und die bei der Reaktion mit dem oxydierten Farbentwickler abgespalten wird. Dadurch wird an den belichteten und entwickelten Stellen durch die Farbentwicklung der Bildf arb-», stoff - mit seinen unerwünschten Nebendiohten - gebildet, während gleichzeitig der in der Farbe den unerwünschten Nebendichten des Bildfarbstoffs entsprechende Maskenkuppler abgebaut wird. Bei einem gut maskierten Blaugrünlcuppler sind nach der

- 1 A-G 505

003845/1085 BAD original

Verarbeitung die hinter farbigen Filtern gemessenen gelben und purpurnen Nebendichten konstant und unabhängig von der Belichtung.

Obwohl das Problem der Maskierung vom theoretischen Standpunkt aus als gelöst betrachtet werden kann, ergeben sich in der Praxis eine Reihe von Schwierigkeiten. I¹Ur hochempfindliche Colormaterialien werden nämlich möglichst hochempfindliche farbgebende Kuppler benötigt. Die zur Maskierung benötigten farbigen Maskenkuppler, die farblich dazu geeignet sind, die unerwünschten Hebendichten des Bildfarbstoffes zu maskieren, sind aber im allgemeinen etwas weniger empfindlich. Eine Voraussetzung für eine gute Maskierung besteht jedoch darin, daß Kuppler und Maskenkuppler die. gleiche photographische Empfind= lichkeit aufweisen. Hat man nun ein Kuppler-Maskenkuppler» Paar, das diese Toraussetzung erfüllt, dann beobachtet man in der Regel nur schlechte kinetische Übereinstimmung,, d.h. trotz gleicher photographischer Empfindlichkeit reagieren Maskenkuppler und Kuppler mit unterschiedlicher G-esohwindigkeit mit den Oxydationsprodukten äea Farbentwicklers. Im lormalfall erweist sich der letztere als der reaktivere. Er fängt dann im Bereich der Schwellenempfindlichkeit sämtliche Entwickleroxydationsprodukte weg, so daß der Maskenkuppler seine maskierende Wirkung nicht entfalten kann. Dies äußert sich darin₉ daß im Bereich niedriger Dichten eine Farbverfälschung durch die nicht korrigierten liebendichten auftritt, während man im Bereich höherer Dichten vielfach eine sogenannte Übermaskierung beobachtet.

Eine weitere Voraussetzung zur Erzielung besserer farbkorrigierter Bilder ist deshalb gute kinetische Übereinstimmung zwischen Kuppler und Maskenkuppler.

Die bekannten Blaugrimkupplererfüllen die vorgenannten Forderungen in der Regel nicht, insbesondere nicht bei Verwendung spezieller Entwicklersubstanzen, z. B. mit 2-Amino-5-(fT-äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-amino)-toluol. _t

A-G5O5 - 2 -

009845710 85

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue hochempfindliche Blaugrünkuppler zu entwickeln, die in Bezug auf die photographischen und Absorptionseigenschaften den Erfordernissen der Praxis genügen und die sich außerdem vorteilhaft gemeinsam mit Azorotmaskenkupplern, wie sie beispielsweise in der deutschen Anmeldung P 15 97 510.7 beschrieben wurden, anwenden lassen.

Es wurde nun gefunden, daß Blaugrünkuppler der nachstehenden Formel I in hervorragender Weise zur Herstellung farbkorrigierter photographischer Materialien geeignet sind:

OH

Hierin steht:

für Wasserstoff, Halogen wie Chlor oder Brom, oder eine Sulfogruppe

für die bifunktioneile Gruppe

-NH

2'n

die über eines der beiden Stickstoffatome mit der -CO-G-ruppe der obigen Formel I verknüpft ist für 2 oder 3

für einen diffusionsfestmachendeu Rest, der direkt oder indirekt über eine -CO-, -CO-NH-, oder-CO-0-G-ruppe mit dem zweiten Stickstoffatom der Gruppe R verknüpft ist, z. B. für

(1) einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 20 C-Atomen, vorzugsweise mit 10 bis 18 ■•C-Atomen,

A-G 505

009845/1085

ORIGINAL INSPECTED

(2) einen Acylrest, der sich ableitet von aliphatischen Carbonsäuren mit bis zu 22 C-Atomen, vorzugsweise mit 12 bis 18 C-Atomen, oder von aromatischen oder aaaLiphatischen Carbonsäuren wie Benzoesäure oder Phenylessigsäure, deren aromatischer Teil direkt oder indirekt über Zwischenglieder einen diffusionsfestmachenden Rest, beispielsweise einen der unter (1) genannten Reste trägt,

(3) einen Alkylcarbamylrest, wobei der Alkylrest bis zu C-Atomen, vorzugsweise 10 bis 18 C-Atome enthält oder

(4) einen Carbalkoxyrest, wobei der Alkylrest 2 bis

20 C-Atome enthält und weiter substituiert sein kann und

Z für die zur Ergänzung eines ankondensierten Benzol- oder Tetrahydrobenzolringes erforderlichen Ringglieder.

Brauchbare Blaugrünkuppler sind beispielsweise die folgenden:

0 - NH

Pp 191-193⁰C

CQ .

I, 2

SO,H

CO ·

q7

A-G 505

009845/1085

If 3

σο -

Fp. 180 - 182°C

BK

• CO · G .!«pH·! c

CO -

SO₃H CO . G₁₇H₃₅

If 5

0-NH

■ff-

CSO . O₁₇H₃₅

Fp.

1H⁰C

I, 6

OH

CO-NH

106 - 107 C

1 J

CO-O-GH₂-O-O₁₈H₃₇

If 7

OH γ,

CO-NH

00 .

SO₃H

A-Q

0 0 9 8 4 5/1085

It 8

OH

CO - NH

Pp. 58 - 60⁰C

°18^H37

It 9

OH

OO - NH

I, 10

OH Fp. 143 - 145°C

NH-OO .

OH Pp. 242⁰C (Zersetzung)

O - N

I, 12

A-G 505

OH

CO - N-

Pp. 174° C -CO . C -J₇H₃₅

SO₃II

00984 5/10 85

I, 13

93° σ

It H

Fp. 103 - 105 C NH-CO . C₁₁H₂₅

If 15

OH

ΓΪί ^ν

.00 N.

:·?ρ. 127 - 129 C IiH-CO . C₁₅Hi₁

I, 16

CO N

Pp. 182 - 183 C HH-CO . C^ α Η« ·ύ

It 17

pp. 151 σ NH-CO . C₁₇H₅₅

A-G

009845/1085

I, 18

Pp. 144 C₁₁H₂₂

145⁰C

I, 19

OH

CO-NH

■Pp. 104 - 105 C

I, 20

CO-NH

Fp. 124 - 126°C

CO . C₁₇H₅₅

I, 21

SO₅H CO . C₁₇H₃₅

I, 22

CO-NH

Pp. 145 - H6°C S-C₁₈H₅₇

I, 23

OH

Pp. 125 - 127⁰Q S-C₁₈H₃₇

A-G

009641/1085

I, 24

I, 25

CO-NH-

Pp. 112 - 1H⁰C

CO-NH-C₁ 8^H37

I₁ 26

CO -

^{(/ XX} Pp. 70° C NH-CO .C₁₇H₃₅

I, 27

CO-NH

CH

2 'CH₀ 0,

Pp. 201,5 - 202,5 C

CO . O(CH₂)₂ . O

CH, GH,

¹ J.

C-CH₀-C-CH,

' J.

CH,

CH

-CH, S

I, 28

GO-NH-

CO-O-(GH, 117

119⁰C

OH* GH,

^A3

GH,

A-G

9 -

0 0 9 8 4 5/1085

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Herstellung soll im Folgenden am Beispiel der Kuppler I, 19 und I, 20 erläutert werden:

Darstellung der Kuppler I, 19 und I, 20

g !Detrahydrochinolin wurden unter Rühren in 1 cone. H₂SO- bei -5 biß 0° C eingetropft.

Bei dieser Temperatur wurde dann eine Mischung von

85,6 ml 98 #iger HNO₃ in

ml cone. HpSO. hinzugetropft.

Anschließend wurde 30 Minuten nachgerührt, auf Eis ausgerührt und mit cone. NaOH alkalisch gestellt. Das Rohprodukt wurde abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Die lufttrockene Nitroverbindung wurde in wenig Äther gelöst, mit Natriumsulfat getrocknet und mit Petroläther gefällt. Sie wurde abgesaugt und mit Petroläther gewaschen. Die Reinigungsprozedur mit Äther und Petroläther wurde noch einmal wiederholt.

Die rot-orange gefärbte Nitroverbtndung wurde mit einer Ausbeute von 306 g isoliert; Schmelzpunkt: 61 - 62° G.

Eine lösung von

g T-Nitro-i^^^-tetrahydrochlnolin in ml Tetrahydrofuran wurde mit

ml Triäthylamin versetzt. Unter Rühren wurden bei +10 bis +20° C
g Stearoylchlorid ninzugetropft. Anschließend wurde

30 Minuten nachgerührt und dann 15 Minuten am A-G 505 - 10 -

0 0 9845/1085

Rückfluß gekocht. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser auagerührt, mit 5 η HCl kongosauer gestellt, abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Zum "besseren Trocknen wurde schließlich noch mit

1 Methanol gewaschen.

Das Rohprodukt wurde aus

1 Alkohol unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert, abgesaugt und mit Alkohol und Methanol gewaschen.

Die Ausbeute an gelblichen Kristallen betrug 262 g vom Schmelzpunkt 83 - 84° C.

g i-Stearoyl-7-nitro-i,2,3,4-tetrahydrochinolin wurden in

1 Tetrahydrofuran heiß gelöst und mit Raney-Nickel bei 50° C und 50 atü katalytisch hydriert. Es wurde vom Raney-Nickel abgesaugt und restliches Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Es wurden 210 g eines öligen Produktes erhalten.

g des öligen i-Stearoyl-7-amiuo-i,2,3,4""tetrahydrochinoline wurden mit

g 1~Hydroxy-2-napthoesäure-phenylester im Vakuum bei einer Badtemperatur von 170° 0 geschmolzen. Hierbei destillierte das gebildete Phenol ab. Nach 1 Stunde wurde die heiße Schmelze in

ml Alkohol eingerührt. Das Produkt fiel allmählich aus. Bei 20° C wurde abgesaugt und mit Alkohol bis zum farblosen Ablauf gewaschen. Das Rohprodukt wurde aus

ml Alkohol unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert, . bei 20^JG abgesaugt,und mit Alkohol kräftig gewaschen.

Die Ausbeute an farbloser Komponente betrug 242g

104 - ¹
- 11 -

vom Schmelzpunkt 104 - 105⁰C.

A-G 505

009845/1085

215 g des Kuppler I₁ 19 wurden in 1750 ml Eisessig bei 60° C gelöst. Die Lösung wurde auf

40° C gekühlt und dann tropfenweise mit 31 ml Sulfurylchlorid versetzt. Bei der exothermen Reaktion stieg die Temperatur auf +47 G an. Die Reaktionsmischung wurde 45 Minuten nachgerührt, wobei das Rohprodukt auskristallisierte.

Es wurde abgesaugt und mit 500 ml Eisessig gewaschen.

Das Rohprodukt wurde aus 675 ml Eisessig umkristallisiert und mit Eisessig und Alkohol gewaschen.

Die Ausbeute betrug 157 g an farblosem Kuppler 1,20 vom Schmelzpunkt 124 - 126 C.

Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler, vorzugsweise diejenigen, bei denen die Gruppe R über die NH-Gruppe mit der -C0-G_ruppe der Formel I verknüpft sind, sind hervorragend geeignet für die Herstellung farbphotographischer Materialien. Sie weisen hohe Empfindlichkeit auf und geben bei der chromogenen Entwicklung hochbrilliante blaugrüne Farbstoffe mit sehr günstiger Absorption und nur geringen gelben und purpurnen Nebendichten. ':

In besonders vorteilhafter Weise können die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler in Kombination mit Azorotmaskenkupplern verwendet werden, z. B. mit solchen wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 15 97 510.7 beschrieben worden sind und die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

II

A-G 505

0 0 9 8 4 5/1085

worin bedeuten:

/73

= Carboxyl oder SuIfο; Wasserstoff oder Acylamino; Wasserstoff oder Halogen, wobei jedoch für den Pall, daß R₂ eine Acylaminogruppe darstellt, R-, Wasserstoff ist; Wasserstoff oder Halogen, wobei R* jedoch Halogen darstelLt^ für den Pail, daß R₂ Wasserstoff ist; Alkoxy mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder Phenylthio; Wasserstoff, Carboxyl, Sulfo oder eine Mono- oder Dialkylsulfamylgruppe.

Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler können beispielsweise gemeinsam mit einer der folgenden Verbindungen verwendet werden:

CH--CO--FH-

- 13 -

09845/^085

Hf 3

1822628

OH ι

«Η

-CO-NH-

COOH

if

CH₃-CO-IfH-

II, 4

SOo-N

/^C16^H33

^ -CO-NH- f~\

CH,

ι ι

-CH,

CH^-CO-IfH-

-SO₅

II., 5

-CO-ITH-i^

009845/10 8 5

II, 6

01-

SO_xH f

-CO-NH-/

N'

-SO₃H

, 7

Cl-

-CO-NH-

SO₀-N ²

/^G16^H33

CH₃

OCH,

-SO₃H

II, 8

Cl-

A-G 505

- 15 -

0098A5/-1 085

OH

SO_xH

Wj -CO-NH- (~\

It

Cl-

-SO₃H

Cl

II, 10

OH

COOH 1

-CO-NH-/ NS

Il

Cl-,si==^-SO^H

OH

-CO-NH-

SO₂-NH-C₁₈H₃₇

Il

-SO₃H

Cl

- 16 -

O O 9 8 /5 ' 1 O 8 5

Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler sowie die in der erfindungsgemäßen Weise gemeinsam mit ihnen zu verwendenden Azorotmasken können nach einer der bekannten Methoden der Silberhalogenid-Emulsion einverleibt werden. Handelt es sich beispielsweise um hydrophobe Verbindungen, dann geschieht die Einarbeitung in bekannter Weise durch Lösen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, z. B. in Estern aliphatlscher Carbonsäuren, insbesondere in Essigester und Einemulgieren dieser Lösung in die gießfertige Silberhalogenid-Emulsion. Diese Methode kann in vorteilhafter Weise durch die gleichzeitige Verwendung von öligen Kupplerlösungsmitteln modifiziert werden. Dieses Verfahren ist aus den U.S.A-Patentschriften 2 304 940 und 2 322 027 bekannt. Wenn es sich bei den Kupplern bzw. Maskenkupplern um alkalilösliche Verbindungen handelt, dann setzt man sie den lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionen in wäßrig-alkalischer Lösung.zu. Selbstverständlich können Kuppler und Maskenkuppler nacheinander der Silberhalogenid-Emulsion zugesetzt werden, aber auch die gleichzeitige Zugabe aus gemeinsamer Lösung ist möglich. Die Methode der Zugabe zur Emulsion ist nicht kritisch und das am besten geeignete Verfahren kann von dem Fachmann durch einfache Versuche leicht ermittelt werden.

Als. lichtempfindliche Emulsionen eignen sich Emulsionen von Silberhalogeniden wie Silberchlorid, Silberbromid oder Gemischen davon, evtl. mit einem geringen Gehalt an Silberjodid bis zu 10 Möl*-5£ in einem der Üblicherweise verwendeten hydrophilen Bindemittel wie Protein,insbesondere Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Cellulosederivaten wie Carboxyalkylcellüiose, insbesondere Carboxymethylcellulose oder Derivaten der Alginsäure.

Die Emulsionen können ferner die Üblichen Zusätze enthalten, z, B. spektrale oder chemische Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Härtungamittel, Weichmacher und dergleichen,

- 17 -

0 9 0 4 5/1005

Für die Entwicklung können beliebige farbgebende Entwickler, die eine primäre Aminogruppe enthalten, verwendet werden. Bevorzugt sind solche des p-Phenylendiamin-Typs z. B. N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, Monomethyl-p-phenylendiamin, 2-Amino-5-diäthylaminotoluol, N-Butyl-n-Co-sulfobutyl-p-phenylendiamin, 2-Amino-5-(N-äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-amino)-toluol und dergleichen.

Beispiel 1:

209 g Kuppler I, 20 werden in 60 ml Emulgator gelöst und in 320 ml 10 Seiger Gelatine in bekannter Weise einemulgiert. Das Emulgat enthält 11 ml 10 $ige wäßrige Saponinlösung.

b 250 ml dieses Emulgates werden unter Rühren zuϊ1 kg einer photographischen Silberbromid-Emulsion gegeben, die 95 g Gelatine und 0,4 Mol Silber enthält«

Außerdem werden 140 ml einer 5 ^igen wäßrigen alkalischen Lösung des Azomaskenkupplers II, 6 zugefügt.

Diese den Kuppler und Maskenkuppler enthaltende Emulsion wird mit 25 ml einer 1 #igen methanol!sehen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-1 ^^a.Ti-tetraazainden, 30 ml einer 10 jGigen wäßrigen Saponinlösung und 15 ml 0,5 #iger wäßriger Chromacetatlösung versetzt und in einer Schichtdicke von etwa 4,5 /U auf einen Schichtträger aua Cellulosetriacetat vergossen. Der PH-Wert der Schicht ist etwa 6,5-7.

Nach der Trocknung wird das Material durch einen stufenlosen Graukeil belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung 15 Minuten entwickelt:

5 g 2-Amino-5-|i-äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-amino>toluol-aesquisulfatmonohydrat Benzylalkohol
Natriumhexaine taphoophat
Natriumaulfit sicc.
Natriumbromid

- 18 -

5	ml	S	5	g
2	,5	505,
1
1	A
A-G

0 9 8 4 5/ I 0.8 5

0,5 mg Kaliumiodid ^t

12,5 g Natriumhydroxid 34,22 g Na₂B₄O₇.5H₂O

Wasser auf 11.

Die weitere Verarbeitung umfaßt die folgenden Bäder:

Stoppbad

17 ml Eisessig 2,9^ g Natriumacetat sicc.

Wasser auf 11. Härtebad

0,32 g Natriumhydroxid

0,5 g Natriumhexametaphosphat

9,04 g Soda

20 ml Formalin

Wasser auf 1 1. Bleichbad

6 g Natriumhexametaphosphat

42,0 g Kaliumferrlcyanid

12,0 g Kaliumbromid

6,0 g Dinatriumphosphat

16,0 g Monokaliumphosphat

Wasser auf 1 1

A-G 505 - 19 -

009845/1085

Fixierbad

15Og Ammoniumthiosulfat 10 g Natriumsulfit

Wasser auf 11.

Schlußbad

0,3 g Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat

Wasser auf 1000 ml

Die Verarbeitungszeiten nach der Entwicklung betragen:

Stoppbad 4 Minuten

Härtebad 4 Minuten Wässerung . 5 Minuten

Bleichbad 6 Minuten

Wässerung 5 Minuten

Fixlerbad 8 Minuten

Wässerung 10 Minuten

Schlußbad 30 Sekunden

An den belichteten Stellen entsteht ein Blaugrünfarbstoff, während an den unbelichteten Stellen der orangerote Maskenfarb stoff erhalten bleibt. Die sensitometrische Ausmessung zeigt, daß das Material in den blauen und grünen Meßbereichen ausgezeichnet maskiert ist.

Beispiel 2:

Wie in Beispiel 1 angegeben, wird eine photographische, einen Kuppler und einen Maskenkuppler enthaltende Emulsion hergestellt und auf einen Träger vergossen, wobei jedoch in diesem Fall nur 200 ml des in Beispiel 1 beschriebenen Kuppler-Emulgates pro kg Emulsion verwendet werden.

A-G 505 " ²⁰ "

0 0 9 8 4 5/1085

Nach der Trocknung wird das Material durch einen stufenlosen Graukeil belichtet und 8 Minuten in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

2,75 g Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin-sulfat 1,2 g Hydroxylamin-hydrochlorid 2 g Na₂SO^ sicc. 2 g Natriummetaphosphat 75 g Kaliumcarbonat 2 g Kaliumbromid

Wasser auf 1 1

Die weitere photographische Verarbeitung umfaßt die folgenden Bäders

Bleichbad:

J5 g Ethylendiamintetraessigsäure

50 g Kaliumferricyanid

15 g Kaliumbromid

1 g Dinatrlumphosphat

10 g Monokaliumphosphat

Wasser auf 1 1

Fixierbad:

200g Natriumthiosulfat

Wasser auf 1 1

Die Verarbeitungszeiten nach der Entwicklung betragen:

15 Minuten Wässerung 5 Minuten Bleichbad 5 Minuten Wässerung

— 21 A-S 505

0 0 9 8 4 5/1085

5 Minuten Fixierbad 2JL

10 Minuten Wässerung

Man erhält einen blaugrünen Farbkeil mit ausgezeichnet maskierten gelben und roten Nebendichten.

A-Q 505

- 22 -

0 9 8 4 5/1085

Claims (4)

1. Patentansprüche:

   Ί).) Lichtempfindliches photographisches Material mit mindestens einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht, gekennzeichnet
   durch den Gehalt an einem Blaugrünkuppler der folgenden
   Formel I:

   PO-R-Y

   Hierin steht:

   A für Wasserstoff, Halogen wie Chlor oder Brom, oder

   eine Sulfogruppe
   R für die bifunktioneile Gruppe

   (PH₂)_n

   die über eines der beiden Stickstoffatome mit der
   -CO-Gruppe der obigen Formel I verknüpft ist

   η für 2 oder 3

   F für einen diffusionsfestmachenden Rest, der direkt oder indirekt über eine -CO-, -CO-NH-, oder -CO-O-Gruppe mit dem zweiten Stickstoffatom der Gruppe R verknüpft ist,

   Z für die zur Ergänzung eines ankondensierten Benzoloder Tetrahydrobenzolringes erforderlichen Ringglieder.
2. 2.) Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch
   1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Blaugrünkuppler der folgenden Formel*

   - 23 A-G 505

   009845/1085

   CO-NH-

   Fp. 124 1922628 - 126⁰C J ^C17 H₃₅ I
   GO .
3. 3.) Lichtempfindliches photographisches Material naeh Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß zusätzlich ein Azorotmaskenkuppler der folgenden allgemeinen Formel II enthalten ist: γ

   CO-NH

   II

   worin bedeuten:

   R₁ = Carboxyl oder SuIfο;

   Rp = Wasserstoff oder Acylamino;

   R- = Wasserstoff oder Halogen, wobei jedoch für den Fäll, daß R₂ eine Acylaminogruppe darstellt, R, Wasserstoff ist;

   R. = Wasserstoff oder Halogen, wobei R. jedoch Halogen darstellt, für den Fall, daß Rp Wasserstoff ist;

   X = Alkoxy mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder Phenylthio;

   Y = Wasserstoff, Carboxyl, SuIfο oder eine Mono- oder Dialkylsulfamylgruppe.

   A-G 505

   - 24 -

   0 Ü 9 8A ΰ / 1 0 8 5
4. 4.) Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1 bis 3i gekennzeichnet dadurch, daß als zusätzlicher Azorotmaskenkuppler eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wird:

   01

   - 25 -

   009845/1085