DE1920996B2

DE1920996B2 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1920996B2
Application number: DE19691920996
Authority: DE
Inventors: Ian Blundell; Albert Edward Harris
Original assignee: Ilford Ltd
Current assignee: Ilford Imaging UK Ltd
Priority date: 1968-04-26
Filing date: 1969-04-24
Publication date: 1978-06-22
Also published as: FR2006994A1; DE1920996A1; DE1920996C3; ES366497A1; BE732148A; GB1196843A; CH509606A

Description

Photographische Kopien werden gewöhnlich von photographischem Papier hergestellt, das üblicherweise aus einer Unterlage aus hochnaßfestem Papier mit einem Gehalt an Füllstoffen besteht, das auf einer Seite eine weiße reflektierende Schicht, wie z. B. eine Barytschicht (feinzerteiltes Bariumsulfat) in einem Kolloidbindemittel, wie z. B. Gelatine, enthält, wobei die reflektierende Schicht mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht und diese ihrerseits mit einer Gelatinedeckschicht oder allgemein einer Schutzschicht beschichtet ist. Gewöhnlich werden sowohl die Silberhalogenidemulsionsschicht als auch die Deckschicht dadurch gehärtet, daß man ein Härtungsmittel, z. B. Formaldehyd, in jede der Schichten gibt und so die Gelatine bzw. das Bindemittel vernetzt und damit verhärtet.

Photographische Kopien haben gewöhnlich entweder eine glänzende oder eine matte Oberfläche. Die matte Oberfläche kann dadurch erreicht werden, daß man das Papier mit rauher Oberfläche verwendet, während eine glänzende Oberfläche im allgemeinen dadurch erreicht wird, daß man ein Papier mit glatter Oberfläche verwendet. Im Fall von Glanzkopien ist es jedoch zur Erzielung eines hohen Glanzes erforderlieh, die an sich schon glänzende Kopie im Glanz noch zusteigern. Zum Glänzendmachen bringt man die mit Gelatine überzogene Oberfläche des Kopiermaterials, von dem wenigstens die Deckschicht sich im gequollenen Zustand befindet, in innige Berührung mit einer hochpolierten Oberfläche und läßt die Kopie trocknen, während sie sich in dieser Stellung befindet. Die gequolllene Deckschicht der Kopie stimmt, wenn sie in innige Berührung mit der hochpolierten oder glänzendmachenden Oberfläche gebracht wird, genau mit dieser glänzendmachenden Oberfläche überein, und wenn die Kopie trocken ist, zeigt ihre Oberfläche auch Hochglanz.

Bei diesem Arbeitsvorgang ist es wesentlich, daß die gesamte Oberfläche der Kopie in innige Beruhrung mit der glänzendmachenden Oberfläche gebracht wird; wenn dies nicht der Fall ist, entstehen sogenannte Flecken oder Markierungen. Zuweilen werden Bereiche der Kopieoberfläche von der glänzendmachenden Oberfläche mitgerissen, während diese Bereiche sich noch in gequollenem Zustand befinden; dies führt ebenfalls zu Flecken oder Markierungen in solchen Bereichen.

Es wurde gefunden, daß ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem die Deckschicht mit Formaldehyd gehärtet worden ist, bei der Herstellung von Glanzkopien eine Neigung zur Bildung von Flekken oder Markierungen während des Glänzendma

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che ns zeigt.

Aus der US-PS 3295981 sind photographische SiI-berhalogenidemulsionen bekannt, die als Antischleiermittel gewisse cyclische Hydrazide und als Härter eine Mischung aus Formaldehyd und Mucochlorsäure enthalten.

Die Härtung von gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten mit Mucochlorsäure aber führt zu einem unerwünschten Verlust an Empfindlichkeit, und zusätzlich neigt die so gehärtete Schicht bei der Herstellung von Hochglanzkopien zur Fleckenbildung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist somit die Bereitstellung eines neuen photographischen Aufzeichnungsmaterials, das zur Herstellung von Hochglanzkopien geeignet ist und dabei eine verminderte Neigung zur Fleckenbildung zeigt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger eine gehärtete Gelatine-SilberhalogenidemuJsionsschicht und darüber eine gehärtete silberhalogenidfreie Gelatinedeckschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht mit Formaldehyd und die silberhalogenidfreie Gelatinedeckschicht mit Mucochlorsäure gehärtet ist.

Der bevorzugte Schichtträger besteht aus Papier. Vorzugsweise ist dieser Schichtträger mit einer reflektierenden Schicht, z. B. einer Barytschicht, versehen und die Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht ist über dieser reflektierenden Schicht aufgebracht.

Die bevorzugte Menge an Mucochlorsäure, die in der silberhalogenidfreien Gelatinedeckschicht eingesetzt wird, um diese Schicht in geeigneter Weise zu härten, beträgt 0,35 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, wobei eine besonders bevorzugte Menge im Bereich von 1 bis 1,5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, liegt.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterials erfolgt in der Weise, daß man auf einen Schichtträger eine GeIatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, die Formaldehyd aufbringt, die Schicht sich verfestigen läßt, auf dieser Schicht eine wäßrige Gelatinelösung, die Mucochlorsäure enthält, aufbringt, diese Schicht sich ebenfalls verfestigen läßt, und dann das Material trocknet.

• Beispiel 1

a) Eine Silberchloridbromidemulsion, die Formaldehyd als Härtungsmittel enthält, wird als Schicht auf einen mit Baryt überzogenen Papierschichtträger aufgebracht. Nachdem diese Schicht sich verfestigt hat, wird eine Deckschicht aus einer Gelatinelösung, die 1,5 Gew.%, bezogen auf die Gelatine, an Mucochlorsäure enthält, aufgebracht. Nach einer geeigneten Härtungsdauer werden Proben des fertigen photographischen Materials belichtet, entwickelt, fixiert und in üblicher Weise gewaschen. Die Trocknung wird auf einer umlaufenden Trommel zum Glänzendmachen, wobei die Emulsionsschicht gegen die glänzendmachende Trommeloberfläche gerichtet ist, ausgeführt. Zufriedenstellender Glanz wird immer noch auch nach Aufbewahrung während mehrerer Monate sowie auch nach einer Lagerzeit bei hoher Temperatur erhalten.

b) Einer ähnlichen Silberchloridbromidemulsion

wird Mucochlorsäure als Härtungsmittel zugegeben und diese auf einen mit Baryt überzogenen Papifck'träger aufgebracht. Die Deckschicht wird wie zuvor beschrieben aufgebracht.
Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial b) (Silberhalogenidemulsionsschicht mit Mucochlorsäure gehärtet) weist im Vergleich mit dem photographischen Aufzeichnungsmaterial a) (Silberhalogenidemulsionsschicht mit Formaldehyd gehärtet) eine um 0,15 log Einheiten geringere Lichtempfindlichkeit auf.

Beispiel 2

Ein für die Verwendung in automatischen Kopierund Entwicklungsapparaten geeignetes Kopierpapier, dessen Silberhalogenidemulsionsschicht mit Formal-

dehyd und dessen Gelatinedeckschicht jedoch mit Mucochlorsäure (1 Gew.%, bezogen auf die Gelatine) gehärtet ist, wird hergestellt. Die Gelatinedeckschicht wird bis zu einem Schmelzpunkt gehärtet, der dem Heißglanzverfahren standhält.

In kontinuierlich arbeitenden Apparaten werden das beschriebene Papier (Probe 1) und solches, dessen Gelatinedeckschicht mit Formaldehyd gehärtet war (Probe 2) entwickelt, fixiert, gewaschen und glänzend gemacht. Die Qualität des Glanzes ist hervorragend im Vergleich zu dem Papier, dessen Gelatinedeckschicht mit Formaldehyd gehärtet war.

Eine Zählung der Flecken in beiden Proben führt zu folgendem Ergebnis:

Probe 1: unter 25 je 0,09 m²

Probe 2: über 500 je 0,09 m².

Claims

Patentanspruch:

Photographisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger eine gehärtete Gelatine- "> Silberhalogenidemulsionsschicht und darüber eine gehärtete silberhalogenidfreie Gelatinedeckschicht enthält, dadurch ge kennzeich net, daß die Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht mit Formaldehyd und die silberhalogenidfreie Gelati- m nedeckschicht mit Mucochlorsäure gehärtet ist.