DE1917365A1 - Umhuellungsmaterial fuer Lebensmittel und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
Umhuellungsmaterial fuer Lebensmittel und Verfahren zu dessen HerstellungInfo
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Description
betreffend
Unhüllungsnaterial für lebensraittel und Verfahren zu dessen
Horst ellung
Die Erfindung betrifft ein Umhüllungsmaterial für Lebensmittel auf der Basis von Cellulose, insbesondere Yiursthüllen
z.B. für Leberwürste und dgl» sowie ein Verfahren au dessen Herstellung»
Zur Umhüllung von Fleischprodukten, besonderen Tafelwürsten, Schinken, Fleischwurstarten, Siedewürsten und dgl.
werden Umhüllungsnaterialien aus regenerierter Cellulose,
insbesondere in nahtloser Sohlauchform wegen ihrer hohen
Durchlässigkeit für iiauch und Feuchtigkeit vielfach verwendet» 'liegen der hohen Durchlässigkeit für Feuchtigkeitsdämpfe stellen
jedoch Umhüllungsmaterialien aus regenerierter Cellulose bei
der Verwendung für Fleischprodukte, die einen hohen Feuchtigkeitsgehalt
behalten müssen oder bei längerer Berührung mit der Atmosphäre die Farbe ändern nicht vollständig zufrieden,
Jis wurde in diesem Zusammenhang eine Verpackung von Produkten,
wie Leberwurst und dgl«9 durch Umhüllen in regeneriertor
Cellulose nicht vollständig zufriedensteLlend gefunden^ weil
09134/1061
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beim Lagorn in fleisch eine übermässige Entwässerung und -Farbänderungen
(Ve rgr linen) stattfinden? · uas häufig' au unverkäuflichen
Produkten führt0
Bisherige Versuche, Umhüllungsfolien und —filme
Lacken und dgl», die für Feuchtigkeit und Luft undurchlässig
sind j bei diesen Produkten zu verwenden, verminderten zwar
das Problem der Entwässerung, das bei Umhüllungsiiiaterialien
aus regenerierter Cellulose auftritt, waren jedoch nicht zufriedenstellend, weil sie das Vergrünen-von Leberwurst nicht
ausreichend verhindern konnten,, Es wurden daher zahlreiche
Arten beschichteter Umhüllungsmaterialien aus Cellulose entwickelt ? die jedoch nicht vollständig zufriedenstellend waren.
Beschichtete Folien, wie beschichtete vfurstliüllen aus
Celluloseschläuchen, können gemäss den USA-Patentschriften
2 627 471 und 2-627 483 einschliesslich Modifikationen hergestellt v/erden. Es wurden gemäss der USA-Patentschrift 3 005
auch bereits beschichtete Wursthäute hergestellt., indem der ■Wursthaut aus regenerierter Cellulose eine dünne Beschichtung
aus einem Diisocyanat und anschlieesend ein Überzug eines
Vinylidenchloridhomo- oder copolymerisate aufgebracht wurdeo
Die AussenbeSchichtung aus zwei Überzügen hatte jedoch auch
zahlreiche technische Nachteile? zoBa stellte sie nur eine
schwache Hülle dar, hatte eine schlechte Haftungsfähigkeit für Druckfarben und war sehr kostspielig«,
Heben den genannten Verfahren hat weder das Umhüllen
mit einer Wachsschicht, das Überziehen mit einem Überzugsfilm oder das Lackieren von regenerierten Cellulosefolien? die
nach dem Stand der Technik bekannt sind9 ein praktisches Umhüllungsmaterial zur Verarbeitung von Leberwurst ergeben, was
verschiedene technische Gründe hat« Ein wichtiger Grund besteht darin9. dass die Hafteigenschaften der verwendeten Materialien
nicht ausreichen., die funktioneilen Bedingungen für
derartige Überzüge au erfüllenβ Beispielsweise verursacht der
Austritt von Feuchtigkeit bei lackierten Umhüllungen aus regenerierter Cellulose ein Abschälen der Umhüllung,, Ein in
.· ..:.;. -V-'_....;r . ■ 0 0 S 8 3 4 / 1 S S i BAD original
•ζ
Handel zu handhabende be schichtete Umhüllung muss nicht nur
dem üindringen von Eeuchtigkeitsdämpfen durch die Umhüllung
widerstehen, sondern die Oberflachenbeschichtung darf nicht
abschälen oder reißen, wenn Wasser vorhanden oder abwesend ist, und muss sich im gleichen Maße wie die Komponente aus
regenerierter Cellulose ausdehnen und schrumpfen, insbesondere
wenn die Umhüllung bei der Verarbeitung in heißem Wasser gekocht wird. Die genannten Umhüllungen aus zwei Schichten sind
zwar "unter Kochbedingungen fest, jedoch aufwendig und zeit-"
raubend herzustellen und ergeben eine relativ schlechte Haftung von Druckfarben und haben schlechte physikalische Eigenschaften
wie die Platzfestigkeit der. Umhüllung.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines verbesserten Uriiliüllungsmaterials oder von "Verpackungsfolien aus
beschichteter Cellulose mit besseren physikalischen liligen-Gchaften,
insbesondere hinsichtlich der Platzfestigkeit und der Haftungsfäh'igkeit für Druckfarben, nit besserem G-I an a
und von geringeren Herstellungskosten, wobei ein Umhüllungsmaterial
aus regenerierter Cellulose für Lebensmittel mit einer von selbst eine Schicht bildenden Überzugsmasse aus
einem ".,'eichmacher, einem Polyvinylideiichloridhomo- oder copolymerisat,
eiiiezii polymeren Polyisocyanat und einen Lö'sungsmittelcystem
beschichtet ist. Das erfinduiigsgemässe Umhüllungs
material für Lebensmittel aus regenerierter Cellulose oder faserverstärkter· regenerierter Cellulose mit einer Au8sen.besdichtung
ist dadurch gekennzeichnet, dass die Aussenbeschichtung aus einen in situ umgesetztem G-emisch aus einem Hono—
oder Copolymerisat von Vinylidenchlorid, einem polymeren Polyisocyanat und einem Polyol als Aktivierungsmittel bestoht,
und das zäh a:>i der Cellulose anliaftet und eine Durchlässigkeit
für Sauerstoff und Wasserdampf von weniger als etwa 0,65 ciü-yiOO 01:1^/24 Std.x Atm. besitzt.
Dan or"iri'lungsgemässe Vorfahren sixr IierGtellin).'; dieser
und Warjserdanpf uncHrrchlflorsigrm Umhüllungen für
ir·:, n^üuvoh gekeiro ·/, o:t ohne t, (iass wan auf ri~\.n
009834/1686
BAD
Au s senf lache eines Umhüllungsmaterials fü-r lebensmittel aus
regenerierter Cellulose oder faserverstärkter, regenerierter
Cellulose einen dünnen Überzug aus einer Beschichtungsnasse
aufbringt, die ein Homo- oder Copolynerisat von Vinylidenchlorid,
ein polymeres Polyisocyanat und ein lösungsmittel—
system enthält und das beschichtete- Umhüllwigsmaterial durch
Erwärmen trocknet und härtet, wobei ein fest anhaftender Filmüberzug gebildet wird, dessen Durchlässigkeit für Sauerstoff
und Wasserdampf weniger als etwa 0,65 cm^/iOO cm /24 Std. χ Atm.
besitzt.
Bs wurde gefunden, dass Wursthüllen oder andere Umhül-'
lungsnaterialien aus Verpackungsfolien, die mit Homo- oder öopolymerisaten von Vinylidenchlorid beschichtet sind und für
Feuchtigkeit undurchlässig sind, mit einem einschichtigen lack oder einer Überzugsmasse hergestellt werden können, die
aus einem Homo- oder Copolymerisat von Vinylidenchlorid, einem Weichmacher, einem polymeren Polyisocyanat, einem Aktivierungsmittel und einem lösungsmittelsystem besteht, wobei das lösungsmittelsystem
vorzugsweise ein relativ hodhsiedendes lösungsmittel
enthält. Das Umhüllungsmaterial wird beschichtet \ und durch Erhitzen gehärtet und ein mit dem Hono- oder Copolymerisat
von Vinylidenchlorid beschichtet.es TJnhüllungsmaterial
mit besseren physikalischen Eigenschaften erhalten, z.33. in einer geringeren Durchlässigkeit für Feuchtigkeitsdämpfe au
geringeren Kosten und einer kürzeren Herstellungszeit. _
Bei der Herstellung von Ümhüllungsmaterialien für
Fleisch wird Viskose durch eine Ringdüse mit einer linearge schwindigkeit von 7,6 bis 38 cm/Sek. in ein Koagulier- und
PLegenerierbad extrudiert, das gewöhnlich aus Ammoniumsulfat,
natriumsulfat und Schwefelsäure bestellt. In den meisten Fällen
wird die Viskose zuerst in ein Koagulierbad aus Aramoniumsulfat
und einer kleinen ITenge Schwefelsäure extrudiert und anschliessend
in ein Regenerierbad, das. eine grönsero IVnge Schwefelsäure
enthält. Der Oelluloseschlauch, dei- nioh hierbei bildet,
wird kontinuierlich abgezogen und zur !>ίυΐΓermm^· von Keaktions—
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teilnehnern aus dem Koagulierbad und/oder dem Regenerierbad
und den während der Regenerierung der Cellulose gebildeten nebenprodukte gewaschen. · " ·
Wenn ein faserhaltiges Umhüllungsmaterial hergestellt wird, wird in das"Umhüllungsmaterial ein faseriges Papier,
vorzugsweise ein Papier mit langfaserigem Hanf zugesetzt. Das fasex^ige Papier wird kontinuierlich zu einem Schlauch geformt
und durch eine Düse mit einer Ringöffnung geführt, ■ durch die Viskose extrudiert wird, die das Papier imprägniert und be- ·
schichtet. Das imprägnierte und beschichtete Papier wird aiischliessend
durch ein Koagulierbad und ein Regenerierbad geführt und dabed ein papierverstärktes Umhüllungsmaterial
hergestellt', d-as aus etwa 35 bis 40 £/a Papier und 60 bis 65 1P
regenerierter- Cellulose sowie Bestandteilen zum G-Iätten und
Weichmachen, z.B. Glyzerin und Wasser besteht. Bei der Her-, stellung von klaren und verstärkten Umhüllungsmaterialien und
faserverstärkten Umhüllungsmaterialien wird einem oder mehreren der Waschbäder, die an das Koagulierbad und das Regenerierbad
anschließen, Glyzerin oder ein anderer weichmachender Bestandteil
zugesetzt, um das "Produkt aus regenerierter Cellulose v/eich zu machen. Bach den Verlassen des Weichmacherbades wird
das Unliüllungsmaterial getrocknet und auf Haspeln aufgewickelt..
Zur Durchführung des Verfahrens gernäss der Erfindung wird eine klare Wursthülle aus regenerierter Cellulose oder
faserverstärkter regenerierter Cellulose kontinuierlich hergestellt und getrocknet und anschliessend mit einem einschichtigen
selbsthält; end en Lack oder einer Beschichtungsmasse behandelt,
um die Durchlässigkeit für Peuchtigkeitsdampf und Sauerstoff des Umhüllungsmaterials zu verbessern. Der G-rundzweck
der Böschichtung mit dem Lack aus dem Homo- oder Copolymerisat
von Vinylidenchlorid besteht darin, eine für Sauerstoff und !Feuchtigkeit undurchlässige Schicht zu schaffen, die geeignet
ist, Leberwurst in der Umhüllung zu verarbeiten. Die Dicke der Beschichtung ist nicht besonders kritisch, soweit ein kontinuierlicher
Ulm aus der Beschichtung gebildet wird, Sie kann
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nur wenige Mikron bis zu einigen 'zehntel Millimeter betragen.
Fach dem Aufbringen der Beschichtung und Trocknen in der Wärme
wird die Wursthülle auf Haspeln aufgewickelt und schliesslich auf für das Stopfen mit einer Fleisehemulsion, wie einer Leberwurst
emulsion geeignete Längen geschnitten.
Ein selbsthärtender Lack oder eine Beschichtungsniasse '
für Umhüllungsmaterial, das für Feuchtigkeit und Sauerstoff
undurchlässig ist, wird durch Vermischen eines Homo— oder Oopolymerisats von Vinylidenchlorid, eines Weichmachers, eines
polymeren Polyisocyanate, vorzugsweise eines AktivierLingsmittels,
wie einem Polyol oder einem Athosy—Additionsprodukt eines
Polyols und einem Lösungsmittelsysteri hergestellt. Sine derartige,
in einer Schicht aufzubringenden Überzugsmasse, die ein polymerli^soeyanat enthält, ist nicht rar ,rttaschensvmrt, sondern
auch gegenüber einer Beschichtung aus zwei Schichten, aus einer Unterschicht und einer Oberschicht bevorzugt. Sie ist
nicht nur preiswerter, sondern es werden auch bessere physikalische Eigenschaften bei dem gehärteten Umhüllungsmaterial
•festgestellt, es treten beim Umhüllen weniger Schaden auf und
die Herstellungszeit wird vermindert»
Die Mengenverhältnisse der Beschichtungsmasse sind nicht
besonders kritisch, Das Homo- oder Copolymerisat von Vinylidenchlorid liegt in einer Menge von etwa 10 Gew.-/5 vor, obwohl-Mengen
im Bereich von 1 bis 25 G-ew„-y£ oder auch mehr oder
weniger verwendet werden können, solange genug Polymerisat anwesend ist, dass ein kontinuierlicher l?ilm gebildet wird.·
Der Weichmacher ist in einer Menge anwesend, die zum Weichmachen des Polymerisatfilms ausreicht. Es wird eine ausreichende
Menge polymeres Polyisocyanat verwendet^ um ein gutes Anhaften de:? Beschichtung an die Umhüllung au gewährleisten. Im allgemeinen
erreichen 0,5 bis JO G-ew,-$ des Isocyanats, bezogen auf
das Polymerisat von Vinylidenchlorid f aus» Es wird eine ausreichende
Menge des Aktivierungamittels aus einem Polyol ver- wendet,
um das Polyisocyanat, das nicht mit dem Vinylidenchloridpolymerisat
oder der Oberfläche des TJmhüllungsmaterials
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reagiert, zu vernetzen. In allgemeinen reichen 0,5 bis 20 Gew.-$
des Aktivierungsmittels aus. Das oberflächenaktive Mittel wird nicht in allen bevorzugten Seschichtungsmassen verwendet· Venn
es jedoch verwendet wird, sind 0,01 bis 1,0 .Gew.-^, bezogen
auf die gesamte Besehichtungsmasse, ausreichend,
Es ist wichtig, dass die Beschichtungsmasse gleichmassig
in einem Schritt, z.B. durch Tauchbeschichtung oder Spritzbeschichtung auf die Oberfläche einer UmhUllungsfolie
auη regenerierter Cellulose oder einem anderen Verpackungsmaterial
für Lebensmittel aufgebracht und dann durch Erhitzen an der Luft oder durch andere .geeignete Verfahren gehärtet
wird, bis sie nicht mehr klebrig ist, damit das Abbinden der Beschichtung mit der Oberfläche der regenerierten Cellulose
bewirkt wird, ohne dass die hervorragenden Sperrschichteigenschaften der Beschichtung nachteilig beeinflusst werden. Die
Beschichtimgsdicke und die Bestandteile der Beschichtung werden so geregelt', dass ein Endprodukt mit der gewünschten Durchlässigkeit
für jPeuchtigkeitsdarapf erzielt wird.
Bei der Herstellung der Überzugsmasse können verschiedenartige gleichwertige Stoffe verwendet werden. Das Grundharz
kann ein Kunstharz sein, das einen Film nit der geegineten
Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit und Sauerstoff bildet. Dieses Grundhars ist ein Polymerisat von Vinylidenchlorid oder
ein Copolymerisat von Vinylidenchlorid mit anderen Monomeren,
wie Vinylchlorid, Acrylnitril, Methylnethacrylat, Acrylatester und dgl. Copolymerisate von Vinylidenchlorid mit anderen Monomeren
werden im allgemeinen entsprechend den Gewichtsverhältnise der Monomereinheiten im Copolymerisat definiert.
Bei den Beschichtungsmassen verwendete Weichmacher sind
die für Vinylidejachl oridpolymerisate gebräuchliche Weichmacher,
die mit den anderen Bestandteilen verträglich sind, Z0B.
üctyl-dipheiiylplioBphot und andere Ester.
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Poljnnere Polyisocyanate , die verwendet werden kennen,
sind Polyurethan-polyisocyanate und Polyesterisoeyanate,, Diese
Stoffe sind polymere Urethane oder Ester mit mehreren Isocyanatgruppen
je Molekül, die im allgemeinen frei an einer
Polymerkette hängen«
Aktivierungsmittel oder.Vernetzungsmittel, die bei den
BeSchichtungsmassen verwendet werden, sind Polyole und Reaktionsprodukte
von PoIyölen mit Äthylenoxid, Propylenoxid oder
Butylenoxidj z.B, Polyoxypropylentriol (Molgewe
>1000) oder andere Polyoxyalkylentriole, Polyäthylenglykol« Polypropylenglykol,
Polygly^erln oder Polypentaerytliriteo
Oberflächenaktive Mittel^ die sur Stabilisierung der
Überzugsmassen verwendet werden könneiij _ sind Fettsäureester
von Polyolen, z.B. Sorbitan-monolaurat, Sorbitan-trilaurat,
Sorbitan-monopalmitat, Sorbitan-tripalraitat, Sorbitan-nonostearat,
Sorbitan-tristearat, Sorbitan-monoοleat und Sorbitantrioleat
sowie epoxyierte Fettöle9 S0B0 epoxydrLertes Sojabohnenöl,
ein Polymerweichmacher vom Epoxy-Typ für Vinylharze, ein
Polyepoxydmonomeres mit wenigstens 9 $ Oxiran-sauerstoff und
fünf reaktiven Gruppen je MoIeMiI1 ein epoxydiertes Sojabohnen—
öl mit wenigstens 7 ?£ Oxiran-sauerstoff und vier reaktiven
Gruppen je Molekül«, 1-Epoxyäthyl-3?4-epoxycyclohexan und 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexyl-meth3rl-3j)4-»epoxy-6-methylcyclohexancarboxylat«
Das Lösungsmittelsystem ist vorzugsweise ein hochsiedendes
Lösungsmittel ρ wie ButyroIacton zusammen mit einem
niedrigsiedenden Lösungsmittel, vorzugsweise einem Lösungsmittel ohne aktive Wasserstoffatomes das in die Oberfläche
der Celluloseumlitlllung eindringt^ 2«BO ÄtherP Ester oder Ketone
ohne Hydroxylgruppen,- wie Methyl-äthyl-keton,, Tetrahydrofuran
oder ÄthylacQtat.
Die Art luirl Hero-tellung des erfiiidungsgemässen Umhüllungsm^terials
für Lobensmittelg κοΒ« Wu.rsthüllen? wird durch
die folgenden Beispiele näher erläuterte
009Ö34/1S6S
BAD ORIGiNAC
1917385
Es wurde eine Lösung durch Yennischen, von 100 kg Methyläthylketon,.
12,2 leg eines Copolymerisate .-.aus 80 fa Vinylidenchlorid
und 20 fj Acrylnitril mit hohem Zersetzungspunkt und
einer relativ kleinen Menge eines Polymerisats mit niedrigem.
Zersetzungspunkt, 612 g Octyldipheny!phosphat als Weichmacher
und 10,2 kg Butyrolacton als hochsiedendes Lösungsmittel hergestellt«
Diese Lösung wurde unter Rühren auf etwa 60 G erhitzt,
gekühlt und mit den folgenden Bestandteilen vermischt.
Sin Gemisch aus 4,53 kg Polyester (Marlon- 40J), 340 g
eines Polyurethaii-polyisocyanats (Marion 383) und 9$1 kg der-Polymerisatlösung
aus dem Vinylidenchloridcopolymerisat wurde als Beschichtungsmasse angesetzt» -
Die Beschichtungsmasse wurde durch Tauchbeschichtung
und in einigen Fällen durch Aufspritzen auf die Aussenflache
von Umhüllungsmaterial aus unverstärkter regenerierter Cellulose schwerer Qualität (orange gefärbtes trübes faserhaltiges Umhüllungsmaterial
und auf ungefärbtes faserhaltiges Umhüllungsmaterial) aufgebracht und die Umhüllungsfilme anschliessend
in Warmluft 45 Sek. bei 93°C, anschliessend etwa 45 Sek, bei
1210C und schliesslich etwa 3 Sek. bei 204 ,bis 3150O erhitzt,
Die anschliessende Härtung wurde in einem Abschnitt mit Infrarotheizung durchgeführt«
Das erhaltene beschichtete Umhüllungsmaterial hatte eine bessere Platzfestigkeit, eine bessere Haftung für Druckfarben
und einen besseren G-lanz und bessere'Sperrschichteigenschaften
hinsichtlich Wasserdampf und Sauerstoff« Es wurde festgestellt, dass der Polymerisatlack·sich selbst auf die Cellulose verankerte und beim Strecken oder beim'Eintauchen in siedendes
Wasser nicht abschälte»
009834/1666 ^0 orasiNAL
Beis-piel 2 ' - - ./ "" ■;-'
Die Beschichtungsmasse von Beispiel 1 wurde zur Her-." - " ;
■stellung eines orange gefärbten trüben faserhaltigen Umhüllungsmaterials
verwendet und in die Umhüllung Leberwurst gestopft«
Es wurde festgestellt, dass die Leberwurst beim Lagern weni-■ -■
ger vergrünte als die gleiche Wurst, die einer üblichen -mit
Vinylidenchloridcopolymerisat. beschichteten Cellulose"hülle
verarbeitet worden war, - \ ' - -
Beispiel 3 ' ■ "
Die Beschichtungsmasse von Beispiel 1 wurde zur.Bestimmung
der wirksamen Topfseit untersucht. In aufeinander
folgenden Versuchen wurde die Polyester-Polyisocyanatlösung hergestellt und die Lösung aus dem Vinylidenchloridcopolymerisat
getrennt hergestellt und die beiden Lösungen über eine .vorgegebene Zeitspanne stehen gelassen und anschliessend vermischt. Es wurde gefunden, dass die Polyester-Polyisocyanatlösung
die Topfzeit bestimmt« Eine Topfzeit von mindestens 6 Std.'wurde als erforderlich für das Aufbringen der Beschichtungsmasse
gemäss der Erfindung festgestellt. Es scheint daher, dass die vermischten Lösungen vor dem Beschichten der
Wursthüllen frisch angesetzt werden müssen.
Es wurde eine Beschichtungslösung gemäss Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die Polyesterlcomponente fortgelassen
wurde. Es wurde ein zufriedenstellender anhaftender 3?ilm
auf dem Umhüllungsmaterial aus Cellulose nach dem Beschichten
mit der Lösung gebildet»
0Ö8834/1$6i bad
Bs wurde eine Beschichtimgsmasse gemäsp Beispiel i
hergestellt, jedoch Butyrolacton nicht mit verwendet« Es wurde
festgestellt, dass nach dem Verfahren von Beispiel 1 das Ketfc^l·
äthylketon-Lösungsmittel so schnell absiedete, dass gegen das Ende der Härtungszeit in der Beschichtung Täler gebildet wurden.
Die Haftung der gehärteten Be Schichtung an dem Umhüllung-; material
war "beim Eintauchen in heissem Wasser schlecht. Es ergibt sich daraus, dass zufriedenstellende Ergebnisse nur
erhalten werden, wenn ein hochsiedendes Lösungsmittel mit der Beschichtungsmasse verwendet wird·
Es wurden Beschichtungsmassen gemäss Beispiel 1 und 4
hergestellt, wobei anstelle des Marlon-Polyisocyanats ein Polyurethan-polyisocyanat Mondur OB-75 verwendet wurde. Bei
der Verwendung der Beschichtungsmassen zur Beschichtung von Umhüllungsmaterial aus Cellulose wurden gemäss Beispiel 1
zufriedenstellende, fest haftende, für Sauerstoff und Feuchtigkeit undurchlässige Filmschichten erhaltene
Es wurde eine Beschichtungsmasse gemäss Beispiel 6
hergestellt, wobei anstelle des Ilarlon-Polyisocyanats ein Polybond-Polyisocyanat G-A-83-0 verwendet wurde. Wenn diese
Beschiohtungsnasse zur Beschichtung von Umhüllungsmaterial aus Cellulose gemäss Beispiel 1 verwendet wurde, wurden zufriedenstellende,
anhaftende, für Sauerstoff und Feuchtigkeit undurchlässige LeSchichtungen erhalten.
009834/166 6 BAD OR1G1NAL
19173'
Es wurde ein Vorgemisch aus 1?2 C-eWe-Teilen Sorbitantrioleat,
4"»8 Gew.-Teilen Polyoxypropylentriol τόπι Molekulargewicht
>1000 und. 20,0 Gew,-Teile Tetrahydrofuran hergestellt
und zu 100 Gew.-Teilen Marion 383-Polyurethan-polyisocyaiiat
(60 fo Feststoffgehalt) zugefügt. Das Gemisch wurde anschliessend
zu 2400 Gew.-Teilen der 10 $-igen Lösung des Vinylidenchlorid-copolymerisats
zugefügt« Das Gemisch, das etwa 20 'jo
Polyisocyanate bezogen auf die gesamten Feststoffe enthielt,
wurde durch Eintauchen auf orange gefärbtes trübes faserhaltiges
Umhüllungsmaterial aufgebracht und gemäss Beispiel 1 gehärtet c Die Haftung des Überzugs auf dem Umhüllungsmaterial
beim Eintauchen in.heissem Wasser war besser als bei der Beschichtung von Beispiel 5*
Beispiel 9 - ·
Es wurde ein Vorgemisch aus 254 g Sorbitan-trioleat,
9,6 g Polyoxypropylentriol vom Molekulargewicht >1000 "und
400 ml Tetrahydrofuran hergestellt und zu 6000 g (6850 ml) eier Lösung von Vinylidenchlorid-copolymerisat gemäss Beispiel 1
zugefügt» Zu dem Gemisch wurden 200 g Polyurethan-polyisocyänat.
Mondur OB-75 zugesetzte Diese Beschichtungsmasse wurde zur
Beschichtung von orange gefärbten trüben faserhaltigen Umhül-
s·
lungsmaterial gemäss Beispiel verwendete
Die Durchlässigkeit für Sauerstoff dieses beschichteten Umhüllungsmaterials betrug 0„106 emv 100 cm /24 Std. - Atm*'
Die Durchlässigkeit für Wasserdampf betrug 0^10 cm^/^OO cm /
24 Stdο - Atm0 Die maximale noch annehmbare Durchlässigkeit
für Sauerstoff und Wasserdampf liegt im Bereich von 0?39 O1,65
cm /100 cm /24 Std« - Atm« für Fmhüllungsmaterialiens die
mit Vinylidenchlorid-copolymerisat beschichtet sind und eine Unterschicht ans einem Polyisocyanat und eine tiberschicht aus
dem Vinylidenchlorid-copolymerisat als Lack enthalten»
BAD ORIGINAL
Das mit dem Vinylidenchlorid-copolymerisat "beschichtete
Umhüllungsmaterial wurde zur Herstellung von Leberwurst und
Braunschweiger Würsten verwendet* Das Entwickeln-einer G-rünfärbung
in der Wurst konnte nicht festgestellt werden bis zu wenigstens 3 Wochen nach dem Stopfen» Bei Umhüllungsmaterialien,
die mit Vinylidenchlorid-copolymerisat nach dem Zweischichtverfahren
beschichtet waren (Polyisocyanat-Uiiterschicht -und
Polymerisat-Lackoberschicht) konnte, nach 2 Wochen ein Vergrünen festgestellt werden.
Sin Vorgemisch aus 0,3 g Sorbitan-triolegt, 1,2 g
Polyoxypropylentriol vom Molekulargewicht >1000 und 5 ml "Tetrahydrofuran wurde hergestellt und zu 25 g eines Polyurethanpolyisocyanats
Mondur CB-75 gegeben» Das Gemisch wurde anschliessend zu 6900 ml der Lösung von Vinylidenchlorid-copolymerisat
von Beispiel 1 gegeben. Die Überzugsmasse wurde ■
zur Beschichtung eines gefärbten faserhaltigen Umhüllungsmaterials
gemäss Beispiel 1 verwendet.
Die Durchlässigkeit für Sauerstoff des beschichteten
Umhüllungsmaterials betrug 0,062 cm /1 00 cm /24 Std. - Atm,
Die Durchlässigkeit für Wasserdampf betrug 0,0055 cm5/100 om /
24 St. - Atm, Die maximale noch annehmbare Durchlässigkeit für Sauerstoff und Wasserdampf für Umhüllungsmaterialien, die
mit einer Unterschicht aus einem Polyisocyanat und einer Überzugsschicht mit einem Lack aus einem Vinylidenchlorid-copolymerisat
hergestellt sind, liegen im Bereich von 0,39 - 0|65 cmy
100 cm2/24 Std. - Atm,
Das erfindungsgemäss beschichtete Umhüllungsmaterial
wurde zur Herstellung von Iiberwurst und Braunschweiger Würstchen
verwendet* Die Vergrlinung der Würste war nicht erkennbar
bis wenigstens 3 Woohen jiaoh dem Stopfen, In Wursthüllen, die
mit Vinylidenchlorid'-GopGlymeriBät nach einem Zwei-Sohiohten-
Verfahren "beschichtet waren (Unterschicht aus Polyisocyanät
und Überzug mit einem Yinylidenchlorid-copolymerisat—Lack)
wurde nach zwei Wochen bereits Vergrünung festgestellt.
Beispiel 11 - -
Ein Vorgemisch wurde hergestellt aus 0,-"7. g Sorbitantrioleat,
2,8 g Polyoxypropylentriol vom Molekulargewicht
>1000 und 12 ml Tetrahydrofuran* Das Gemisch wurde zu 85 g
Polyurethan-polyisocyaiiat Mondur CB-75 zugefügt. Das. erhaltene Gemisch
wurde anschliessend zu 6580 ml der Lösung von Yinyli- :
denchlorid-copolymerisat von Beispiel 1 zugesetzt., Die erhaltene
Überzugsmasse wurde zur Beschichtung von gefärbten faserhaltigen Umhüllungsmaterial gemäss Beispiel 1 verwendet»
Die Durchlässigkeit für Sauerstoff des beschichteten Umhüllungsmaterials betrug 0,092 cm'V^00 cm2/24· Stde - Atm,
Die Durchlässigkeit für Wasserdampf betrug 0,008.4 cm /100 cm-/ • 24 Std« - iltm. Das Überzugsmaterial wurde zur Herstellung von
Leberwurst und Braunschweiger Würstchen verwendet» Die Entwicklung der Tergrünung in den Würstchen war nicht bemerkbar
bis wenigstens 3 Wochen 'nach dem Stopfen« In Wursthüllen, die
nach dem Zwei-Schicht-Verfahren mit einem Vinylidenchloridcopolymerisat
beschichtet waren (Unterschicht aus Polyisocyanat und tiberschicht aus Yinylidenchlorid-cop©l·yJnerisat} w^rde nach
2 Wochen bereits ein Vergrünen beobachtet·
Claims (1)
- DRaKrG-F-WUESTIIOFF 3 ΐ-.Vt:OJiJ-^ iDIPL. IHG. G. PULS "'--·■'"-'EIOiaEST S.UR.E.V.PJECHMAHK ·?π?.;~-π s£2üOSlBR. IHG. 3. BEHHEWS ,yr -χ:^ν«>!ίΓΐΉΐΕί!PATENTANWÄLTE ~ΰ& VFVi-vsisSeA-π--it\k'-'")6 0G6Patentansprüche1» Umhüllungsmaterial für Lebensmittel aus regenerierter Cellulose oder faserverstärkter regenerierter Cellulose mit einer Aussenbeschichtung, dadurch' gekennzeichnet, dass die Aussenbeschichtung aus einem in situ umgesetzten Gemisch aus einem Homo- oder öopolymerisat von Vinylidenchlorid, einem polymeren Polyisocyanat und einem Polyol als Aktivierungsmittel besteht., das zäh an der Cellulose anhaftet und eine Durchlässigkeit für Sauerstoff und Wasserdampf von•7 Γ)weniger als etwa O?65 emv 100 cm- /24 Std. - Atm* hatte besitzt.2, Verfahren zur Herstellung des TJmhüllungsmaterials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass nan auf die Aussenfläche eines Fmhüllungsmaterials aus regenerierter Cellulose oder faserverstärkter regenerierter Cellulose einen dünnen Überzug aus einer Überzugsmasse aufbringt, die aus einem Homo- oder Copolynerisat von Vinylidenchlorid, einem polymeren Polyisocyanat und einem lö'simgsrnit te !system bestellt und das beschichtete Umhüllungsmaierial trocknet und härtet»3» Verfahren nach Anspruch 2} dadurch gekennzeichnet,- dass man ein Lösungsmittelsystem verwendets das ein hochsiedendes Lösungsmittel enthält«4# Verfahren nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, dass man als hochsiedendes Lösungsmittel Butyrolacton verwendet«■5» Verfahren nach Anspruch 2 bis 4» dadurch g e k e η η ~ zeichnet, dass das Lösungsmittelsystem ausserdem ein aktives, niedrigsiedendes und keine aktiven Wasserstoffatome enthaltendes Lösungsmittel verwendet.009834/16681917365, Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als niedrig siedendes Lösungsmittel einen Äther, einen 3ster oder ein Keton verwendet«7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch g e k e η η zeich η e t, dass man als niedrig siedendes Lösungsmittel Tetrahydrofuran? Äthylacetat oder Methyläthylketoii verwendet„8» Verfahren nach Anspruch 2 bis 7? dadurch g e k e η η seich ii et, dass man in der Überzugsmasse ein Aktivierungsmittel in Form eines Polyols nitverwendetoQ. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e k e η η zeichnet, dass man als Aktivierungsmittel ein Polyol oder ein Eeaktionsprodukt eines Polyols r.iit Äthyleno-zid? Propylenoxid oder 3'utylenoxid verwendet»10. Verfahren nach Anspruch, 2 bio Q, dadurch g e k e η η — ζ e i c h η e 't5 aass man eine Überzugsmasse verwendet9 die einen fettsäureester eines Polyols oder ein epoxydiertes fettes öl als oberflächenaktives Mittel und Stabilisator enthält.11« Verwendung 'los UnlilLllungauatorialG nach Anspruch 1 als YJursthülle* 4 -70XXVI009834/1686
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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