DE1912178A1 - Azo-Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Azo-Reaktivfarbstoffe

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DE1912178A1
DE1912178A1 DE19691912178 DE1912178A DE1912178A1 DE 1912178 A1 DE1912178 A1 DE 1912178A1 DE 19691912178 DE19691912178 DE 19691912178 DE 1912178 A DE1912178 A DE 1912178A DE 1912178 A1 DE1912178 A1 DE 1912178A1
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Description

LEVERKUSEN-Bayerwerk ] Q UD? Patent-Abteilung Dz/EK
Gegenstand der Erfindung sind wertvolle, neue Azo-Reaktivfarb stoffe der Formel
-N=N-D-N-Z
in dieser Formel bedeuten D einen aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Rest, X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R1 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und Z einen reaktiven, gegebenenfalls substituierten Acryloylrest oder einen reaktiven, substituierten Propionylrest oder einen reaktiven Halogencyclobutancarbonylrest.
Für einen aromatischen carbocyclischen Rest D sei beispielsweise ein Rest der Benzol-, der Naphthalin-, der Diphenyl- und der Diphenylrnethanreihe genannt, wobei diese Reste im übrigen beliebige, in der Azochemie übliche Substituenten aufweisen können. Als heterocyclische Reste D kommen insbesondere Reste von stickstoffhaltigen Ringverbindungen in Frage. Besonders bevorzugt sind für den aromatischen, carbocyclischen Rest D Arylenreste, wie gegebenenfalls substituierte Phenylen- und Benzylidenreste, zu nennen.
Le A 12 116
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Der Reaktivrest Z ist beispielsweise e-.n Acryloylrest oder ein mono-, di- oder trisubstituierter Acryloylrest. Als Substituenten kommen niedere Alkylgruppen, insbesondere Halogenatome, wie Chlor und bevorzugt Brom in Betracht. Als reaktive, substituierte Propionylreste kommen in erster Linie halogensubstituierte Propionylreste in Betracht; diese können sich unter den Bedingungen der Reaktivfärbung in Gegenwart von Alkali in Acryloylreste umwandeln.
Im einzelnen seien als Reaktivreste Z beispielsweise genannt: Acryloyl, Mono-, Di- oder Trichlor- oder -brom-acryloyl, wie 2- oder 3-Chloracryloyl, 2- oder 3-Bromacryloyl, 3»3-Dichloracryloyl, 2,3-Dichloracryloyl, Trichloracryloyl, 2,3-Dibromacryloyl, Tribromacryloyl, 2-Chlor-3,3-dibromacryloyl, 3-Chlor-2,3-dibromacryloyl, 2,3-Dichlor-3-bromacryloyl, 3-Chlor-3-bromacryloyl, 3i3-Dibromacryloyl, 2-Methylacryloyl, Crotonoyl, 2-Chlorcrotonoyl, 2-Bromcrotonoyl, 2-Chlor-3-carboxyacryloyl, 3-Chlor-3-carboxyacryloyl, 3-Chlorpropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl, 3"Methylsulfonyl-propionyl, 3-Ä'thylsulfonyl-propionyl, 3-Sulfatopropionyl, 3-Alkylsulfonyl- oder 3-Arylsulfonylacryloyl, wie 2,3-Dichlorpropionyl, 3i3-Dichlorpropionyl, 3-Brompropionyl, 3-Chlor-2-brompropionyl, 2,3-Dibrompropionyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonyl, 2-Fluor-2-chlor-3*3-difluorcyclobutan-1-carbonyl, ß-/2,2,3*3-Tetrafluorcyclobutyl-(i)7-acryloyl.
Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden dadurch erhalten, daß man in Azoverbindungen der Formel
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-N=N-D-N-H
HO3S-/ \-0Η R1
worin D, X, R und R., die angegebene Bedeutung haben,
nach an sich bekannten Verfahren einen Reaktivrest Z einführt, z.B. indem man mit einer Reaktivkomponente der Acrylsäurereihe, beispielsweise einem Säurehalogenid, vorzugsweise einem Säurechlorid oder -bromid oder einem Säureanhydrid, kondensiert.
Für die Umsetzung geeignete Reaktivkomponenten sind beispielsweise Acrylsäurechlorid, 2-Chlor- oder 2-Brom-acrylsäurechlorid oder -bromid, 2,3-Dichloracrylsäurechlorid, 2,3-Dibromacrylsäurechlorid oder -bromid, 2,3-Dibrompropionsäurechlorid oder -bromid, 3-Chloracrylsäurechlorid, 2-Chlor-3-methyl-acrylsäurechlorid, Trichloracrylsäurechlorid, 3-Sulfatopropionsäurechlorid, 3-Brom-acrylsäurechlorid, Tribromacrylsäurechlorid 3^3-Dichloracrylsäurechlorid, 3-Chlor-3-bromacrylsäurechlorid, 3j5-Dibromacrylsäurechlorid, Crotonoylchlorid, 2-Chlorcrotonoylchlorid, 2-Bromcrotonoylchlorid, 2,3-Dichlorpropionsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid oder -bromid, 3,3-Dichlorpropionsäurechlorid, 3-Brompropionsäurechlorid, 3-Chlor-2-brompropionsäurechlorid, 2-Pluor-2-chlor-3i3-dif luorcyclobutan-1 - carbonsäure chlorid, 13-/2,2,3,3-Tetraf luorcyclobutyl7-acrylsäurechlorid.
Die Umsetzung der aminogruppenhaltigen Farbstoffe (II) mit den erwähnten Reaktivkomponenten wird vorzugsweise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium bei einer Temperatur von 0 bis in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Alkalicarbonaten oder
-hydroxiden vorgenommen.
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Azoverbindungen der Formel (II) erhält -nan, indem man geeignete Acyl-Verbindungen der Formel
NHR
-N = N-D- N-A.cyl
wobei Acyl für einen leicht abspaltbaren Acylrest, wie Forinyl, Acetyl, Chloracetyl, Benzoyl, Oxaloyl, den Sulfonsäurerest (-SO,!!) und dergleichen steht, und D, X, R und R.. die angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Weise verseift, oder auch die den Azoverbindungen der Formel (II) entsprechenden Nitroverbindungen der Formel
NHR
= N - D -NO2 (IV)
-OH
X
wobei D, X und R die angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Weise, z.B. mit Natriumsulfid, zur Aminoverbindung (II, R- = H) reduziert.
Eine andere Darstellungsweise der Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel (I) besteht darin, daß man diazotierte Aminoverbindungen der Formel " R
11
H2N - D - N - Z (V)
worin D, R1 und Z die angegebene Bedeutung haben.
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U U S ü -'J O / ' O O Ij
mit 2-Amino-8-hydroxy-naphthalinsulfonsäuren der Formel
NHR
(VI)
X
worin R und X die angegebene Bedeutung haben,
in 1-Stellung des Naphthalinringes kuppelt. Die Kupplungsreaktion wird in üblicher Weise in wäßrigem, saurem Medium im Temperaturbereich von O bis 50 O vorgenommen, wobei man als Kupplungsbeschleuniger beispielsweise Natriumacetat und/oder Harnstoff, Pyridin, Dimethylformamid und dergleichen verwenden kann.
Diazokomponenten der Formel (V) werden erhalten, wenn man Diamine der Formel
H0N - D - N - H (VII) ,
worin D und R. die angegebene Bedeutung haben,
mit den erwähnten Reaktivkomponenten in üblicher Weise kondensiert.
Als Diamine zum Aufbau der Azo~Reaktivfarbstoffe der Formel (i) seien angeführt: Phenylendiamin-(1,4)-sulfonsäure, Phenylendiamin- (1,3)-sulfonsäure-(4), Phenylendiamin-(1,3)-disulfonsäure-(4,6), Phenylendiamine 1,4)-disulfonsäure-(2,6), Phenylendiamin-(1,4)-disulfoneäure-(2,5); 1-Methylphenylendiamin-(2,4)-sulfonsäure-(5); 1-Methy!-phenylendiamine 2,6)-
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sulfQnsäure-(4); 1-Ohlorphenylendiaiiu .-(2,6)-sulfonsäure-(4); Phenylendiamin-(1,3), Phenylendiamin-(1,4); 4-Chiorphenylendiamin-(1,3); 4-Nitro-phenylendiamin-(1,3); 2-Chlorphenylendiamin-(l,4); 2,5-Dichlorphenylendiamin-(l,4); 2,6-Dichlorphenylendiamin-(1,4); 1-Methyl-phenylendiamin-(2,4); 1-Methy1-phenylendiamin-(2,5); 1-Me thyl-4-chlor-phenylendiamin-(2,5); 2,4- oder 2,5-JDiaminobenzoesaure; 2,4- oder 2,5-Diamino-lmeth oxy "benzol; 2,4-Diamino-i-äthoxybenzol, 2,5-Diamino-lmethoxybenzolsulfonsäure-(3) oder -(4); 2,5-Diamino-l,4-dimethoxy (bzw. diäthoxy)-benzol, 2,5-Diamino-l-phenoxybenzolsulfonsäure-(4); 2,4-Diamino-l-phenoxybenzolsulfonsäure-(4') oder -(3'); 2,4-Diamino-l-phenoxybenzol, 2,4-Diamino-l-(4'-methyl- oder 4'-chlor- oder 4'-carbomethoxy- oder 4'-cyclohexyl- oder 4'-tert.butyl- oder 2'^'-dimethyl- oder 4'-carboxy-phenoxy)-benzol; 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-(l)-anilid, 2,5-Dlaminobenzolsulfonsäure-(l)-li-methyl- oder -N-äthylanilid, 2,5-Diamino-benzol-l-methylsulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-äthylsulfon, 2,5-Diamino-benzol-l-phenylsulfon, 2,5-Diaminobenzoll-(3'- oder 4'-methylphenyl)-sulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(4'-methyl-3'-sulfo-phenyl)-sulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(4'-chlorphenyl)-sulfon, 2,4-Diaminodiphenylsulfid, 2,4-Diaminodiphenylsulfon, 2,4-Diarainophenyl-l-methylsulfon, 2,4-Diaminophenyl-läthylsulfon, 2,4-Diamino-l-methylmercapto-benzol, 2,4-Diaminobenzol-1-(4'-methyl-3'-sulfophenyl)-sulfon; 2,6-Diaminonaphthalin-8-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,7-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-'1,1')-3-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2'.- oder 3,3'-dimethyl-diphenyl-(l,l«), 4,4'-M-amino-2,2' oder 3,3'-dimethyl-diphenyl-(1,1·)-5-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4»4'-Diamino-diphenyl-(1,1'), 4,4'-I>iamino-2,2· oder 3,3'-dichlor-diphenyl-(l,l'), 4,4'-Diaminodiphenyl-(l,l')-dicarbonsäure-(3,3'), 4,4'-Diaminodiphenyl-(l,l')-disulfonsäure-(2,2' oder 3,3'), 3-Aminobenzyl-
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amino-sulf onsäure-(4), 3-Aminobenzyl- ^N-meth.ylamino)-sulforL-säure-(4), 3-Aminobenzyl-(N-äthylamino)-sulfonsäure--(4), 2-(4' -Aminophenyl)-ö-aminobenzothiazol-(1,3), 2,4-Di- (4' -aminojphenyl)-oxadiazol-(1,3,4), 4,5-Di-(4' -Aminophenyl)-imidazol und 2,7-Diaminocarbazol.
Geeignete Aminonaphtholsulfonsäuren (Vl) sind beispielsweise 2-Amino-8-hydroxynaphthalin~5-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5, 7-disulfonsäure, 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure und -5,7-disulfonsäure.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch dadurch gewonnen werden, daß man zunächst einen Farbstoff der Formel (i), in dem der Rest Z ein halogensubstituierter Propionylrest ist, herstellt und diesen durch Alkalibehandlung in einen gegebenenfalls substituierten Acryloylrest Z umwandelt. Beispielsweise kann ein Farbstoff der Formel (I) mit dein "2,3-Dibroiapropionylrest als Hest Z hergestellt und durch Nachbehandlung mit Alkali, v/ie Natriumbicarbonat, Natrium- oder Kaliumcarbonat oder ITatriumhydroxyd, in einen Farbstoff der Formel (i) mit der 2-Bromacryloylgruppe als Reaktivrest Z umgewandelt werden.
Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, z.B. von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, insbesondere aber von Textilmaterialien aus Wolle, Seide, synthetischen Fasern, wie Polyamid- und Polyurethanfasern. Besonders gut eignen sich die Produkte als Reaktivfarbstoffe zum Färben von WoIl- und Cellulosematerialien nach
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den hierfür bekannten Techniken. Die erhaltenen Echtheiten der Färbungen, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.
Die Farbstoffe besitzen im allgemeinen gute Lösungseigenschaften und sind vergleichbaren Farbstoffen überlegen.
'Darüber hinaus zeichnen sich die Färbungen mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen gegenüber vergleichbaren Farbstoffen durch besonders gute Klarheit und gute Lichtechtheit aus.
In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts anderes gesagt ist, für Gewichtsteile. Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.
Beispiel 1;
40,2 Teile (0,1 Mol) 2-Amino-4-/~'2 ,jS-dibrompropionyl-amino/-benzolsulfonsäure-(l) werden in 2.800 Teilen Wasser "bei Raumtemperatur und pH 6 - 7 gelöst und in bekannter V/eise mit 70 Volumteilen !Obiger Natriumnitritlösung bei 0 bis 50C diazotiert. Überschüssige salpetrige Säure wird nach beendeter Diazotierung mit Amidosulfonsäure zerstört.
Dieses Diazotierungsgemisch gibt man zu einer Suspension von 23,9 Teilen (o,l Mol) 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsaure in 700 Teilen Wasser, die auf einen pH-Wert von 3 gestellt wurde. Gleichzeitig tropft man etwa 150 Volumteile 20$ige Fatriumacetat-Lösung zu, so daß pH 3 gehalten wird, und rührt etwa 12 - 15 Stunden bei pH 3 weiter .bis die Kupplung, die man chromatographisch verfolgen kann, beendet ist. Zur Isolierung wird der entstandene Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen und bei 30 bis 40° im Vakuum getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
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^ 912170
O Br Br
' un N-G-CH- CH
entspricht.
Er ist in Wasser mit roter Farbe löslich und färbt Wolle nach den bekannten Verfahren der Reaktivfärbung in klaren roten Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Naßechtheiten aus und besitzen gute Lichtechtheiten.
Die Wollfärbung erhält man in üblicher Weise, indem man bei pH 3 - 7 und in einem Temperaturbereich von 60 bis 100° unter Verwendung der für diese Färbeweise ,üblichen Hilfsmittel färbt.
Behandelt man den obigen Farbstoff nach der Kupplung mit Alkali, beispielsweise Natriumcarbonat oder Matronlauge nach, so erhält man den entsprechenden 2 -Bromacryloyl-gruppenhaltigen Farbstoff, der Wolle in roten Tönen färbt.
Verwendet man anstelle der 2-Amino~4-(2,j5-dibrompropionylamino)-benzolsulfonsäure-(i) eine in 4- bzw. 5-Stellung mit den für die Acylierung der Verbindung (II) genannten Reaktivkomponenten acylierte 2,4-Diamino- bzw. 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-(1) als Diazokomponente, so erhält man Farbstoffe, die sich in Wasser mit roter Farbe lösen und Wolle in roten Tönen färben.
In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe dieses Typs mit 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure als Kupplungskomponente angeführt. In der ersten Spalte wird die Diazokomponente angegeben und in der zweiten der Farbton einer Wollfärbung.
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ORIGINAL.,
1 91217 0
Diazokomponente
Farbton
2-Amino-5-( 2,jj-dibrompropionylamino) -benzol-sulfonsäure- (1)
2-Amino-4-( 2,^dibrompropionyl-
ainino)-5-methylbenzol-sulfon-
säure-(l)
2-Amino-4-( 2, j5-dibrompropionylamino) -diphenyläther-4' -sulf onsäure
2-Amino-4-(2 , >-dibrompropionylamino)-diphenyläther-3'-sulfonsäure
2-Amino-5-( 2,>-dibronipropionylamino) -4-me tiioxy-benzolsulf onsäure-(l)
2-Amino-4-(2 -chloracryloylamino)-benzol-sulfonsäure-(l)
2-Amino-4-(2 -bromacryloylamino)-benzol-sulfonsäure-(1)
2-Amino-5-'-(2 -bromacryloylamini)-benzol-sulfonsäure-(1)
4-Ainino-4'-^ , 3-dibrompropionylamino)-
2,2' -dimethyl-diphenyl-( 1, Ιί>sulfonsäure-(3)
4-Amino-4'-(2,3-dibrompropiony!aminodiphenyl-3-suli'onsäure
4-Amino-4'-acryloylaminodiph.enyl-3-sulf onsäure blaustichig Rot Rot
blaustichig Rot blaustichig Rot
blaustichig Rot
Rot Rot blaustichig Rot
Rot
' Rot Rot
Beispiel 2
Verwendet man die in Beispiel 1 angegebenen Diazokoniponenten und setzt als Kupplungskomponente anstelle von 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure die äquivalente Menge von 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure ein^ so erhält man Reaktivfarbstoffe, die Wolle in blaustichig roten Tönen färben.
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009838/1835 ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 3
33,65 Teile (0,1 Mol) 2-Amino-4-^"2,J5~dibrompropionyl-amino7-benzolsulfonäure-(l) werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Das Diazotierungsgemisch. vereinigt man mit der Suspension von 31,9 Teilen (0,1 Mol) 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure in 700 Teilen V/asser (pH 4 bis 5) bei 0-5° und kuppelt durch Zutropfen von etwa 140 Teilen 20$iger Natriumacetatlösung bei pH 4 bis 5. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Er löst sich in Wasser mit roter Farbe. Auf Wolle erhält man eine rote Reaktivfärbung guter Naß- und Lichtechtheit.
Verwendet man die. in der folgenden Tabelle angegebenen Diazokomponenten und kuppelt mit 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-5,7-disulfonsäure, so erhält man die in Spalte 2 angeführten Farbtöne bei einer Färbung auf Wolle.
Diazokomponente
Farbton
2-Araino-5-( 2,3-dibrompropionylamino)-benzolsulfonsäure-(1)
2-Amino-5-( 2»3-&ibrompropionyl)-4-methoxy-benzolsulfonsäure-(l)
2-Amino-4-( 2,3-dibrompropionylamino )-diphenyläther-3'-sulfonsäure
2-Amino-4-( 2,3-dibrompropionylamino)-diphenyläther
1-Methoxy-2-amino-4-( 2 ,3 -dibrompropionylamino)-benzol
2-Aminö-5-( 2,3-dibrompropionylamino)-diphenylsulfon-(1,1')
blaustichig Rot blaustichig Rot
Rot.
Rot
Rot
blaustichig Rot
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ORIGINAL IMSPSCTED
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Diazokomponente
Farbton
2-Amino-5-(acryloyl-amino) -4' methyldiphenylsulfon-(1,1')
2-Amino-5-(methacryloyl-amino)-4' -methyl-3' -sulf odiphenylsulfon-(l,l·)
2-Amino-4- (2 — bromacryloyl-amino)-benzolsulfonsäure-(l)
2-Amino-4-(trichloracryloyl-amino)-benzolsulfonsäuren 1)
2-Amiiio-4-(5-chloracryloy])-aminob enz olsulfons äur e-(1) 2-Anino-4-(2 ,3-dichlorpropionylaniino)-benzolsulfonsäure-(1)
4-Amino-4' -(2 -bromacryloylamino)-diplienyl-3-siilf onsäure
blaustichig Hot blaustichig Kot
Rot Hot
iiot Iiot Rot
Beispiel 4
43,8 Teile (0,1 Hol) der Amino-Azoverbindung der Formel
VS.-N = N-
-OH
SO-H
- hergestellt durch saure Kupplung von diazotierten l-Ainino-3-nitrobenzol (Diazokomponente) mit 2-Aminoa-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure (Kupplungskomponente) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe, oder durch saure Kupplung von diazotiertem l-Amino-3-formylaminobenzol (Diazokomponente) mit der obigen Kupplungskomponente und anschließende Verseifung der Formylamino- zur Aminogruppe -
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werden in 900 Teilen Wasser bei pH 6 gelöst und durch Zutropfen von 26 Teilen 2 ,^-Dibrompropionsäurechlorid acyliert. Dabei wird der pH-Wert bei 6 gehalten, indem man den freiwerdenden Chlorwasserstoff durch verdünnte Natriumcarbonatlösung oder verdünnte Natronlauge neutralisiert. Nach beendeter Kondensation wird der Reaktivfarbstoff in üblicher Weise isoliert. Der getrocknete, gemahlene Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Wolle wird nach den üblichen Reaktivfärbeverfahren in roten Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen gute Naßechtheiten, gute Durchfärbeeigenschaften und gute Lichtechtheiten.
Behandelt man den erhaltenen Farbstoff mit Alkali nach, isoliert und trocknet in üblicher Weise, so wird der entsprechende 2 -Bromacryloyl-gruppenhaltige Reaktivfarbstoff erhalten, der Wolle in roten Tönen färbt.
In der folgenden Tabelle sind weitere -Reaktivfarbstoffe dieses Typs aufgeführt. Die erste Spalte gibt die Diazokomponente, die zweite die Kupplungskomponente an; die resultierende Azoverbindung wird anschließend durch Reduktion (R) oder Verseifung (V) in die zugehörige Aminoazoverbindung übergeführt, was in der Spalte Verfahren angegeben ist. In der vierten Spalte wird das Acylierungsmittel genannt. Die letzte Spalte gibt den Farbton einer Wollreaktivfärbung an.
Le A 12 116 - 13 -
009838/1835 ORIGINAL-INSPECTED ^
Diazokomponente Kupplungskomponente
Verfahren
Reaktivkomponente
Farbton
ο 2-Amino-5-nitro- 2-Amino-8-hydroxy- R
ο
CD		 toluol naphthalin-5-sulfons äure
OO 2-Amino-5-nitro- 2-Methylamino-8-hydroxy- R
CO toluol naphthalin-5-sulfonsäure
OD 2-Amino-5-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
-λ toluol lin-5,7-disulfonsäure
OD
if V		 2-Amino-4-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
cn toluol lin-5 j7-disulfonsäure
O
Tl		 2-Amin o-5-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
2
ο 		1-methoxybenzol lin-5,7-disulfonsäure
I 2-Amino-5-nitro-l- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
ψ- sulfon-N-äthyl-H- lin-5,7-disulfonsäure
phenyl-amid
3? 2-Amino-4-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
1 toluol lin· 5,7-disulf onsäure
2-Amino-4-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
J?, toluol lin-5»7-disulfonsäure
2-Amino-5-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
C ■ toluol lin-5,7-disulfonsäure
2-Amino-5-nitro- 2-Amino-8-hydroxynaphtha- R
benzol-sulfonsäure lin-5-sulfonsäure
2-Amino-5-nitro- 2-Me thylamin-8-hydr oxy- R
benzο1-sulfonsäure naphthalin-5-sulfonsäure
2-Amino-5-nitro- 2-Methylamin-8-hydroxy-
benzol-sulfonsäure naphthalin-5,7-disulfon R
säure
,3-I>i"b:ronipropionsäurechlorid
Acrylsäurechlorid
Rot
blaustichig Rot
Rot
gelbstichig
Rot blaustichig
Rot
blaustichig Rot
Rot
Methacrylsäurechiorid Rot
2,^-Dichlorpropion .-säurechlorid
2,3-Dibrompropionsäurechlorid
blaustichig Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
Diaz okomponente
Kupplungs komp onent e Verfahren Reaktivkomponente
Farbton
ο
ο
2-Amino-4-aeetylaminotoluol
2-Amino-4-oxalylaminotoluol
2-Amino-5-N-(3'-nitrobenzoyl)-aminobenz olsulfonsäure-(1)
2-Amino-5-IT- (4' -nitrobenzoyl)-amino-
^ benzolsulfonsäure-(l)
* l-Amino-2-chlor-4-
^ nitrobenzol
oo
c*> 2-Anino-5-nitro-
CT5 benzol-sulfonsäure
2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure
2-Amino-5-nitrobenol-1-sulfon-N,H-diäthylamid
2-Amino-4-acetyl-
amino-1-methoxy-
benzol
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfon-V säure
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfon-V säure
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure R
2-Ainino-8-nydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure R
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure R
2-Amino-8-h.ydroxy-naplithalin-5,7-disulfonsäure R
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure R
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure R
2-Amino-8-h3'"droxynaplithalin-5,7-disulfonsäure R 2,5-Dibrompropionsäurechlorid
gelbstichig Rot
gelbstichig Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
Rot
blaustichig Rot
blaustichig Rot
VJl

Claims (1)

  1. -1 91 2173
    Patentansprüche;
    1. Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
    -N = N-D-N-Z t
    L· worin D einen aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Rest darstellt, X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, R für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe steht, R1 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest darstellt, und Z einen reaktiven, gegebenenfalls substituierten Acryloylrest, einen reaktiven, substituieten Propionylrest oder einen reaktiven halogensubstituierten Cyclobutancarbonylrest bedeutet.
    2. Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
    NHR1
    8-N = N-D- NH - Z! -OH
    worin X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, R1 für Wasserstoff oder CH, steht, und Z1den 2-Bromacryloyl-, 3-Brotnacryloyl-, 2,5-Dibrompropionyl-, Triohloracryloyl- oder 2-Bromcrotonylrest darstellt.
    Le A 12 116 - 16 -
    009838/1835
    INSPECTED
    91217
    Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
    worin X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, Rk, Rp- und Rg Wasserstoff oder einen Substituenten darstellen, R1 Wasserstoff oder CH., bedeutet und Z1 für den 2-Bromacryloyl-., J-Bromacryloyl-, 2,3-Dibrompropionyl-, Trichloracryloyl- oder 2-Bromcrotonylrest steht.
    4. Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
    worin R ' Wasserstoff oder CH^, darstellt und Z1 für einen 2-Bromacryloyl-, jJ-Bromacryloyl-, 2,3-Dibrompropionyl-, Trichloracryloyl- oder 2-Bromcrotonylrest steht.
    Le A 12 116
    009838/1835 BAD ORIGINAL
    5·- Verfahren zur Herstellung ν, Α,ζο-Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in A?.- -Verbindungen der Formel
    -N = N-D-N-H
    HO3S-/ \-0H R1
    worin D einen aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, X für Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe steht, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt und R1 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet, die Gruppierung -NH in eine Gruppe
    R1
    - N — Z
    t
    R1
    umwandelt,
    worin Z einen reaktiven, gegebenenfalls substituierten Acryloylrest oder einen reaktiven, substituierten Propionylrest oder einen reaktiven HaIogencyclobutancarbonylrest darstellt.
    6. Verfahren zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Azo-Verbindungen der Formel
    -N = N-D-N-H
    R1
    worin D, X, R, und R1 die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben,
    mit einer Reaktivkomponente der Acrylsäure-Reihe umsetzt. Le a 12 116 009838/1835
    BAD ORIGINAL
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktivkomponenten Acrylsäurechlorid, 2-Chlor-acrylsäurechlorid, 2-Chlor-acrylsäurebromid, 2-Bromacrylsäurechlorid, 2-Bromacrylsäurebromid, 2,3-Dichlor-acrylsäurechlorid, 2,3-Dibrom-acrylsäurechlorid, 2,3-Dibrom-acrylsäurebromid, 2,3-Dibrompropionsäurechlorid, 2,3-Dibrom-propionsäurebromid, 3-Chloracrylsäurechlorid, 2-Chlor-3-niethylacrylsäurechlorid, Trichloracrylsaurechlorid, 2-Sulfato-propionsäurechlorid, 3-Brom-acrylsäurechlorid, Tribromacrylsäurechlorid, jJi^-Dichloracrylsäurechlorid, J-Chlor-^-bromacrylsäurechlorid, 3i3-Dibromaerylsäure, Λ chlorid, Crotonoylchlorid, 2-Chlorcrotonoylchlorid, 2-Bromcrotonoylchlorid, 2,3-Dichlorpropionsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid oder -bromid, 3*3>-Dichlorpropionsaurechlorid, J-Brornpropionsäurechlorid, 3-Chlor-2-brompropionsäurechlorid, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid oder ß-/2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl7-acrylsäurechlorid verwendet.
    8. Verfahren nach Ansprüchen 5-7* dadurch gekennzeichnet, daß man mit 2-Brom-acrylsäurechlorid, 3-Brom-acrylsäurechlorid, 2,3-Dibrompropionsäurechlorid,., Trichloracrylsaurechlorid oder 2-Bromcrotonsäurechlorid als Reaktivkomponente kondensiert.
    9. Verfahren nach Ansprüchen 5-8, dadurch gekennzeichnet, daß man Azo-Verbindungen der Formel
    Le A 12 116 - 19 -
    009838/183 5
    NHRf ι
    .-OH
    worin X und D die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und R1 für Wasserstoff oder CH, steht,
    umsetzt.
    10. Verfahren nach Ansprüchen 5-9, dadurch gekennzeichnet, daß man Azο-Verbindungen der Formel
    " worin X die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat, Rh, R1- und Rg Wasserstoff oder einen Substituenten darstellen und R1 für Wasserstoff oder CH-, steht,
    umsetzt.
    11♦ Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Aminoverbindungen der Formel
    Le A 12 116 - 20 -
    009838/183$
    H2N - D - N - Z
    worin D und R1 die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und Z einen reaktiven, gegebenenfalls substituierten Acryloylrest oder einen reaktiven, substituierten Propionylrest oder einen reaktiven Halogencyclobutancarbonylrest bedeutet,
    mit 2-Amino-8-hydroxynaphthalinsulfonsäuren der Formel
    worin R und X die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben,
    in 1-Stellung des Naphthalinringes kuppelt.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daiS man diazotlerte Aminoverbindungen der Formel
    ?1
    H2N - D - N - Z1
    worin D und R1 die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und Z' den 2-Bromacryloyl-, 3-Bromaeryloyl-, 2,3-Dibrompropionyl-, Trichloracryloyloder 2-Bromcrotonylrest darstellt,
    einsetzt.
    Le A 12 116 - 21 -
    009838/1835
    13·' Verfahren zur Herstellung vo.i Aso-Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Aminoverbindungen der Formel
    worin R1^ R5 und Rg Wasserstoff oder einen Substituenten darstellen und Z1 den 2-Bromacryloyl-, 3-Bromacryloyl-, 2,3-Dibrompropionyl-, Trichloracryloyl- oder 2-Bromcrotonylrest darstellt,
    einsetzt.
    14. Färbemittel, enthaltend einen Azofarbstoff der Formeln der Ansprüche 1 -4.
    15. Verfahren zum Färben N-haltiger Materialien, bevorzugt
    von Wolle, Seide, synthetischen Superpolyamid- und Polyurethanfaseren, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Materialien mit einem oder mehreren Farbstoffen der Ansprüche 1 - 4 aus saurer bis neutraler Flotte färbt und gegebenenfalls anschließend den pH-Bereicht des Färbebades erhöht.
    16. Verfahren zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder
    regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf
    diese Materialien in beliebiger Reihenfolge einen oder mehrere
    Le A 12 116 - 22 -
    0 9 8 3 8/1835 BAD ORIGINAL
    Farbstoffe der Ansprüche 1 - k aufbringt und gegebenenfalls das so behandelte Material der Einwirkung erhöhter Temperatur unterwirft.
    17· Nach dem Verfahren des Anspruchs 15 gefärbte N-haltige Materialien.
    18. Nach dem Verfahren des Anspruchs 16 gefärbte bzw. bedruckte hydroxylgruppenhaltige Materialien.
    Le A 12 116 - 23 -
    009838/1835
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