DE1911738A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

Beschreibung
zur Patentanmeldung der

Imperial Chemical Industries Ltd., London,, Großbritannien

betreffend
Reaktivfarbstoffe

Prioritäten: 8. Wkrz 1968 und 24ο Februar 1969 Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe der Triazinreihe, die sich zum färben von Zellulosetext ilmat erialien eignen«.

Die Herstellung von Reaktivfarbstoffen durch Kondensation von Azofarbstoffen mit Cyanurhalogeniden und anschließende Kondensation von zwei Holen des resultierenden Dichloro~s«°

A.

S09341/150S

triazinderivats mit den verschiedensten Diaminen ist bei" spielsweise in der britischen Patentschrift 854 452 beschrieben» Die vorliegende Erfindung basiert auf der Beobachtung, daß wertvolle mit Zellulose reaktive Farbstoffe in einer analogen Weise erhalten werden können, indem man !!,H'-Diphe« nylharnstoffdisulfonsäure als verbindendes Diamin verwendete

Gemäß der Erfindung werden neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

vorgeschlagen, worin R ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe darstellt, X H, CBU oder Cl darstellt und D - IJ- daa

Radikal einer wasserlöslichen gefärbten Verbindung, die eine Gruppe -HHR enthält, darstellte

In der obigen Formel kann das Radikal D beispielsweise das Radikal einer wasserlöslichen gefärbten Verbindung der Azo^, Anthrachinon- oder Phthalocyaninreihe darstellen, wie Z₀Bi einen Mono- oder Bieazofarbstoff, der ggf., metallisiert ist.«,

909841/1506 *-% P -^

In den angegebenen Benaolringen können die Aminograppen in meta- oder para-Stellung e8e angeordnet sein, wobei die Gruppe -SOJi in einer jeden der freien Stellen in den Kernen angeordnet sein kann» Ee wird jedoch im allgemeinen bevorzugt _f daß die Gruppen -KH- in para-Stellung zueinander stehen und daß die SuIf onsäuregruppen in orthö-Stellung zur Gruppe -KHOOKH- stehen_β

So ist eine bevorzugte Klasse von Farbstoffen diejenige, in denen die Verbindungsgruppe ein 4_t4'-zweiwertiges Diphenylharn8toff-2,2^f-dia\ilfonsäureradikal ist und D-M- das Radikal einer Phenylazopyraaolonverbindung ist_f die eine Gruppe -NHH. und mehrere wasserlöölichmächende Gruppen enthält« Beispielsweise bedeutet D-Nfi«ein Radikal der Formel

-NR

(2)

oder ein Radikal der Formel

OH

4 β C - H =N -

(3)

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worin Rx eine Methylgruppe oder eine. Carbonsäure«» oder Carbonaftureamidgruppe darstellt und IL, ein Bensol- oder Naphthalinradikal darstellt, welches, beispielsweiße durch Gl₁, CBL, OCH-, HHCOCHj, CO₂H und insbesondere SO^H,substituiert sein kann«,

Biese Farbstoffe zeichnen aioh dadurch aus, daß sie beim Färben durch ErstihÖpflängsverfahren von Wert sind, bei welchen Verfahren sie einen hohen Fixagegrad über einen großen Bereich von Flüssigkeit /Ware-Verhältnissen ergeben, der mit den gegenwärtig handelsüblichen Reaktivfarbstoffen nicht erreicht werden kann. Gleichzeitig ergeben die neuen Farbstoffe Farbtöne mit einer sehr guten Lichtechtheit, wogegen die bisher bekannten Farbstoffe mit ähnlicher Struktur beeüglich dieser Eigenschaft gewöhnlich mangelhaft sind«,

Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren but Herstellung der neuen Reaktivfarbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird,. daß man Cyanurchlorid in irgendeiner Reihenfolge mit einem molekularen Anteil eines wasserlöslichen Farbstoffs der Formel

B-MHR (4)

und mit einem halben molekularen Anteil einer Biaminodiphenylharnstoffdieulfonsäure, welche 0H~ oder Cl als Substituenten in jedem Beneolring enthalten kann, umsetzt«,

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Das obige Verfahren wird in zweckmäßiger Weise daduroh ausgeführt, daß man eine Suspension des Cyanurchlorid^ in einem wäßrigen Medium mit dem Farbstoff der formel (4) hei einer Temperatur von 0-20⁰G rührt, bis ein Ghloratom des Cyanurchlorids durch das Radikal des Farbstoffs ersetzt worden ist_r worauf man dann das Diamin zusetzt und die Reaktion bei einer etwas höheren Temperatur, gewöhnlich im Bereich von 30-5O⁰O, fortsetzt, bis ein zweites Halogenatom am Triazin kern mit jeder Aminogruppe reagiert hat» Alternativ kann

mit dem Oiaittin. das Cyanurchlorid zuerst /unter Bildung eines Bia(dichloro triazin)derivate bei der niedrigeren Temperatur umgesetzt und dann mit dem Farbstoff bei der höheren Temperatur umgesetzt werden· BIe Kondensationen werden vorzugsweise bei einem pH von 4 bis 7 ausgeführt, wobei ein säurebindtnde« Mittel zugegeben wird, um die während der Reaktion in Freiheit gesetzte Salzsäure su neutralisieren« Wenn die Reaktion auende iat, dann können die neuen Reaktiviertetoffe durch die üblichen Techniken isoliert werden, di© aur Iflol^rung von waeserlösliohen Reaktivfarbetof f en bekannt eind _f beispielsweise daduroh, daß man das fieaktionsgemisch» in welchem der Farbstoff hergestellt worden ist, aussalzt und abfiltriert oder spritztrookneto Qegebenenfalls können 3tabilieatoren, wie z*B„ Alke&imetallhydrügenpnoephate» zugesetzt werden» ^ /

Γ ( " ■ '^ -J" T

Ala Beispiele für DiaminodiphenylharnstoffdiBulfonsauren, die verwendet werden können, sollen erwähnt werden: 4,4^I-^Diaminodiphenylharnatoff-2,2^!- und J^'-äisulfoneäure, 3,3·-Diaminodiphenylharnetoff-4r4'- und 6,6'- dieulfonsäure, 2,2¹-Dimethyl-3,V-diaminodiphenylharnatoff-5,5'-dieulfoneäure
und 4,4* -Biamlno-2,2' -diohlorodiphenyliiarnst off-6,6 * -disulfonsäure» A^L\

iÖ@ PilßfNAL »NSPECTED

(I) Anthrachinonverbindungen der Formel:

O BH -V - UHR

worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche SuIfonsäuregruppe in der 5-, 6-, 7- oder β-Stellung enthalten kann und worin V eine Brüokengruppe darstellt, die vorzugsweise ein zweiwertiges Radikal der Benzolreihe ist, wie Z₀B₀ ein Phenylen-, Diphenylen- oder 4»4¹-zweiwertiges Stilben- oder Azobenzole radikal. Es wird bevorzugt, daß V eine SuIfonsäuregruppe für jeden anwesenden Benzolring enthalte R besitzt die oben angegebene Bedeutung,

(II) Monoazoverbindungen der Formel

OH

D. -

-NHR (6)

SO

in welcher D. ein mono- oder dioyclisches Arylradikal darstellt, welches frei von Aeogruppen und Gruppen -UHR ist, in welcher die Gruppe -KHR vorzugsweise an die 6-, 7- oder 8-3tellung des Naphthalinkerne gebunden let, und in welcher eine Sulfonsäuregruppe in der 5- oder 6~Stellung des Naphthalinkerne vorhanden sein kann.

ORiGiNAL INSPECTED

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B| kann ein Radikal der Naphthalin» oder Benzolreihe darstellen, welches frei von Azosubstituenten ist,, wie Z₀B₀ ein Stuben- , Diphenyl-» Benzthiazolylphenyl~ (benzthiazoly/phenyl«) oder Diphenylaminradikal. In dieser Blasse sind auch diejenigen verwandten Farbstoffe in Betracht zu aiehen, in denen die Gruppe -MR nicht an den Naphthalinkern sondern an eine Benzo;; amino- oder Anilinogruppe gebunden ist, die an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns geknüpft isto

Besonders wertvolle Farbstoffe werden von denjenigen erhalten, in denen D^ ein sulfoniertes Phenyl- oder Naphthylradikal darstellt , insbesondere ein solches» welches eine Gruppe -SO^K in ortho-Stellung sur Aaogruppierung enthält, wobei das Phe« ny!radikal weiter substituiert sein kann, wie ZoB₀ durch Halo genatome wie Chlor, Äl&ylradikale wie Methyl» Aoylaminogrup^ pen wie Acetylamino und Alkozyrädikale wie Methoxy_o

(III) Dieazoverbindungen der Formel (6)_t worin D^ für ein Radikal der Azobenzole 'Azonaphthaline oder Phenylazonaphthalinreihe steht und der Naphthalinkem durch die Gruppe -NHH und ggf ο durch eine Sulfonsäuregruppe wie in Klasse (II) substituiert ist» .

(IV) Mono- oder Disazoverbindungen der Formel

SAD

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D₁ « N m N - D₂ - NHR (7)

worin D₁ für ein Radikal steht, wie es in den Klassen (II) oder (III) definiert ist, und D₂ ein 1,4-Phenylen- oder SuIfo~ 1,4-naphthylen- oder Stilbenradikal ist, wobei der Benzolkern in D₁ und D₂ weitere Substituenten enthalten kann, wie z«B» Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Garbonsäure- und Acylaminogruppen·

(V) Mono- oder Disazoverbindungen der formel

ti ^t* Pt ·· Ims λ "* Pi Bt Jm ·· H^ I tj J

I ¹

R
worin D₁ ein Arylenradikal, wie z.B«, ein Radikal der Azobenzole Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe oder vorzugsweise ein höchstens dicyolisohes Arylenradikal der Benzol- oder Naphthalinreihe»darstellt und K das Hadikal einer Naphtholsulfonsäure oder das Radikal einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie z_eB<, ein Aoetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon), welche die Gruppe -OH in o-Stellung zur Azogruppe trägt, darstellt» D₁ stellt vorzugsweise ein Radikal der Bensölreih© dar, das eine Sulfonsäuregruppe enthält_o

(VI) Mono- oder Disazoverbindungen der iOrmel

worin D₁ ein Radikal solcher Art darstellt, wie es für D₁ in den Klassen (XI) und (III) oben angegeben ist, ynd E₂ das Radi

909841/1

~ 10 -

kai einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung darstellt, wie z.B ο ein Acetoaeetarylid oder ein 5-Pyrazolon)» welche die Gruppe -OH in A-Stellung zur Azogruppe enthält.

(VII) 121 -Metallkomplexverbindungen, insbesondere die komplexverbindungen, derjenigen Farbstoffe der Formeln 6, 8 und 9 (worin D₁, K und K₂ olle die angegebenen Bedeutungen besitzen)» welche eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxy-, Riedrigalkory- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur Azogruppe in D₁ enthalten.

(VIII) Phthalocyaninverbindungen der Formel

Pc. (10)

-V₁ -HHR)

worin Pc den Phthalooyaninkern, vorzugsweise den Kupferphthalo cyaninkerja» darstellt, ÖJ eine i^droxygruppe und/oder eine substituierte oder unsubstituierte. Aminogruppe darstellt, T₁ eine Brückengruppe,, irorzugsveise eine aliphatischen cycloaliphatische oder aromatische Bruekengpciippe,,.darstellt, und η 2 oder 3 darstelltö

(IX) Nitrofarbstoffe der Formel

-NH-Bo- HHE

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worin B, wA B_? monccyciische Arylkerae darstellen und die Nitrogruppe :ln Bj in ortho-Stellung zur Gruppe -HH steht.

Als Beispiele für Verbindungen der Klassen (I) Isis (IX) sollen die folgenden erwähnt werden:

In Klasse (I) .

1 -Amino-4- ( 4' ~aminoanilj.no) anthrachinone _P 2 * -diöulfonsäure» t-Amino-4- (4' -methylaminoanilino) anthrachinon~2,5' -disulf on^ säure_p .

1 -Amino-4- (3' ~amino-2 \ 4', 6 · -trimetnylanliino) anthrachinon-

2 e 5' -disulfonsäure«,

In Klasse II)

6-Amiiio-1 ~hydroxy-2-( 2' -sulfophenylazo )naphthalin-3-sulf onaäur s 8-Amino»1 -hydroxy-2«( 2⁵ -sulf ophenylazo )naphthalin-3p6~disui» fonsättre,

7-Amino-2-< 2¹^' -niisulf ophenylazo)-1 -hydroxynaphthalin-3-sulf onsäure.

7-Methylamiiio~>2-»( 2 ' ~8ulf ophenylazo) ~1 -hydroxynaphthalin-3-sulf onsäure _f.

7~Methylamino-2'-( 4^c «methoxy-2' -sulf ophenylazo )-1 «»hydroxynaphtlialin-^-sulf oixsäure ρ

8-(3' -Aminotenzoylamino)-1-hydroxy~2~(2'-ßulfpphenylazo)-J ί 6«disiilfonaäure,

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8-Am:uio~1 - iifdroxy-^ _v 2" «azonaphthaline1^s _z. 3 ₉ 5'' -6-tetraBuIfon-

säure _?

6=>Ami:iO'-1 -liydrGxy ~2™( 4 ° -acetylamino'=2' «ετχΐΐ ophenylazo j naphtha»

lin~3-sulfonsäure_f

6-Methylamino-1 °4aydro3£y.,..2-( 4' -methozy-2^s -sulfoplienylazo )~

naphthalin-J-'Sulf onsäure _f,

8-Amino-1 -hydroxy- 2-phenylaaonaphthalin"-^ _s 6~ai3ulf onsäwre ₉ 8-»Amiao=-1 -hydroxy-2 _f 2" -azonaphthalin-i ° _f, 3 * S-triemlf onsäureν 6-AmInO-I -hydroxy -2 -(4" ~methoxy-2⁹ -sulf ophenylazo) naphthalin-

3—sulf.onsäure ₉

8-Amino-1 -hydroxy-2 _f 2 ^β -asionaphthalin-i' _p 3., 5^β -trisulfonsäure, 6-Amino-1 -hydroxy=»2 ₁2 * -azonaphthalin-1 \3₉5^ -trisulf onsäure „ 6«Methylamino-1 -hydr oxy-2,2 ° -aaonaphthal jja-1 ',3,5' -trisulfon·=

7~An?i:ao~1 -hydroxy-2 _f 2." «azonaphthaXin-i" _e 3-disulf one-äure „ 8»Amino-1 -hydroxy-2-( 4 * »hydroxy-3' -carlioxyphenylazo Jnaphthalin-3 *6~di3ulfonsäure*

6~Ami-ao-1 -hydroxy-2- (4^c -hydroxy-3' -oarboxyphenylaao) naphthalin-3,5-disulfonsäure₀

In Klasse (III)

8-Amino<=1 -hydroxy-2- [4 · ™(2 "-sulf ophenyla^o )~2' -methoxy-5' -

methylphenylazo]naphthalin-3 _P 6-disulf onsäure _e

4₉ 4"-Bis{8"-amino-1"-hydroxy-3"»6 ^M>disulio-2^M-naphthylazo)-

bad

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6~Aini.nö"1 »hyaroxy-2 £4 M£"~3ulfophenylsi; ο )~2¹ -msthösry-S · ttethyiplienylasäo] naphthaline»5»

tfi.Kiasee.. (IV").

2*( 4' -Amino *2" -aethylpb.enylässö )naphtimlin*4i 8*diöulföhsäurö

"^aiö tho j r/phenylazo) 3 bilbea-2,2* -diöulfonsätire,

2" (4³ -Amino-2^s -ace tylaininophenylaz; ο )«-naph bhalln;4 _p 8-disulf on» säure _e

4~Amino«2~methyla30benzol-2³,5 *-dieulfonaäure, 4-[4^ä~(2"₉5"-Disulfophenyla2!o)-2^l,5'-dimethyj-phenylazoj-I ■ naphthylamin -8-eulf onsäare»

4_[4»-(2",5",7"-TrISuIfonaphth-1-ylaso)-2 ^a,5³-dimethylphenylaaoj -1 -naplithylamin»»6~siilf onsäure,

4^[4·-(2^B,5"17ⁿ-Trisülfonaphth-1-ylaao)-2 \ 5'-dimethylphenylazoj-1i'-naphthylamin-T'-ßulf onsäiare,

4„[4 ^..(2^lV_?5^!%7^u-Sriaiilf03iaphth~1~yla3o)"naphth^ -1-

naphthylamia-ö-Bulfonaä.iirö,' ,. -,..,-.,,,. Φ- [4.*.-(2", 5 "-Diaulfophenylazo X*6' ~sulfonaphth-1 -ylaz naphtliylamin-8-öulf onsäure ₉

« 14 -

-(4^ί4-SuIf ophenylarso)~2³-sulfbphenylassoj -1 «ttaphtnylamia-6-sulfoiisäirre,

*»( 2' -Γ)' -Dioiäoro-4^! -BuIfopheiiyi)-3-iaet'-Φ- 4-ί 3^H

-_t

1 -(2³ -Methyl-5 * ~ßülf ophenyl )«5«inethyi«4 -(4^H"-£uniÄO'»3^M-sulf

SuIf ophenyl}-3-methyl«4-( 3^rt-amitto- 4»C_&ulf ophonylaao)

4~AmiJio-4 * ~(3 "-me biiyl-' ^if-phenyl-4"~pyrazol-5 "-»onylaza 2 ₉ 2⁸ »d:isiü.f onsäure _?

2,2^β-disulfonsäure,

8-Acetylamin.o-i ~hydroxy~2-( 3^f -amino-4' -sulfophenylazo )naphthalin-^ >6-disulfonsäure_s

7~ (3«-SuIf ophenylamino) -=»1 -hydroxy-2-( 4¹ »amino~>2" --carbOXyphsnylazo)~naphthalin-3~suifonsäure,

8-Phenylamino~1 -hydroxy~2~(4' -amino-2' «-sulf ophenylazo 5 naphthalin-3»6-disulf onsäureg

6-Acetylamino-i -hydroxy->2-( 5 * ->amino~2^g - aulf ophehylazo) naphth.;:. lin~3-sulfonsäureg

6~Ur©idO"-1 »■hydroxy-2-( 5' ~amino™'2' ~sulf ophenylazo jnaphthalin--3-SuIfOnSaUTeS,

BAD ORIGINAL

8-»BenzoylaminO"-1 -hydro3cy-2<-( 5 '-amino-2^e - sulf ophenylazo )«- naphthalin-3 _t β-disulfonsäure,

1 ~(4',8' -Disulfonaphth-2^F -yl)-3-methyl-4 -(5 "^amino~2 "-sulfophenylazo) -5-pyra!^o3.OIl_f

1~(2"-SuIfophenyl)~3-earboxy~4-(5"-amino-2"~sulfophenylaao)-5-pyrazolon_p

1-(2° ₉5 ^t-Dichloro»4⁵ -sulf ophenyl)-3-meth,7l~4~i 5"-amino-2"-sulfophonylazo)-5-pyrazolon.

In Bias 3e (Vl?

1«(5'-Amiiioplienyl)-3-methyl-4-(2· ,5 '-diei.afopiienyla3o)-5-pyrazolon,

1~( 3' -Aminophenyl )-3-carl3O2cy-4-( 2 * -carbcxy-4' -eulf ophenylazo)

4-Amino-4^I-f3"-methyl-4"-(2¹¹¹,5"'-cLisuliophQnylazo)-1 "-pyrazol-5"~onyljstilben~2,2^l-dis«lfonsäure» 1-(3'~Aminophenyl)-3-carl3Oxy-4-/'4"-(2¹'^f, 5ⁿ '--disulfophenylazo)= 2" -methoxy-5 "-methylphenylazoj-i-pyrazolon,,

In Klasse (VII)

Der Eupferkomplex von e-Amino-i-hydröxy-a-ia'-hydroxjr-S¹-eulf ophenylazo) naphthalin«^»6~diaulf onsaure _f der Kupferkomplex von 6-Aadno~1-hydroxy«2-(2'-hydroxy-5¹-sulfophenylazo)naphthalin-3-sulfonsäure,

9098Ü1/1506

&ÄÖ

der Kupferkomplex von 6->Amino~1 -hydroxy-2-( 2^ä-hydroxy~5'-

sulfophenylazo)mphthalin-3»5-disulfonoaure,

der Eupferkomplex von S-Amino-i-hydroxy^-^'-hydroxy-^¹-

chloro-5' -aulfophenylaao )naphthalin-3»6-disulf onsäure,

der Eupferkomplex von 8~Amino«1-hydroxy'-»2-/4^l-(2^ll«sulfophenylazo)-2 '-methoxy-5' -methylphenylazoJnaphthalin-3,6-distilfon~

säure,

der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydroxy~2«iÄ^l-(2^ll,5"-disislfo-»

phenylazo)-2' -methoxy-5 * fonsäure»

der Eupferkomplex von i-Cj'-

4-fj."-.(2^H' ,5" '-^llsulf ophenyla2o)-2^M-metlioxy-5"-methylphenyl-

azoj 5-pyraaolon,

der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino«·? ^f-su3.foanilino)-1 -hydroxy-

asojnaphthalin-j-sulfonsäure,

der Kupferkomplex von 6-(4'-Amino-?'-sulfoanilino)-1 -hydroxy

2-(2 "-carboxyphenylaeo )naphthalin-5-sulf onsäure _β

/ Jn Klasse (VIII)

3-(3'-Amino-4*-sulf ophenyl)eulf amyl-kupfer-phthalooyanin-tri 3-aulfonsäure _e

4- (3' -Amino-4' -sulfophenyl) sulfamyl-kupf er-phthalocyania» tri-4-sulfonsäure,

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3- (3' - oder 4' -Amlnophenyl) sulf amyl-toapf ©r~ph.thalocyanin«3-siri.f onamid-di~3~sulf onsäure _o

4-Ämiiio~2' -üitro-diphöriylaialn-^»4 * -disulfonsäure

909841/15 06

Die Azofarbstoffe der Erfindung können auch in vielen Fällen durch ein Kupplungaverfahren hergestellt werden „ So erhält ma α durch Kondensation von Cyanurchlorid mit einem halben Mol der Diaioinodiphenylharnstoffdisuifönßäure und anschließend mit einem molekularen Anteil eines aromatischen ^iamins ein teferaaotiöierbares äromatischeB Diaaiin der äligemeiüen

(12)

welche8 tetrazotislert und mit 2 Molen einer Kuppliingskompo= nente, wie a₀B_o einem Phenyl, einem Naphthol* einem Aminonaphthole einem Pyrazolon oder einem aromatischen Amin_s gelcüppelt werden kann_o

Alternativ kann das Cyanurchlorid mit einem halben Mol der Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure und dann mit einem ιαο-lekularen Anteil einer aromatischen Verbindung kondensiert werden, wobei letztere eine acylierbare Aminogruppe enthält und nach einer Kondensation nach wie vor zu einer Kupplung mit einer Diazoniumverbindung fähig ist, worauf man das resultierende Produkt mit 2 Molen eines diazotierten aromatischen Amins kuppelt,,

90984

BAD

Beispiele für geeignete aromatische Verbindungen» die für eine Kondensation in dieser Hinsicht geeignet sind, sind Aminophe«* nole, Aminonaphthole und aromatische Diamine„

Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe vorgeschlagen„ in denen die Gruppe -NR-ein Substituent an einer Gruppe der Formel

- SO₂Bf-V₂ - " "(13)

ist₈ welche in D vorhanden ist, wobei R^ H₈ Alkyl oder Hydroxyalkyl darstellt und V₂ ein Alkylen=-» Cycloalkylen-, Aryl- oder Alkarylradikal darstellt„ welches substituiert sein kann_o Das Verfahren wird dadurch ausgeführt, daß man eine gefärbte Verbindungp die eine Sulfoneäurechloridgruppö und vorzugsweise eii:· oder mehrere Sulfonaäuregruppen enthält ₉ mit einem halben

Hnolekularen Anteil eines Diamins der Formel

Γ

ΟΟ

(14)

worin R» R^, Vp _xm^ χ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,: umsetzte

909841/1506 ^Bad original

«. 20 -

Dieses Verfahren wird in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt daß man die Reaktionsteilnehmer in einem wäßrigen Medium in Gegenwart eines säurebindenden Mittels rührt, welches» um eine. Hydrolyse der Chloratome am Triazinkern des Diamine zu vermeiden, vorzugsweise mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben wird, daß das Gemisch auf einem pH von 6-8 gehalten wird ο Geeignete säurebindende Mittel für diesen Zweck sind ZoB₀ Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat sowie die entsprechenden Kaliumverbindungen» .

Als Beispiele für gefärbte Verbindungen^, äie verwendet werden können, sollen erwähnt werdeni die Gblorsuifonierungsprodukte von Kupferphthaloeyanin oder 1,4-Diarylamino-anthrachinonen oder die Produkte, die durch Behandlung von Azo-₈

Anthrachinon- oder Kupferphthalocyaninverbindungen_r welche Sulfonsäuregruppen enthalten, mit Reaktionsteilnehmern, die zur Umwandlung von SO-H in 3O^S&%SeⁿztBo Chlorosulfonsäure_f Thionylchlorid, Phosphorpentaohlorid und Phosphortrichlorid_p erhalten werden.

Die Verbindungen der Pormel (14) können dadurch erhalten werden,- daß man ein Diamin der Formel

E-HHVT₂BHa (15)

BAD ORiOlNAL 909841/1506

worin R, R~ und Vp die oben angegebene» Bedeutungen besitzen, mit einem Bis(dichlorotriazin)~derivat einer Diaminodiphenyi harnstoffdisulfonsäure,, welche CH* oder Gl als Substituente::i in jedem Benaolring enthalten kann,, umsetzte

Als Beispiele für Diamine der Formel (15) sollen erwähnt werden: Äthylen» und Hexamethylendiamine _t H-o^Hyaroxyathyl-athy- lendiamin, Diäthylentriamin, 1,4-Diamino-oyclo-hexan, m- und p-Aminobenzylamine und m- und p-Phenylendiamine sowie deren Mono- und Disulfonsäuren₀

Die neuen Reaktivfarbstoffe sind wertvoll auin Färben von Ze„. lulosetextilmaterialien, wie Z₀B₀ Testilraaterialien, die natürliche oder regenerierte Baumwolle enthalten. Zum Färben solcher Materialien werden die neuen Farbstoffe vorzugsweise durch ein Druclnrerfahren und insbesondere durch ein Färbeverfahren auf die Zellulosetextilmaterialieia. gemeinsam mit ei'n^ Behandlung mit einem säorebindenden Mittel, wie ζ_oB₀ causti« fizierte Soda, Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Hatriumsilicat oder Natriumbicarbonat, aufgebracht, wobei die letzteren .Mittel vor, während oder nach der Aufbringung des Farbstoffs auf das Zellulosetextilmaterial angewendet werden können ο Wenn aie auf diese Weise aufgebracht werden,, dann re agieren die neuen Farbstoffe mit der Zellulose und ergeben Farbtöne, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber Waschen besitzen*

8AD ORIGINAL

909841/3SÖ6---^iUO-:

■=■ 22 ***

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele- näher erläutert ο In den Beispielen aind alle Teile in G-ewicht ausgedrücki,

.Beispiel J

Eine Lösung von 3,7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalt© Lösung von 11_B4 Teilen des Triiiatrium— Salzes von 1-(4^l~Sulfophen3rl)-3-carbox3r-4-(2"~ßulfo-5""»ajnino~ phenylazo)~5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser einlaufen gelassen.. 20 Teile einer η Natriui^aydroxydlösung iferden anschließend angegeben, um die entstandene Acidität zu neutralisieren,, Eine Lösung von 4,5 Teilen des Dinatriumsalass von 4f4^a*~Diamino» diphenylharnstoff-2,2^ä«d.i0ulfonaäure in 100 Teilen V/asser wird zugegeben, und das Remisen wird WZ st auf 35°C erhitzt_£. währenddessen 20 Teile einer η Natriumhydroxydlösung zugegeben werden, um die Lösung neutral zu halten,, 100 Teile Kaliumchlorid werden dann zugesetzt, und der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert und bei 50⁰O getrocknet_o

Der auf diese V/eise erhaltene Farbstoff ist ein gelbes Pulver-Durch Analyse wird gefunden, daß er 2,08 Atome des ursprünglich gebundenen Chlors im Molekül enthält,, Wenn sr auf ZeIIu=- losetextilmaterialien. in Gegenwart von säurebindenden Mittelraufgebracht wird, dann ergibt er grünlich-gelfoe Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht und naße Behänd-, lungen₀

90 9 84 17i1 S 0 6.'./-::--.-^' BAD ORIGINAL

Die Fixage des obigen Farbstoffs wurde auf Baumwolle- und VIp koserayonmaterialien gemessene wobei mit Flüssigkeit/Ware=¥er häXtnissen von 5 s 1 und 20:1 bei 8O⁰C wl- folgt gefärbt Trarde-t

Eine Farbstoffmenge entsprechend oqqq"" ^⁰·^* ^&^e iⁿ Wasser cav gelöst„ und die Lösung wurde auf ein geeignetes Volumen für eine 5*1- oder 20:1 -Färbung verdünnt. Salz wurde in einer Menge von. 60 g/l sugegeben_f mod aIe Lösung.wurde auf 80⁰C erhitzt_o Das Material (ein 5 g Baumwollstrangim Falle der 20:1-Färbung, ein Stückmaterial in den anderen drei Fäl~ len) wurde zugegeben und 30 min bei 80⁰C gefärbt« natriumcarbonat wurde in einer Menge von 20 g/l siegegeben_P und daß Färben wurde eine weitere Stunde bei 80⁰C fortgesetzte- Das Material wurde aus der FärhsfSissigkeit entfeimt und 30 min lang in Wasser von 80⁰C (20s1 Flüssigkeit:Ware) gewaschene

Die Farbstoff mengen in der frischen Färoeflüssigkeit und in der erschöpften FärbeflüsBlgkeit und im. tfaschwasser wurden bei k JjJ_51x mit Hilfe eines Äbsorptionsspektralphotometers gemessene Hierbei wurden die folgenden Fi:ragewerte erhalten?

Material Baumwolle Viskoserayon

Vernal :;nis	20:1
	759^
76$	81$
Of-'/o

909841/1 BOG

Ähnliche Färbungen, bei denen eine Farbstoff menge entsprechend ttß Mol und 100 g/l Salz verwendet wurden, ergaben die folgenden Resultate: ' ,

5*1 20:1

Baumwolle ' 70% ?2#

Viskoserayon 90# 8%°A

Dieser Farbstoff ergibt nicht nur beim Färben, sondern auch beim Bedrucken eine ungewöhnlich hohe Fixage» Beispielsweise werden Fixagen von 85$ oäsr mehr aus Druckpaste» erhalten» die Natriumcarbonat enthalten, wobei die resultierenden Bedruckungen während Wasehbehandlungen eine vorzügliche Über~ färbeechtheit besitaen_o

In der Tabelle 1 sind treitere Farbstoffbeispiele angegeben^ die erhalten werden können, wenn die 11*4 Seile des irinatriumsalzes von 1-.(4^I-Su."Lfophenyl)^3-carboxy-4-(2"»sulfo-5'^f-' aminophenyla2o)-5-pyriizölon von Beispiel Γ durch die äquivalente Menge des in Spalte II von Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe ersetzt werden,- Spalte III gibt die Farbtöne an, die erhalten werden, wenn der Farbstoff in Gegenwart eines aäurebindenden Mittels auf Zelluloseterfcilmaterialien aufgebracht wirdo

BAD'. 909841/1506

Tabelle 1

co ο (C CO

cn ο OT

I-·

I	II	III
Beispiel 2 Seispiel 5 Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10	iErinatriumsalz von 2-( 4'-Amino-5-tireidophenylazo)- naphtkalia-3 9 6-8-trisulfonsäure Irinatriumsalz von Ö-(1' ,5'-DiSuIfonaphta-2'-ylazo)- 2-methylainino-5-naphtiiol-7-siilfonsäure DinatriiMüBalz von 1-(2%5*-Eichloro=4s~ST&fophenyl)- 4~( 3 " ~aTnino°»2!t -sulf ophenylazQ) ^-me thyl~5-pyrazol on. Dinatriumsalz von 7-Phenylazo~1-aaiino-'8-naplithol- 3,6-dlBulfönsäare Triaatriiamsala -*■ on 7-{2!-Sulfophenylazo)^1-amino-8- naphthol-3,6-disulf onsäur© Trinatritamsalz von 4- [4" (2 w, 5 "-Öisulf ophenylazo) - 2', 5'-^älaiBtiiylpiieaylaiaoJ -1 -napiithylamin-8- SriiiatritBaBalz aes Eupf erkomplexes von 7-(2'-HyOLiOXy- 3 '-ehloro-5' -siilfophenylazo )-1 •«aiEino-8-naphthol~ 3»6-aisulfonsäure Trinatriüinsalz des Kupferkompiex^s von 5-(2'-Bydroxy- 3 S 5 * «disialfophenylazo ) -2-me ihylsraino-5-naphthQl->7- sulfonsäure Tetranatriümsalz des KupferkomT>lexea von 6-(2'- Hydroxy-3'»5' -disulf ophenylaso)-2-amino-5-naphthoi- 1 t 7-disufonsäure	gelb rötlich orange grünlich gelb blau-rot blau-rot orange purpur rubin grünlich- blau

CO CO

cn ο cn

ι"'	Beispiel 11
	Beispiel 12
	Beispiel 13
	Beispiel 14
	Beispiel 15
	Beispiel 16
	Beispiel 17
	Beispiel 18
	Beispiel 19
ο
δ 8-	Beispiel 20
§	Beispiel 21

Bjnatrimnaalz von 1-Aiaia.o—4-(4ⁱ~aminQanilino)anthrachinon-2,3 ·· -disulf onsäure

Dinatriumsalz von 1-AmiaO"-4-C4^ll'Hmetliylaminoanilino)-antiirachiaon-2,3 '-disulf ansäure

von i-Amino-4-(3'-aniinoanilino)-anthrachinon-2,4' -disulf onsäure

Blnatriumsalz von 1 -Amino<=4=>( 3' «»amino«»2' _s 4'«6^: »trimethylanilino)anthrachinon-2,5·-disulfonaäure

DinatriuiHsals von 6-Amino->1-hydrosy-2-{ 2^{-sulf ophenyl-

frinatriumsalz von 6-jteino-1-hya.rory-2-(2^t,5^I-disul f ophenylazo )naphthalin-3-sulfansäure

von 6~Methylaffl±no-1~hyaroxy-2«(2^l° s-olf ophenylazo) mpkthalin-3-sulf onsäwre

BinatriuiBsalg von 7-Hethylamino~2-(4⁴-methO3y-2⁸-sixlfophenylaao )-1 -napkthol-3-siElf onsäure

ÜJrinatriumsals von 8-(3^t-iminoljenzoylamino)-2-(2'-sulfophenylazo )-1 -naphthol-3, β-aisulf onsäure

ietranatriumsala von 8-Amino-1-hyaroxy-2,2^f-asonaphthalin-1», 3,5', ö-tetrasulf onsäure

von 8-Ainino-· 1^y naphthalin«1' ₉3_t 6-trisulf onsäure

III

grünlich=

blau

blau
blau

rötlichblau

orange orange orange rot

blau-rot blau-rot blau~rot

CD

OO CO

CD CO OO

Beispiel 22 Beispiel 23 Beispiel 24

Beispiel 26 Beispiel 27

Beispiel 28 Beispiel 29 Beispiel 30 Beispiel 31

II

Dinatriumsala von 6-Amino~2-( 4⁸ -methosy-2 ° -sulf ophenylaao )-1 ~naphthol<=3~sulf onsäure

Dinatriumsala von 6-Methylamino°2=>C4' -Hiethoxy-2³ ~ sulf ophenylaao )=1 -naphthol-3-sulf onsäiare

Trinatriumaals vosi ö-Aioino·=! =»hydrosy=2 _p 2' lln-1',3»5'-trisulfonsäuro

,3 s 5'-trlsulfonsäure

ίin=

Tetranatri\iinsalz von 6<»

1',315,5 *-tetrasulfonsäure

ί,2^!-aaonaphtaa-

Trinatriuiasalz von 8-A2Qino~2-.J[4' ->( 2"-sulfophenylaao)-2' -metaoxy-5' -methylphenylasoj -1 ~napirthoi<=3»6-disulfonsäure

" -methylphenylazo)=

Dinatritimsals von 2-( 4" naphthalin-4 ₁ 8-disulfonaäi3re

Dinatriumsala von 2-( 4 '-Afflino«2' -acetylaminophenylazo)naphthalin-5 ₁ 7-AiSuIfonsäure

Binatriumsalz von 4^<=>Nitro=4^l«»(4^ll~ia8thylaniiBLOphenyl=» azo) st ilben-2,2' -disialfonsäure

Tötranatriumsalz von 4-rDi-³ -(2", 5",7"-trisulfonapath 1 -ylazo) -2^f, 5' -dimethylphenylazoj -1 «naphthylajnin-6«- eulfonsäure

III Scharlach

Scharlach

rötlichorange

rötliehorange

marineblau

gelb
gelb
gelb
gelb-braun

CO CX)

2
>

Beispiel 32 Beispiel 33 Beispiel 34 böifcäpiöl 35 Beispiel 36 Beispiel 37 Beispiel 38 Beispiel 39 Beispiel 40 Beispiel 41

II

Trinatriumsaiz von 4-[4M4"-Sulfophenyla3o)-2'-ei£Lfo phenylazoj -1 -naphthylamin-e^sulf onsäure

Trinatriumsalz von 1-(4^a-Sulfophenyl)~3=carT3oxy-4-(4"-amino-3ⁿ-sulfophenylazo )-5-pyrazolon

Trinatriumsals von 8--AcetylaminO'-2-C3"-amino-' phenylazo )·»1-naphthol-3 β 6~disulfonsätire

y='2~(4"~amino-2⁵ phenylazo ) -1 -naphthol-3 ₉ 6-disulfonsäure

Dinatriumsalz von 6-üreido-2«(5⁵-ainino^2'-sulfophenyl azo )-1-l3

üärinatriuinsalz von 8«Benzoylamino-2«(5'-'amino-2^l-sulfophenylaso )-1 -naph.thol-3 * 6-disuLf onsäure

Trinatriismsalz von 1-(4%8^a-Dis\alfonaplitb.=2^>«=yl)-3~ me-fchyl-4-( 5 "-amino-2^t?-sulf ophenylazo )-5-pyrazolon

Trinatriumsalz von 1 - (2 · -Methyl~3^s -amino-5 * -sulfophenyl) ■ 3-carbo~y-4-£2^M-sulfophenylazoJ~5-P3rrazolon

Trinatriumsalz des Kupferkomplexes von 6-ixoino-2-(2'-hydroxy-5^f -sulfophenylazo )-1 «naphthöl-3, 5-disulf onsäur©

Trinatriumsalz des Kupferkomplexea von 6-Methylamino-2-C4¹~(2".5"-diBUlfophenylazo)-2'-methoxy-S'-methylphenylazoj-1 hhlS

^ III

orangegelb rot blau orange blau-rot gelb gelb rubin marineblau

CO CX)

to
ο-,

Beispiel.42. Beispiel 43

Beispiel 44 Beispiel 45 Beispiel 46

Beispiel 47 Beispiel 43

Beispiel 49 Beispiel 50

II

Triaatriuissals des £upferkomplexes von dihydro2y1^s 2aaonapiithalin34³ 6tr

Tetranatriumsalz des Eupferkomplexes von 8-Amino~1, 1³ dihydroxy-2,2 · -azGnaphthalin-2 _s 4', 6 _F8' -tetrasulfonsäure

Srinatriumsalz dea Eupferkoiapleses von 8-AmiaO-2{2¹-byarory-3' =sulf o-5' -aminophenylaao )-1 =-naphtiiol«5 _e 7-

ÜJrinatritunsalz des Eupferkomplexss von 8-Ainino (2! -iiydroxy-4 · -sulf o-6' -aminonaphth-1 * -ylaao) -1 naphthol-5, T-äiemlfonsäure

Trinatriumsalz des Kupferkompleses von 6-(4^f-Amino-3' -sulf ophenylamino )-2-( S'^hydroxy^^-nitro-S "-sulfophenylazo)~1-naphthol-5-sulfonsäure

Dinatriuiasals von 4-Amino-2»-nitrodiphsnylamia-J, 4" -■ disulfonsäure

säure

Trinatriumsala von 2->Amino-1 -( 4' -amino~2' _e 5' -diaulfophenylazo)-8-naphtliol-6-BUlf onsäure

Tetranatriu3Bsalz von 3-(3'>-Aänino-4'-sulfoDhenyl)-sulfanyl-kupfer-plithalocyanin-trisulf onsäure

III

blau blau

blau blau purpur

gele iaarineblau

rot türkis

50 .-

Eine Lösung von 3'»7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 4 »5 Teilen des Dinatriumaalzes von 4,4^l»Diaminodiphenylharnstoff~3»3'"disulfonsäure in 100 Teilen Wasser einlaufen gelassene 20 Teile einer η Natriumnydroxydlösung werden anschließend zugegeben^ um die entstandene Acidität zu neutralisieren Eine lösung von 9_e3 Teilen des Dinatriurasälzes von 2-(4'~Ainino-2⁹-ffiethylphenylazo)naphthalin·" 4,8-disulfonsäure in 200 Teilen V/asser wird zugegeben, und dag; G-emisch wird 20 st gerührt und auf 35^o erwärmt,- währenddesser. 20 Teile einer η Natriumhydroxydlösung zugegeben werden, um die Lösung neutral zu halten^ 100 Teile Kaliumchlorid werden dann zugegeben, und der ausgefallene Stoff wird abfiltriert und bei 5O⁰O getrocknet_β

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff ist ein gelbes Pulver? welches, wenn es in Gegenwart eines säurebindeaden Mittels auf ZellulosetextilmateJrialien ^aufgebracht wird, gelbe Farbtöne mit einer vorzüglichon Echtheit gegenüber Licht und naße Behandlungen ergibt.

Tabelle 2 gibt weitere Beispiele von ähnlichen erfindungsgemäßen Farbstoff en an, die erhalten werden können» wenn die 4,5 Teile, der in Beispiel 51 verwendeten 4#4*-DiaiBinodiphenylharnstoff-3»3^l"*disulfonsäure durch eine äquivalente Menge

9098A1/1S06

der in Spalte II von Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen ersetzt wird„

Tabelle 2

I II

Beispiel 52 3»3VDiaminodiphenylharnstoff-4₁₎4^l«disulfon~ säure

Beispiel 53 3i3^>-3)iarainoaiphenylhamstoff~6₈6^l-disulfon-' säure

Beispiel 54

Bine lösung von 3*7 Seiion Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 11_P4 Seilen des Trinatriumsalzes von 1-(4'-Sulfpphenyl)-3»carboxy-4«'(2^tI«'SulfO'-5"'-'ainino-· phenylazo)-5-pyraaolon in 200 Teilen Wasser einlaufen gelassen= 20 Teile einer η Lösung von Natriumhydroxyd werden anschließend augegeben, um die entstandene Acidität au neutralisieren₀ Eine Lösung von 4,75 Teilendes Dinatriumsalzes von 25 2'«Dimethyl·*' 3,3^l-diaminodiphenylhamstoff-5,5^l^disulfon8äure in 100 Teilen Wasser wird augegeben_p und das. Gemisch wird 3f 2 st auf 35°G erwärmte währenddessen 20 Teile einer η Natriumliydrosydlösung zugegeben werden, um die Lösung neutral au halten _o 500 Teile Kaliumchlorid werden dann zugesetzt_p und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und bei 5O⁰O getrocknete

909841/1506 ^$AÖ

Der auf diese Welse erhaltene Farbstoff ist ein gelbes Pulver, Kelches, wenn es auf Zellulosetextilmaterialien in Gegenwart eines säurebindenden Mittels aufgebracht wird, grünlich-gelbe Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht und siaße Behandlung ergibt _o

Beispiel 55

Eine Lösung von 3» 7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 4,5 Teilen des Dinatrium-« salzes von 4,4'-Dlaminodlphonylharnstoff-2,2ⁱ-disulfonsäure in 100 Teilen Wasser einlaufen gelassen» 20 Teile einer η NatriumhydroxydlÖBung werden anschließend zugegeben, um die entstandene Aoidität zu neutralisieren,. Bine Lösung von 4,2 Teilen des Mononatrlumsalses von 1,3-Ϊhenylendiamin-4-sulfansäure in 100 Teilen Wasser wird zugegeben, und das Gemisch wird 20 st gerührt und auf 35⁰C erwärmt, währenddessen 20 Teile einer η NatriuiribydroxydlÖsung angegeben werden, Ufa die entstandene Acidität zu neutralisieren. Die Lösung wird dann auf O⁰O abgekühlt, und 25 Teile einer 2n Salzsäure werden' zugegeben, worauf sich die Zugabe von 10 Teilen einer 2n Natriumnltritlösung anschließt ₀ Nach 30 min wird die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört, und eine Lösung von 6,75 Teilen des Djjaatriumsalsseö von 1-(4^l-Sülfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 100 Teilen Wasser wird zugegebene Hierauf wird ausreichend η Natrium-

909841/150 6

hydroxydlösung zugesetzt, um den pH auf 7 au erhüben» und nach 1 et werden 100 Seile Kaliumchlorid zugegeben, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und bei 50⁰C getrocknet _o

Das auf diese Weise erhaltene gelbe Pulver besltat ähnliche Bigeneohafttn. wie der in Beispiel 1 beschriebene Farbstoffe

BeJjpiej ^6 ·

Bine Lösung von 3,7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 4,5 Teilen des Diantriumsalses von 4,4'-JDiaminodiphenylharnstoff-2,2^l-diBulfonsäure in 100 Teilen Wasser einlaufen gelassen· 20 Teile einer η Natriumhydroxydlöaung werden anscnliefiend «Ugegeben, um die entstandene Aoidltat zu neutralieiereiio Bine Lösung von 5,2 Teilen des Hononatriunsalaee von 2-Amino-5-naphthol-7-aulfonßäure in 100 Teilen Wasser wird zugegeben» und das Gemisch wird 4 et bei 35⁰C gerührt, währenddessen 20 Teile einer η Natriumhydroxydlösung zugegeben werden, um die entstandene Acidität zn neutralisieren» Die Lösung wird auf O⁰O abgekühlt, und eine Diazoniumsalzlösung, die aus 5,9 Teilen des Binatriumsalzes von Anilin-2,5~disulfonsäure in 100 Teilen Wasser erhalten worden ist» wird dann zugegeben, worauf sioh der Zusatz von ausreichend η Natriumhydroxydlöaung anschließt, um den pH auf 7 zu erhöhen_o

909841/1506 ORfGfMAL «N5PECTE0

• - 34 -

Die Lösung wird 1 et gerührt, und 100 Teile Kaliumchlorid wc:,.· den angegeben ο Der ausgefallene orange Farbstoff wird abfiltriert und bei 5O⁰C getrocknet „ Wenn er auf Zellulosetexbilmaterialien in Gegenwart eines säurebindenden Mittels aufgebracht wird» dann ergibt er Orangef arbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht und naße Behandlungen»

909 8 A 1/1506 BAD

Claims (1)

1. - 35 - Patentansprüche

   Al ^^S03^H NH JL

   ₁ f

   Cl Cl

   (D

   worin R ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe darstelli;., X H, CEL oder Cl darstellt und D-Ji- das Radikal einer wasserlösliclien gefärbten Verbindung darstellt«

   ο Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen -KH-in den Benzolringen der Formel (1) in para-Stellung zueinander stehen und die SuIfonsauregruppen in ortho-Stellungen zur Gruppe -NHCOiJH-stehen ο

   3. Farbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß D-HR- das Radikal einer Phenylazopyrazolonverbindung iat, die eine Q-rappe -NHR und mehrere wasserlöslichmachende Gruppen enthält»

   90984171506

   4. Farbstoff nach Anspruch 3» dadurch gekenn zeichnet „ daß D-NRr ein Radikal der Formel

   N-C

   (2)

   oder ein Radikal der

   0.-HeN-B,

   (3)

   darstellt, worin R₁ eine Methylgruppe oder eine Carbonsäure- oder Carboneäureamidgruppe darstellt und worin R₂ ein Benzol- oder Naphthalinradikal» welches substituiert sein kann» darstelltο

   5n) Der Farbstoff der Formel

   OH

   HO-S

   so

   3O₂H

   LCO

   909841/1506

   Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurchlorid in irgendeiner Reihenfolge mit einem molekularen Anteil eines wasserlöslichen Farbstoffs der Formel

   D - HHR ' (4)

   und mit einem halben molekularen Anteil einer Diaminodiphenylharnstoffdisulfansäure, welche CH~ oder Cl als Substituenten in jedem Benzolring enthalten kann, umsetzt, wobei die Symbole D und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen«

   ο Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen nach Anspruch :, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aromatisches Diamin der allgemeinen Formel

   Cl

   (12)

   worin X H, CH^ oder Cl darstellt und Ar einen aromatischen Kern darstellt, tetrazotiert und mil» 2 Mol einer Kupplungskomponente kuppelt«

   09841/1506

   ~ 38 -■

   8. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen nach. Anspruch ΐ dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurchlorid mit einem halben Mol einer Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure und dann mit einem molekularen Anteil einer aromatischen Verbindung kondensiert, wobei die letztere Verbindung eine acylierbare Aminogruppe enthalt und nach der Kondensation noch zur Kupplung mit einer Diazoniumverbindung fähig ist, worauf man das resultierende Produkt mit 2 Mol eines diazotierten aromatischen Amins kuppelte

   9· Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, in denen die Gruppe -HBr ein Substituent an einer Gruppe der Formel

   SO₂NV₂- (13)

   ist, welche in D vorhanden ist, R» H₉ Alkyl oder Hydroxy«= alkyl darstellt und V₂ ein Alkylen-, Cycloalkylen-., Aryl- oder Alkarylradikal darstellt, welches substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man eine gefärbte Verbindung, welche eine Sulfonsäurechloridgruppe und vorzugsweise ein oder mehrere Sulfonsäuregrup pen enthält, mit einem halben molekularen Anteil eines Diamine der Formel

   9098Λ1/1506

   BHoT₂ ,BR.-

   KH

   Cl

   (14)

   worin IU und V die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,, umsetzt»

   o Verfahren zum Färben von Zellulosetextilmaterialien, dadurch gekennzeichnet _f daß man das Material mit einem Farbstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5 färbt oder bedruckt, wobei man auch eine Behänd«» lung mit einem säurebindenden Mittel vornimmt ο

   PATENTANWÄLTE

   D8.-1NG. H. FlUCKE, DIPL-ING. H. BOHtI DIPL-ING. S. STAEGER

   909841/1506