DE1908284C3 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Schwefel mit Kohlenwasserstoffen in der Dampfphase - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Schwefel mit Kohlenwasserstoffen in der DampfphaseInfo
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Description
Schwefelkohlenstoff wurde bekanntlich früher durch Umsetzen von Schwcfeldampf mit festem Kohlenstoff
hergestellt; dabei wurde beispielsweise Koksstaub verwirbelt und mit Schwefeldampf im Gegenstrom geführt
und ein Teil des Kokses verbrannt, um die Wärme für die stark endotherme, bei 760 bis 870°C ablaufende
Reaktion zu liefern (US-PS 24 43 854 und GB-PS 6 20 315). In jüngerer Zeit wurden dann die ausschließlich
in der Dampfphase ablaufenden Verfahren entwickelt, bei denen von Schwcfeldampf und Kohlen-Wasserstoffen
ausgegangen wird. Die Umsetzung von Schwefel mit gesättigten Kohlenwasserstoffen kann in
einem Ofen bei einem Druck von über 10 Atmosphären erfolgen; hierbei werden der gebildete Schwefelkohlenstoff
und der nicht umgewandelte Schwefel ή> sowie der entstandene Schwefelwasserstoff und die
nicht umgewandelten Kohlenwasserstoffe bei einer Temperatur oberhalb 120°C und einem Druck von
über 9 Atmosphären voneinander getrennt und schließlich der Schwefelkohlenstoff bei Temperaturen über π
120°C und einem Druck über 6 Atmosphären vom Schwefel abdestilliert (AT-PS 2 20 165). Gemäß einem
anderen Verfahren werden die gasförmigen Kohlenwasserstoffe und Schwefeldampf jeweils in einem einzigen
ungeteilten Strom praktisch auf gleicher Höhe in m> das Reaktionsrohr eingespeist und die Kohlenwasser=
Stoffcharge mit Hilfe eines perforierten Verteilerrohrcs radial im Schwefeldampf verteilt (DE-AS 11 27 047).
Bei einem weiteren Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff wird Schwefel μ
mit einem Olefin oder Diolefin in Abwesenheit von Katalysatoren bei einer Temperatur zwischen 600 und
85O0C mit Verweilzeiten von 0,1 bis 20 s umgesetzt.
Der Schwefel wird allgemein im Überschuß über die stöchiometrisch erforderliche Menge eingesetzt, gegebenenfalls
mit Schwefelkohlenstoff und/oder Schwefelwasserstoff verdünnt und in einem Ofen auf eine Temperatur
von mindestens 550"C vorerwärmt. Der als
Ausgangsmaterial verwendete ungesättigte Kohlenwasserstoff wird entweder unmittelbar in den Umsetzungsreaktor
oder in den Ofen eingebracht, in welchem der Schwefel vorerwärmt wird und kann ebenfalls verdünnt werden. Nach der Umsetzung werden
die Dämpfe kondensiert und der gebildete Schwefelkohlenstoff vom nicht umgesetzten Schwefel und
den nicht kondensierten Gasen mit Hilfe üblicher Verfahren der Adsorption — Desorption abgetrennt. Erhalten
wird eine praktisch quantitative Umwandlung des Kohlenwasserstoffs und ein Schwefelkohlenstoff in
einer Reinheit von etwa 99,99% (FR-PS 14 82 173 und GB-PS 11 04 125). Das Verfahren läßt sich aber
wegen der Schwierigkeiten, die bei der Steuerung der
Temperaturen auftreten, nicht immer befriedigend im großtechnischen Maßstab durchführen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Umsetzung
von Schwefeldampf mit Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise mit ungesättigten aliphatischen Kohlen-Wasserstoffen
in großtechnischem Maßstabe ohne Auftreten von Schwierigkeiten zu ermöglichen und
dabei einen sehr reinen Schwefelkohlenstoff in ausgezeichneter Ausbeute zu erhalten.
Diese Aufgabe wird mit Hilfe einer stufcnweisen Einführung und Verteilung der Rcaktionspurtncr in
gebräuchliche Vorrichtungen erreicht, derart, daß in jedem Punkt der Vorrichtung ein starker Schwefelüberschuß
über die dem zugcführtcn Anteil an Kohlenstoff
entsprechende stöchiometrische Menge vorliegt. Diese Arbeitsweise ermöglicht die exakte Steuerung
des Verfahrensablaufcs, insbesondere des Wärmchaushalies,
weil auf die jeweiligen Mengen an Schwefel, Kohlenwasserstoff und Schwefelwasserstoff eingewirkt
wird. Es wird eine schnelle und vollständige Umsetzung erreicht und die Bildung von tccrartigcn
Nebenprodukten besonders wirksam vermieden.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff
durch Umsetzen von Schwefel im Überschuß über die theoretisch erforderliche Menge mit einer
Kohlenwasserstoffcharge enthaltend ungesättigte aliphatische sowie gegebenenfalls gesättigte Kohlenwasserstoffe
in der Dampfphase bei Temperaturen von 600 bis 7500C, Drücken von 1 bis 10 bar und sehr
kurzen Verweilzeiten in einer Schwefelungsvorrichtung mit umlaufendem Schwefel, die ein in einem
Ofen angeordnetes Schlangenrohr sowie gegebenenfalls einen oder mehrere dem Ofen nachgeschaltete
Reaktoren umfaßt, Kondensieren der Dämpfe, Abtrennen der Gase durch Absorption — Desorption
und Isolieren des gebildeten Schwefelkohlenstoffes durch Destillation und ist dadurch gekennzeichnet,
daß man in jedem Punkt der Vorrichtung einen starken SchwcfclUberschuß über die dem zugeführten
Anteil an Kohlenwasserstoffen entsprechende stöchiomctrischc Menge einhält, indem man die Kohlenwasserstoffe
stufenweise an mindestens zwei verschiedenen zueinander versetzten und von der Einleitungsstelle des flüssigen Schwefels unterschiedlich weit
entfernten Punkten entweder in das durch den Ofen beheizte Schlangenrohr oder in das Schlangenrohr
und den (die) nachgcschalteten Reaktor(en) einleitet.
Als »Schwefelungs-Vorrichtung« wird die als solche bereits bekannte Gesamtvorrichtung bezeichnet, in
der die fur die Umsetzung erforderliche Wärmezufuhr und dann die eigentliche Umsetzung mit Schwefel
erfolgt. Dieser Vorrichtung ist die Reihe von Aggregaten
nachgeschaltet, in denen die übliche Aufarbeitung— Kondensation der Dämpfe, Adsorption
und Desorption der nicht kondensierten Gase sowie Destillation des Schwefelkohlenstoffs erfolgt. Eine derartige
Vorrichtung kann z. B. ein im Inneren eines Ofens angeordnetes Schlangenrohrsein, das gegebenenfalls
über Leitungen mit einem oder mehreren Nachreaktoren verbunden ist, die Füllkörper und gegebenenfalls
einen Katalysator enthalten und in denen die Umsetzung der Kohlenwasserstoffe mit Schwefel zu
Ende geführt wird.
Unter »Reaktionsvolumen« wird im folgenden das Volumen der Vorrichtung bezeichnet, das stromabwärts
von dem Punki der ersten Einspritzung von Kohlenwasserstoffen und dem Ablauf für die Umselzungsprodukte
begrenzt wird.
Die erfindungsgemäße stufenweise Einführu-.g der Kohlenwasserstoffe in die Schwefelungsvorrichtung
erfolgt an mindestens zwei, zueinander versetzten und von der Einspcisungsstelle des Schwefels unterschiedlich
weit entfernten Punkten in das mit Schwefel beschickte Schlangenrohr bzw. in das Schlangenrohr
und einen einzigen, dem Ofen nachgcschalteten Reaktor.
Die erfindungsgemäße Zufuhr der Kohlenwasserstoffe in verschiedenen Punkten der Vorrichtung wird
an Hand des Fließschemas erläutert:
In der Zeichnung ist eine Ausbildungsform der erfindungsgcniäßcn Schwefclungs-Vorrichtung wiedergegeben.
Das Schlangcnrohr I ist in einem nicht gezeigten Ofen angeordnet, sein Auslaß ist über die
Rohrleitung 2 entweder — gemäß la — mit einem Reaktor 3, in welchem die Umsetzung mit Schwefel
zu Ende geführt wird oder — gemäß 2Λ — mit den
nicht gezeigten üblichen Apparaturen für die Nachbehandlung, Wiedergewinnung und Reinigung der
dampfförmigen Reaktionsprodukte verbunden.
In den oberen Teil des auf 600 bis 75O°C erwärmten
Schlangcnrohrcs wird über die Zuleitung 4 flüssiger, auf etwa 130 bis 150'1C vorcrwärmler Schwefel eingespeist,
in einem Überschuß über die theoretisch erforderliche Menge von allgemein 1 bis 50% und
gegebenenfalls vor Eintritt in das Schlangenrohr mit Schwefelkohlenstoff und/oder Schwefelwasserstoff verdünnt,
die den umlaufendem Produkten entnommen und über die Leitung 5 zugeführt werden. Die Kohlenwasscrstoffchargc
wird über die Hauptleitung 6 zugeführt und an mehreren Punkten in die Vorrichtung
eingespritzt. Gemäß einer ersten Durchführungsform wird der Kohlenwasserstoff bei Raumtemperatur ausschließlich
in das Schlangenrohr geschickt und als Teilströme in den Leitungen 7 und/oder 8 an mindestens
zwei Punkten des Schlangenrohres, bezeichnet mit den Buchstaben A, B, D, E oder F, eingespritzt.
Gemäß einer zweiten Durchführungsform wird der durch die Leitung 6 zugeführte Hauptstrom in zwei
Teilströme mit variablen Volumina aufgeteilt und über die Leitungen 7 oder 8 in das Schlangenrohr
und über die Leitung 9 in den Reaktor 3 geführt. Der Reaktor kann wie oben angegeben dem Ofen nachgeschaltct
sein. Die Eintrittsstelle des KohlenwasserstofTstromcs
in diesen Rektor wird im Bild durch
den Punkt C am Boden des Reaktors angegeben; selbstverständlich kann das Einspritzen auch an jedem
beliebigen anderen Punkt des Reaktors erfolgen. Die bei der ersteren Arbeitsweise aus dem Schlangenrohr
1 oder bei der zweiten Arbeitsweise aus dem ϊ Reaktor 3 austretenden Dämpfe werden durch die
Leitung Ib in die üblichen Vorrichtungen geführt, in denen die an sich bekannte Nachbehandlung erfolgt,
d, h, Kondensatton des Schwefels, Waschen und anschließende Adsorption und Desorption der
ίο Gase und Destillation des Schwefelkohlenstoffs.
Wie bereits oben angegeben, kann der Schwefel vor dem Eintritt in den Ofen verdünnt werden, vor allem
mit Schwefelkohlenstoff, der vorzugsweise dampfförmig zugesetzt wird, und zwar allgemein in einem
Gewichtsverhältiiis S/CS, von 1:0,1 bis 1:1,5. Bei den von den üblichen Verfahren allgemein übernommenen
Temperaturbereichen von 600 bis 75O°C und Druckbereichen von 1 bis 10 bar können die Verweilzciten
sehr kurz sein, vor allem, wenn die Um-
n) setzung mit Schwefel lediglich im ScM-ingenrohr erfolgt;
vorteilhafterweise liegen die Verweilzeiten bei 1 bis 5 s.
Die Durchsätze in der Zeiteinheit (Verhältnis des Volumens/Stunde der gesamten in die Vorrichtung
2~> eingeführten Reaktionspartner und gegebenenfalls vorhandenen Verdünnungsmittel, berechnet als Gas
bei 00C und unter 760 mg Hg — wobei angenommen wird, daß der Schwefel als S2 vorliegt — zum weiter
oben definierter· Reaktionsvolumen) können in weiten
«ι Grenzen schwanken, z. B. zwischen 50 und 10 000 h~'.
Dabei wurde festgestellt, daß bei Durchsätzen über 1000 Ir1, z. B. zwischen 1200 und 5000 h~' die optimalen
kritischen Bedingungen gegeben sind, um einen außerordentlich reinen Schwefelkohlenstoff bei quanti-
J"> tativer Umwandlung des eingesetzten Kohlenwasserstoffes zu erhalten.
Erfindungsgemäß sollen in die Schwefelungs-Vorrichtung mindestens 2 und können bis zu 4 bis 5 Kohlenwasserstoffinjektionen
erfolgen, wobei die obere
4(1 Grenze nur durch die Anordnung und Ausführung
der Vorrichtung gegeben ist. Besteht die Vorrichtung lediglich aus dem Schlangenrohr 1, so können die
Injektionen in 2 oder 3 oder mehr der mit A, B, D, £oder Fbezeichneten Punkte erfolgen, die zueinander
•»r> versetzt und in unterschiedlichen Abständen von dem
Punkt angeordnet sind, an welchem der Schwefel zugeführt wird. Wird gemäß der Abwandlung des
erfindungsgemäßen Verfahrens das Schlangenrohr 1 mit einem Schwefel reaktor 3 gekoppelt, so wird der
'» Kohlenwasserstoff teilweise in den Reaktor, z. B. am
Boden (C) und teilweise in mindestens einem Punkt in das Schlangenrohr eingeführt. Bei dieser letzteren
Ausführungsform kann der Reaktor gegebenenfalls ein festes inertes Material, z. B. Raschigringe enthalten,
r'r' um die Berührung zwischen den gasförmigen Reaktionspartnern
zu begünstigen.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten ungesättigten Kohlenwasserstoffe können, wie in dem früheren Vorschlag
angegeben, OJ'.fine sein, z. B. Äthylen, Propylen,
w) Butene oder die beim Cracken des Erdöls anfallenden
leichten Olefinfraktionen oder auch Diolefine wie Butadien, Isopren usw. oder auch Gemische dieser
Produkte. Die Zusammensetzung dieser ungesättigten Kohlenwasserstoffe kann von einer Injektion zur
''"' anderen schwanken iiiid es !iönnen die reinen oder
die technischen (handelsüblichen) Produkte eingesetzt werden.
Das neue Verfahren der Injektion der Kohlcnwasscr-
stoffe an mehreren Punkten in die Zone, in der die
Umsetzung mit Schwefel erfolgt;, ist nicht darauf beschränkt, daß die eingesetzte Kohlcnwasserstoffcharge
zum überwiegenden Teil aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen besteht. Es lallt sich auch mit
Vorteil auf Kohlenwasserstoffchaigen anwenden, die zum Teil aus gesättigten und zum Teil aus ungesättigten
Kohlenwasserstoffen bestehen, die getrennt voneinander oder im Gemisch miteinander auf verschiedenen
fcbenen der Vorrichtungen eingeführt werden können und bietet dabei die gleichen Vorteile
eines beweglichen Verfahrensgangs und der leichten Temperaturregelung. Will man z. B. »im Gemisch*
mit einer Charge Methan und einer Charge Propylen arbeiten, so kann das Gewichtsverhältnis CIl, 'CjII,
von 1:0,1 bis 1:10 schwanken. Wählt man diese Ausgangsstoffe, so kann das Methan im oberen Teil
des Schlangenrohres, z. B. zwischen der Zuführung 4 und Funkt A an einem oder mehreren Punkten zugeführt
und das Propylen an mindestens zwei weiter unten liegenden Stellen injiziert werden, wobei eine
Propyleninjektion am Boden eines gegebenenfalls mit dem Ofen gekoppelten Schwefel-Reaktors erfolgen
kann. So wird z. B. Methan bei Punkt (i, wo der Schwefel bereits verdampft ist. in das Schlangenrohr
eingeführt und das Propylen entweder gleichzeitig bei Punkt B in das Schlangenrohr und bei Punkt C in den
Reaktor oder bei den Punkten A, B, E oder F in das Schlangenrohr injiziert, wenn ohne Reaktor gearbeitet
wird. Es kann außerdem von Vorteil sein, in den Reaktor einen Katalysator, z. B. Silikagel einzubringen,
wenn die Vorrichtung Schlangenrohr und Reaktor umfaßt.
Die folgenden Beispiele erläutern verschiedene Durchführungsformcn bei der großtechnischen Anwendung
des crfindungsgemäßen Verfahrens.
Beispiel I b i s 4
Technisch reines Propylen enthaltend 6"„ Propan
wurde mit Schwefel in einem Schi ingenrohr wie bei 1
der beigefügten Zeichnung gezeigt (ohne Reaktor 3) kontinuierlich zu Schwefelkohlenstoff umgesetzt.
Der flüssige Schwefel wurde über die Leitung 4 mit
einer Anfangstemperatur von 140 C im Überschuß von etwa 20",,, bezogen auf die s'öchiometrisch erforderliche
Menge, in das Schlangenrohr eingeführt. Das Propylen wurde bei Raumtemperatur mit Hilfe entsprechender
Düsen an den Punkten A und B in das Schlangenrohr injiziert, wobei in jedem Versuch andere
!»iCngCn CinOCSCt/i VvUruCn. ιv<lS in CmCiTi wiCif iin^C-ordnete
Schlangenrohr bestand aus korrosionsfestem Metall: sein Durchmesser betrug 20 mm. die Punkte A
und B lagen 42 bzw. 21 m vom Austritt aus dem Ofen entfernt, die Gesamtlänge des Schlanecnrohrs betrug
100 m.
Unter den in der folgenden Tabelle zusammengefaßten Rcaklionsbedingungen und bei Durchsätzen
von 1820 bis 25X0 je Stunde wurde nach Abtrennen des
übersch·; sigen Schwefels und Kondensieren der Abgase
ein flüssiges Produkt erhalten, das mehr als 99.9",,CS., enthielt. Die Umwandlung von Propylen
zu CS, war praktisch quantitativ.
| Beispiel | Versuchs dauer |
Eingesetzt | kgh | CH, bei B |
Druck- absolut |
Rcaktinns- tcmpcralur |
Verunreinigungen im CS... ppm |
Thiophen | CS Überschuß |
| (Ί) | S- | c,n« bei A |
5 | (bar) | ( C) | Hen/ol | 250 | (CiCWiChN- pro/enl) |
|
| 1 | 85 | 82 | 5 | 2 | 4.5 | 680 bis 700 | 150 | 150 | 0.03 |
| 2 | 85 | 66 | 6 | 4,5 | 680 bis 700 | 250 | I CA | 0.03 | |
| 1 | CO | C | 5 | 350 | f\ Λ1 | ||||
| 4 | 65 | 58 | 2 | 4.0 | 680 bis 700 | 300 | 0.05 | ||
In das Schlangenrohr wurden kontinuierlich je Stunde eingeführt·
beim Eintritt (über 4): 66 kg Schwefel vorerwärmt auf 140°C, entsprechend einem Gesamtüberschuß
von 20°ό
bei A: 5 kg Propylen technisch rein (6% Propan),
bei B: 2 kg Propylen (6°„ Propan),
bei E: 1 kg Propylen (6°„ Propan),
Die Ofentemperatur wurde zwischen 650 und 680° C gehalten. Der Druck betrug beim Eintritt in das
Schlangenrohr etwa 4 bar absolut und in der Reaktionszone 3,5 bar. Der Durchsatz betrug 2000 h"1. Nach
120stündigem Betrieb, bei welchem keinerlei Verstopfungen in den Rohrzuleitungen auftraten, wurde
in quantitativer Ausbeute CS2 erhalten, der vor dem Rektifizieren lediglich 150 ppm Benzol und 100 ppm
Thiophen enthielt. Das Verhältnis von Kohlenstoff zu überschüssigem Schwefel lag unter 0.02 Gewichtsprozent.
Beispiele 6 bis8
Die kontinuierliche Umsetzung von Schwefel mit Propylen wurde diesmal in einer Vorrichtung durchgeführt,
die ein Schlangenrohr wie in den Beispielen 1 bis 4 und einen mit Raschigringen gefüllten Reaktor
umfaßte.
Der Schwefel wurde im 20n„igen Oberschuß über
die Zuleitung 4 mit einer Anfangstemperatur von 1503C in das Schlangenrohr eingeführt, nachdem er
gegebenenfalls mit über die Leitung 5 in Umlauf gebrachtem Schwefelkohlenstoff verdünnt worden war.
Als Kohlenwasserstoffcharge wurde nicht vorerwärmtes Propylen gleichzeitig bei Punkt E in das
Schlangenrohr und bei C in den Reaktor injiziert. Der Durchsatz schwankte zwischen 200 und 600 h~'.
Die übrigen Reaktionsbedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
| Beispiel | Versuchs- daucr |
Eingeselzl | kg/h | C3H, bei C |
Verdünnt mit CS, |
Druck absolut |
Reaktions- temperatur |
Verunreinigungen im CS1 ppm |
Thioph-n P |
| (h) | S, | C1H, bei E |
1 | (kg/h) | (bar) | (3C) | Benzol | 500 · | |
| 6 | WO | 83 | 3 | 5 | 30 | 4 | 680 bis 750 | 100 | 300 ι |
| 7 | PO | 83 | 5 | 5 | 22 | 3,5 | 680 bis 750 | 150 | 280 ;■ |
| 8 | 90 | 82 | 5 | 22 | 3 | 680 bis 750 | 100 | ||
Die Umwandlung von Propylen zu Schwefelkohlenstoff betrug etwa 99%; der Gehalt des Schwefels an
Kohlenstoff schwankte in den drei Versuchen zwischen
0,1 und 0,5 Gewichtsprozent.
Beispiele 9 bis 11
In diesen Versuchen wurden gleichzeitig Erdgas, enthaltend 96% Methan und technisches Propylen,
enthaltend 8% Propan, kontinuierlich mit Schwefel in der Vorrichtung gemäß Beispiel 1 bis 4 (Schlangenrohr
1 ohne Reaktor 3) umgesetzt.
Der flüssige Schwefel wurde über die Leitung 4 mit einer Anfangstemperatur von 140°C zugeführt.
Die Kohlenwasserstoffcharge wurde bei Raumtemperatur in folgender Weise injiziert:
Beispiel 9: Gemisch aus Methan und Propylen bei B E und F.
)„;,„:„i irv.
x„<u,„ u«: η
>-«—..ι-- u-j λ
Beispiel 11: Methan bei G, Propylen bei B und F.
Die übrigen Reaktionsbedingungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
| Beispiel |
Versuchs
dauer |
Eingesetzt kg/h | CH, |
C1H,
insgesamt |
Gas bei A |
Gas bei B |
Gas bei E |
Gas
bei F |
Druck absolut |
Reaktions
temperatur |
Durch satz |
| (h) | S, | 3,55 | 9,2 | 5,75 | 5,1 | 1,9 | (bar) | (0C) | (h-1) | ||
| 9 | 75 | 100 | 5,4 | 14 | 5,6 | 5,6 | 2,8 | 3,1 | 645 bis 670 | 1250 | |
| 10 | 155 | 150 | 9,6 | 8,7 | 6,1 | 2,6 | 3,9 | 650 bis 670 | 1670 | ||
| 11 | 120 | 160 | 4,0 | 650 bis 670 | 1740 |
Die Umsetzung von Propylen war praktisch quantitativ; die Umsetzung von Methan schwankte in den
drei Versuchen zwischen 98 und 90%. Die Reinheit des erhaltenen Schwefelkohlenstoffes entsprach der
Reinheit des in den vorangegangenen Beispielen erhaltenen Produktes.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch;Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Schwefel im Überschuß über die theoretisch er- '. forderliche Menge mit einer Kohlenwasserstoffcharge enthaltend ungesättigte aliphatische sowie gegebenenfalls gesättigte Kohlenwasserstoffe in der Dampfphase bei Temperaturen von 600 bis 750° C, Drücken von I bis 10 bar und sehr kur- iu zen Verweilzeiten in einer Schwefelungsvorrichtung mit umlaufendem Schwefel, die ein in einem Ofen angeordnetes Schlangenrohr sowie gegebenenfalls einen oder mehrere dem Ofen nachgeschaltete Reaktoren umfaßt, Kondensieren der π Dämpfe, Abtrennen der Gase durch Absorption— Desorption und Isolieren des gebildeten Schwefelkohlenstoffes durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man in jedem Punkt der Vorrichtung einen starken Schwefelüberschuß über die dtrs zugeführten Anteil an Kohlenwasserstoffen entsprechende stöchiometrische Menge einhält, indem man die Kohlenwasserstoffe stufenweise an mindestens zwei verschiedenen zueinander versetzten und von der Einlei- r> tungsstelle des flüssigen Schwefels unterschiedlich weit entfernten Punkten entweder in das durch den Ofen beheizte Schlangenrohr oder in das Schlangenrolir und den (die) nachgeschalteten Reaktor(en) einleitet. »·
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