DE1906674A1

DE1906674A1 - Scherfeste OEle

Info

Publication number: DE1906674A1
Application number: DE19691906674
Authority: DE
Inventors: Pierre Bedague; Alain Billon; Jacques Denis
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1968-03-15
Filing date: 1969-02-11
Publication date: 1969-10-09
Also published as: JPS4827884B1; BE729786A; NL6902155A; GB1264981A; FR1601089A

Description

Vorliegende Erfindung betrifft neue echerfeste öle und insbesondere Mehrbereichsöle Mit erhöhter Viskosität«

Bekanntlich werden derzeit sowohl auf dem Gebiet der Motorenöle als auch der öle für manuelle und automatische Getriebe und auch auf dem Gebiet der hydraulischen öle solche Produkte verlangt, die erhöhte Viskos!täteindices (Index nach Dean und Davis) besitzen.

Die herkömmlichen Basisöle des Standes der Technik besitzen im allgemeinen einen Viskos it ate index, der zwischen 50 und 110 variiert und meist bei oder unterhalb 100 liegt· Man ist daher gezwungen, diesen üblichen Baeieölen zur Viskositäteverbesserung Additive zuzugeben, die insbesondere den Viskositätsindex (VI) verbessern, was beispielsweise durch die Zugabe von Polymethacrylat en erfolgt·

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Nachteiligerweise sind Jedoch in mechanischer Hinsicht die Eigenschaften der solchermassen behandelten öle bei ihrer Verwendung in Motoren und Getrieben verschlechtert, insbesondere im Hinblick auf die Scherfestigkeit; diese öle zersetzen sich und verlieren nach relativ kurzer Punktionsdauer ihre ursprünglichen Viskosität schar akt er is tika und entsprechen sehr häufig sodann nicht mehr ihrer Ursprungskategorie·

Diese Zersetzung ist eine Folge einer Spaltung der Moleküle der Viskositätsadditive unter dem Einfluss der herrschenden Scherkräfte.

Es ist bekannt, dass die herkömmlichen Verfahren zur Herstellung einer ölbaee, die in dieser Offenbarung nunmehr stets als klassische Base bezeichnet ist, von einer leichten Erdölfraktion ausgehen und insbesondere von einem Destillat, das unter Vakuum aus Roh-ErdÖl gewonnen wurde OdIrV¹JS⁰S ⁸SfASS¹WtOr Vakuum desasphaltierten Destillationsrückstand von Roh-Erdöl oder einem Gemisch dieser beiden Produkte, wobei diese leichte Erdölfraktion, die hier als Charge bezeichnet wird, zu 90 % aus Inhaltsstoffen besteht, die bei normalem Druck unterhalb von 35O⁰C sieden.

Diese Charge wird sodann zumindest einmal mit einem Lösungsmittel, zum Beispiel mit Furfurol oder Phenol, extrahiert, mit dem Ziel, die in ihr enthaltenen aromatischen Verbindungen heraus zuziehe η \ ferner wird die Charge, einer Reihe weiterer Behandlungen unterzogen, nämlich einer Deparaffinierung mit zum Beispiel einem Gemisch aus Methylketon-ithylketon und Benzol, einerHjjgündl ionen", 7"Bntfirfrüng" |und/oder einer modifizierten Hydrierung, d.h. einer solchen zwischen 270 und 35O°C unter einem Wasserstoffdruck zwischen 20 und 80 kg/cm² in Anwesenheit eines Katalysators, der praktisch keine Krackaktivität besitzt.

Unter einer modifizierten Hydrierung versteht man die eben beschriebene Behandlung unter deren Bedingungen sich praktisch keine Krackungsprodukte aus dem öl bilden· Der bei dieser modi-

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fizierten Hydrierung vorzugsweise verwendete Katalysator besitzt einen Erackungsaktivitätsindex von 5 oder weniger, wobei aus Definitionsgründen auf die Literaturstelle J.A. Alexander, Proceedings Am. Pet. Inst. 27 (III)« 51» IW, verwiesen wird.

Diese eben gemachten Ausführungen sind eehr allgemein gehalten; es können gewxsse Behandlungs stufen weggelassen, durch andere ersetzt oder durch zusätzliche Raffinat ions stufen ergänzt sein«

|Vor_J einigen Jahren gehörte zu diesem allgemeinen Schema auch eine Behandlung mit Schwefelsäure, eine Operation, die derzeit kaum noch durchgeführt wird.

Demgegenüber ist jetzt die Extraktionsbehandlung ein wichtiger Bestandteil des allgemeinen Fabrikations Schemas für klassische Basen.

Es ist bekannt, dass zwei weitere Öl-Kategorien existieren:

Die erste Kategorie bezieht sich auf solche Öle, die hier als durch Hydrierung raffinierte öle bezeichnet werden; diese Kategorie umfasst solche öle, die man durch starke Hydrierung (beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 350 und 450°0 und einem Wasserstoffdruck zwischen 80 und 240 kg/cm ) aus Vakuumdestillaten oder aus desasphaltierten Vakuumrückständen erhalten hat.

Diese Hydrierung wird im allgemeinen in Anwesenheit eines Katalysators oder von Katalysatorgemischen durchgeführt.

Ein Verfahren zur Herstellung solcher durch Hydrierung raffinierter öle ist beispielsweise in der französischen Patentanmeldung Nr. 112 786, angemeldet am 30. Juni 1967» von der Anmelderin dieser Offenbarung, beschrieben.

Das solchermassen durch Hydrierung raffinierte Destillat bzw. Rückstand wird im allgemeinen noch weiteren Behandlungen unterworfen, wie beispielsweise einer Deparaffinierung, die vor oder

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nach einer Fraktionierung stattfindet, die es gestattet, nicht nur verschiedene ölfraktionen zu erhalten, sondern gleichfalls auch leichtere Produkte, wie Gas-Öl (Diesel-Öl).

Diese starke Hydrierung ist nicht nur dadurch charakterisiert, dass sie zur Hydrierung der ungesättigten Inhaltsstoffe und insbesondere der aromatischen Inhaltsstoffe der Charge führt, sondern dass ferner zumindest eine teilweise Krackung der naphthenischen Inhaltsstoffe stattfindet, die sich entweder in der Charge befinden oder im Verlauf der Hydrierung gebildet werden. Diese Krackung findet bei zumindest 10 % der Gesamtheit der naphthenischen Verbindungen statt.

Der für diese Hydrierung verwendete Katalysator wird aus einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII des Periodischen Systems, wie beispielsweise einer Nickel- oder Kobaltverbindung, die im allgemeinen von einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VI, linke Kolonne, beispielsweise einer Molybdän- oder Wolframverbindung, begleitet ist, gebildet, die auf einem Träger, der für Krackungskatalysatoren typisch ist, niedergeschlagen ist, wie beispielsweise auf einem Gemisch aus Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd·

Der Krackungs aktivität s index des Katalysators, der zur Hydrierungraffinierung verwendet wird, liegt oberhalb 5 und im allgemeinen oberhalb 20; dieser Index wird nach der vorerwähnten Methode von Alexander bestimmt.

Die durch Hydrierung raffinierten öle besitzen im allgemeinen eine Viskosität zwischen 5 und 1000 Centistokes bei 37,8⁰C und insbesondere eine solche zwischen 20 und 200 Centistokes, sowie einen Viskositätsindex, der im allgemeinen zwischen 50 und 150 und insbesondere zwischen 90 und 140 liegt.

Die zweite Kategorie bezieht sich auf die sogenannten Oligomerieations-öle.

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Diese öle werden durch Oligomerisation von olefinischen Kohlen-. Wasserstoffen erhalten, die 2 bis 20 Kohlenstoff atome und insbesondere 9 bis 16 Kohlenstoff atome besitzen· Als Katalysatoren, die die Durchführung dieser Oligomerisation bewirken, seien insbesondere Aluminiumchlorid und Titantetrachlorid genannt, das beispielsweise von Aluminiumäthylsesquichlorid oder Aluminiumtriisobutyl begleitet ist. Meist wird die Oligomerisation einzig unter der Einwirkung von Hitze in Anwesenheit von organischen Peroxyden als Initiatoren, die zu verbesserten ölen führen, durchgeführt·

Als Beispiele für monomere ot-Olefine, die bei dieser Herstellungsweise zu der eben genannten olkategorie führen, seien insbesondere genannt: oC -Nonen, oC-Decen, cC-Dodecen und oC-Tetradecen.

Die Oligomerisationsöle, die gemäss vorliegender Erfindung zur Herstellung von soherfesten ölen verwendbar sind, besitzen ein mittleres Molekulargewicht zwischen 350 und 2500 und vorzugsweise zwischen 500 und 2000.

Diese öle besitzen eine Viskosität zwischen'20 und. 2000, insbesondere zwischen 40 und 1500 Centistokes bei 37»8°0, sowie vorzugsweise eine Viskosität zwischen 100 und 1000 Gentistokes.

Ihr Viskositätsindex liegt im allgemeinen zwischen 110 und 140 und insbesondere zwischen 120 und 130.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Herstellung von neuen Basis-Ölen, die sowohl einen erhöhten Viskositätsindex als auch eine sehr grosse Scherfestigkeit besitzen. Diese neuen Basen werden dadurch erhalten, dass man die durch Hydrierung raffinierten Basen mit den Oligomerisationsbasen in den weiter unten angegebenen Proportionen mischt.

Es ist β ehr überraschend, dass diese neuen Basen im allgemeinen keine Viskositätaaddibivs erfordern und dass, wenn sich dio Zugabe üölöhor Additiv© dennoch al»3 notwendig arweint, nur ge-

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ringe Mengen an Additiven notwendig sind, wobei die Scher eigenschaften der Bolchermassen mit Additiven behandelten neuen Basen gut sind.

Diese. Tatsache ist insbesondere deshalb überraschend, weil sowohl die durch Hydrierung raffinierten öle als auch die Oligomerisationsöle die Zugabe von Viskositätsadditiven ebenso wie die "klaealaohen \ Basen benötigen, wenn sie einzeln verwendet werden, wobei die gleichen Nachteile, wie bei den^;~HassJLs_Diien__-l Basen, entstehen.

Es ist zu betonen, dass die Vorteile vorliegender Erfindung nur dann erreicht werden, wenn die Basisöle aus denen man das Gemisch herstellt, die weiter unten angegebenen Eigenschaften besitzen.

Venn man also beispielsweise ein Oligomerisations-Basisöl aus einem Monomer herstellt, das weniger als 7 oder mehr als 20 Kohlenstoffatome besitztM$rer wenn das entstandene Oligomer ein Molekulargewicht von weniger als 550 oder mehr als 2500 besitzt, weist das Gemisch eines solchen Basisöls mit einem durch Hydrierung raffinierten Basisöl keine genügende Scherfestigkeit auf.

Die anteiligen Mengen dieser beiden öltypen (durch Hydrierung raffiniertes öl und Oligomerisations-Öl), die gemäss vorliegender Erfindung zur Herstellung der neuen Basis-Öle notwendig sind, sind variabel. Sie hängen vor allem von der jeweiligen Natur der beiden zur Mischung gelangenden öle und vom Verwendungszweck des hergestellten neuen Basisöls ab, d.h. es kommt darauf an, ob es als Motorenöl, Getriebeöl, Hydrauliköl, usw. verwendet werden soll.

Für Motorenöle, öle für automatische Getriebe und für Hydrauliköle verwendet man ein Gemisch, das 0,5 bis 40 und vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozent an Oligomerisations-Öl enthält, wobei der Rest im wesenblichen aus durch Hydrierung raffiniertem öl besteht.

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Im Pall der Herstellung von ölen für manuelle Getriebe verwendet man ein Gemisch, das zu 0,5 bis 60 und vorzugsweise zu 30 bis Gewichtsprozent aus Oligomerisationsöl und der Rest im wesentlichen aus durch Hydrierung raffiniertem öl besteht.

Man kann dem Gemisch dieser beiden Basis-Öle verschiedene Additive hinzufügen, beispielsweise Antioxydantien, Detergentien, Viskositätsadditive, wobei zu betonen ist, dass, wie aus den folgenden Beispielen hervorgeht, diese Viskositätsadditive entweder überhaupt nicht notwendig oder nur in anteiligen Mengen erforderlich sind, die sehr viel kleiner sind als bei denCHZZZi

Die folgenden Beispiele 2 bis 5» die in keiner Weise begrenzend sein sollen, dienen zur weiteren Erläuterung des Erfindungsgegen standes.

Beispiel It

Dieses Beispiel, das als Vergleichsbeispiel dient, zeigt die Nachteile bezüglich der Schereigenschaften von ölen des Standes der Technik, die aus herkömmlichen Basisölen, welche Viskositätsadditive enthalten, hergestellt wurden.

Die Öl-Proben wurden zwei verschiedenen Tests unterworfen. Der erste Test wird in einem Motor durchgeführt, der mit einer Geschwindigkeit von 5 500 Umdrehungen/Minute bei schwacher Leistung (1/4 der vollen Leistung, die 20 PS beträgt) läuft, wobei die Temperatur des Öls im Gehäuse 100°0 beträgt.

Der zweite Test wird im Laboratorium durchgeführt und besteht darin, dass man das öl eine festgesetzte Zeit mit Ultraschall behandelt, wobei der Oscillator eine Frequenz von 10 Kc besitzt (- Test gemäss ASTM, Oktober 1961, Anhang 12, Seite 1160).

Bei diesen beiden Testserien wurde festgestellt, dass der Viskositäteausammenbruch der Öle (in cet #) bei 37»8°0 bzw. 98_t9°0

erfolgt.

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- Blatt 8 -

Die erhaltenen Testresultate sind in der folgenden Tabelle I zusammengefasst:

φαώέτ.τ.έ ι

Schereigenschaften von ölen des Standes der Technik, ermittelt im Laboratorium und im Motor.

Bezeichnung des Öles	Versuch im Laboratorium (5 Minuten)	bei 98,9⁰O	Versuch im Motor (8 Stunden)	b.98,9°C
öl 1 10 W 50	Viskositätsabfall in %	12,4	Viskositätsabfall in %	14,5
öl 2 10 W 50	bei 37,8⁰O	23	b. 37,8⁰C	24,1
öl 5 10 W 40	10,5	16,8	10,8	18,0
öl 4 10 W 40	18,8	19,85	20,9	23,5
öl 3 10 W 40	13,0	•16,35	13,7	18,5
16,8	17,1
14,1	14,7

Diese Tabelle zeigt:

Es findet ein starker Viskositätsabfall bei den bekannten ölen statt, die man aus den Jclasslsohen Basen hergestellt hat;

Es besteht eine gute Übereinstimmung zwischen den Versuchsergebnissen beim Motor und bei der Behandlung mit Ultraschall im Laboratorium·

In den folgenden Beispielen 2 bis 5 wurden alle Seher-Tests im

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«- Blatt 9 -

Laboratoriuli naoh der Ultraschall-Methode innerhalb von 5 Minuten vorbehaltlich einer verschiedenen Indikation durchgeführt.

Beispiel 2:

Die folgende Tabelle IZ gibt die Eigenschaften verschiedener duroh Hydrierung raffinierter Olbasen und Qligomerisations-Ölbasen an, die zur Herstellung von erfindungsgemässen Mehrbereiohaölen, welche scherfest sind, geeignet sind.

Vislcosiaetrisohe Eigenschaften verschiedener duroh Hydrierung raffinierter Ol-Basen und Oligomeren-Ölbasen.

Baμiα—ölμ	Viskosität in cst	bti 98,9⁰O	V T
B&.B XP"VX O	bei 37,8⁰O	4,35	V X
*100 durch Hydrierung raffiniert**	20,4	6,11	141
150 "	33,9	6,26	134
170 "	36,2	8,68	130
300 "	60,6	11,5	122
400 "	95,0	12,3	115
500 ^M	110	49,5	110
Oligomer I** - Mittleres Molekulargewicht ■ 1 650	547	63,1	123
Oligomer II** - Mittleres Molekulargewicht » 1 910	783	121

♦ Die angegebene Zahl bezieht sich auf den Viskositätswert in

Sekunden nach Saybolb beii + ,37T8°0 ** Oligomer, erhalten aus einer O^-O^-Olef infraction in An-Wesenheit* iron Dlcuiiiylparosrgrd als öligoiiarLafibionainitiiaivOrj

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In diesem Beispiel werden erfindungsgemäss verschiedene Mehrbereichs-Motor-Ole hergestellt, die bezüglich ihrer Viskosität und ihres Vislcositätsindex alt Ölen verglichen werden, die man aus herkömmlichen Basisölen gewonnen hat. Die erhaltenen Resultate sind in der weiter unten folgenden Tabelle III zusammengefasst.

Zu der Tabelle III ist festzustellen:

All· Öle beinhalten das gleiche Antioxydans-Additiv und das gleiche Detergens-Additiv in gleicher Menge;

Der Ausdruck "Lösungsmittel¹¹ bezeichnet die herkömmlichen Ulbasen (eine andere Bezeichnung hierfür ist "neutrales Lösungsmittel¹¹)!

I« fallt der Gemische beziehen sich die Prozentgewichtsangaben auf das Gewicht der erhaltenen Mischung;

A, B, 0 bteeiohnen Viekositäteadditive des Polymethacrylat-Typs.

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- Blatt 11 -

in

Eigenachaf ten von Mehrbereichs-Motorölen.

Nr. Kategorie des SAE Öls	Mischung der Basen in Gew.-%	Additiv VI (*)	Viskosität in csi	98,9⁰O	b Viskosi tätsin dex
6 IO W/50	170 Lösungs mittel	5,8 A	57,8°0	9,62	150
7 10 W/50	150 durch Hyd rierung raffi niert 85 %, Oligomei öl II 17 %	■ ._ 0	65,9	9,70	151
8 20 W/40	500 Lösungs mittel	4 A	64,0	14,0	124
9 20 W/40	500 durch Hyd rierung raffi niert 80 %, Oligomer-Öl 13 20 %	• 0	112	14,05	124
10 1OW/50/40	160 Lösungs mittel	7,2 B	112	15,05	158,5
11 1OW/50/40	170 durch Hyd rierung raffi niert 85,6 %, Oligomer-Öl I 16,4 %	• 5,7 B	82,9	15,0	158,5
12 10 W/40	150 Lösungs mittel	9,5 0	82,7	14,9	145
15 10 W/40	170 durch Hyd rierung raffi niert 90 %, Oligomer-Öl I 10 %	6,6 0	89,7	14,5	142,5
86,5

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-Blatt I₂-

Diese Tabelle III zeigt, dass es gemäss vorliegender Erfindung insbesondere möglich ist, Mehrbereichsöle der folgenden Typen herzustellen:

10 W 30 mit einem Viskositätsindex von I3I ohne Viskositätsadditiv (öl Nr. 7);

20 V 40 mit einem Viskositätsindex von 124 ohne Viskositätsadditiv (öl Nr. 9)J

10 W 30/40, d.h. an der Grenze dieser beiden Kategorien mit einem Viskositätsindex von etwa 140, unter Zugabe von nur 3,7 % Additiv (öl Nr. 11) anstelle einer Zugabe von 7,2 % Additiv beim öl Nr. 10 des Standes der Technik)

10 W 40 mit einem Viskositätsindex von 142,5 mit einer Zugabe von 6,6 % Additiv (öl Nr. 13) anstelle einer Zugabe von 9,5 % Additiv beim herkömmlichen öl Nr. 12.

Die öle 6 bis I3 der Tabelle III wurden dem Scherungstest durch Ultraschall-Einwirkung unterworfen, wobei die öle Belastungen unterworfen sind, die denen in Motoren vorkommenden vergleichbar sind. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefasst.

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- Blatt 15 -

TABELLE IV

Scherfestigkeitseigenschaften von Mehrbereichs-Motorenölen durch Ultraschall-Test ermittelt.

Bezeichnung des Öls	Viskositätsäbfall in %	98,9⁰O.
öl 6 IO W 50 Lösungsmittel	57,8⁰O	16,7
öl 7 10 W 50 Durch Hydrierung raffi niert -Oligomer-Öl	15,5	0
öl 8 20 W 40 Lösungsmittel	0	14,2
öl 9 20 W 40 Durch Hydrierung raffi niert - Oligomer-Öl	12,5	0
öl 10 lOW/50/40 Lösungsmittel	0	18,6
öl 11 lOW/50/40 Durch Hydrierung raffi niert - Oligomer-Öl	18	8,4
öl 12 10 W 40 Lösungsmittel	*7,7*	16,5
öl 15 10 W 40 Durch Hydrierung raffi niert - Oligomer-Öl	15,5	7,15
4,8

Das öl 7 (10 W 50) wurde ferner den Scherungstests in einem Testmotor unterworfen und der Viskositätszusammenbruch festgestellt. Der Viskositätsindex blieb unverändert.

Es ist festzustellen, dass die öle, die man gemäss vorliegender Erfindung durch Vermischen von durch Hydrierung raffinierten öl- baeen und Oligomerisations-Ölbasen erhalten hat, sich bei Sche-

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- Blatt

rungsbeanspruchung nicht zersetzen (Nr. 7 und Nr. 9): Die Gemische, die man erfindungsgemäss erhalten hat und die ausserdem eine geringe Menge an Viskositätsadditiv enthalten, zersetzen sich schwach unter der Scherbeanspruchung (Nr. 11 und Nr. 13), wobei diese Zersetzung sehr viel schwächer ist als diejenige, die bei Ölen festzustellen ist, die man aus herkömmlichen ölbasen hergestellt hat und die im wesentlichen die gleichen viskosimetrischen Eigenschaften besitzen (Nr. IO und Nr. 12).

Beispiel 5:

Es wird gemäss vorliegender Erfindung ein Mehrbereichsöl für manuelle Getriebe hergestellt, das sodann mit einem Ol des gleichen Typs verglichen wird, das aus einer klassischen ölbase hergestellt worden war. Die erhaltenen Resultate sind in den folgenden (Tabellen V und VT zusammengefasst (diese beiden öle enthalten kein Antioxydans-Additiv und kein Detergens-Additiv)·

Eigenschaften von Mehrbereichsölen für manuelle Getriebe

Nr. des	Kategorie	Gemisch der	Additiv	Viskosität in cst	98,9⁰O	V I
Γ Öls	SAE	ölbasen	VI (#)	37,8°0	25,2	121,5
14	80/140	800 Lösungs mittel	6 A	249	25,9	119
15	80/140	400 durch Hydrierung raffiniert 52 #, Oli- gomer-öl II 48 #	O	257

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- Blatt 15 -

Bestimmung der Scherfestigkeitseigenschaften von Mehrbereichsölen für manuelle Getriebe.

Bezeichnung des Öls	Viskositätsabfall in %	bei 98,9⁰O
öl 14 80/140 Lösungsmittel	bei 37,8⁰O	9,6
öl 15 80/140 durch Hydrierung raffiniert - Oligomer-Öl	8,3	0
0

Es ist besonders auf die ausgezeichnete Scherfestigkeit des erfindungsgemässen Öls Nr. 15 hinzuweisen.

Beispiel 4;

Man stellt gemäss vorliegender Erfindung ein Basis-Öl für automatische Getriebe her, das sodann mit einem öl des Standes der Technik des gleichen Typs, das man aus einer herkömmlichen ölbasis ATF (ATF = Automatisches Transmissions-Fluid) verglichen wird. Das erfindungsgemäss hergestellte Basis-Öl enthält kein Antioxydans-Additiv und kein Detergens-Additiv. Das öl des Standes der Technik enthält gleichfalls die eben genannten Additive nicht, jedoch ein Viskositätsadditiv.

Die erhaltenen Resultate sind in den folgenden Tabellen VII und VIII zusammengestellt.

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- Blatt 16 TABELLE VII

Eigenschaften von Ölen für automatische Getriebe.

Nr. des ' Öls	Bezeichnung	Viskosität in cst	98,9°0	V I
16	öl ATF (handelsüblich)	37,8°0	7,91	142,5
17	100 durch Hydrierung raffi niertes öl (78 %) Oligomer-Öl II (22 %)	44,0	7,62	141
42,4

TABELLE VIII Ultrasohall-ScherfesÜgkeitstests bei ölen des Typs A.T.F.

Bezeichnung des Öls	Versuchsdauer 5 Min.	98,9°c	Versuchsdauer 30 Min.
öl Nr. 16 handelsüblich	Viskositätsabfall in %	14,8	Viskositätsabfall in %
öl Nr. 17 durch Hydrierung raffiniertes öl Oligomer-Öl	37,8⁰O	0	37,8°0 98,9°0
9,8	17 22,2
0	0 0

Die Versuche wurden 30 Minuten lang fortgeführt, wie dies der Testvorschrift MIL-H 5606 B, die sich auf hydraulische öle bezieht, angegeben ist, da die Scherungsbeanspruchungen in einem automatischen Getriebe grosser sind als in einem Motor.

Man kann als Schlussfolgerungen aus diesen bisherigen Beispielen angeben, dass die erfindungsgemäes hergestellten öle absolut scherfest sind.

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- Blatt 17 -

Beispiel 5:

Man stellt gemäss vorliegender Erfindung zwei Basis-Öle (Nr. und Nr. 21) her, die als hydraulische Flüssigkeiten verwendet werden und die man mit zwei handelsüblichen ölen (Nr. 18 und
Nr. 20) des gleichen Typs vergleicht, welch letztere aus herkömmlichen Basis-Ölen hergestellt worden waren.

Die folgenden Tabellen IX und X sind eine Zusammenfassung der ermittelten Eigenschaften und des Verhaltens dieser öle. Die
herkömmlichen handelsüblichen öle enthielten ein Viskositätsadditiv, wohingegen die beiden erfindungsgemäss hergestellten öle keinerlei Additive enthielten.

Die folgenden Resultate zeigen die ausgezeichnete Scherfestigkeit der erfindungsgemäea hergestellten öle.

Eigenschaften hydraulischer öle·

Kr. des Öls	Richtung der Kraftstoffe 91 PS	Bezeichnung bzw. Art	Viskosität in cst	98,9⁰C	VI
18	Typ I	handelsüblich	37,8⁰O	5,88	145
19	Il	100 durch Hydrie rung raffinierte öl 90 % Oligomer-Öl II 1	30,1	5,62	142
20	Typ II	handelsüblich	>— S 29 0%	9,64	131
21	Il	170 durch Hyd rierung raffi niertes öl 87,3 Oligomer-Öl Il 12 -^f;	63,1	■8,34-	152
^% 52,0

S:^:ij 8 .,

- Blatt 18 -

Diese vier öle wurden mit Ultraschall 30 Minuten gemäas den USA-Vorsohriften MIL-H-5606 B getestet.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X zusammengefasst!

TABELLE X

Bestimmung der Scherfestigkeiten von Hydraulik-Ölen mittels

Ultra-Schall.

Bezeichnung des Öls	Viskositätsabfall in %	bei 98,9⁰O
Öl 18, Typ I, handelsüblich	bei 37,8°0	24 ,
öl 19» Typ I, durch Hydrierung raffi niertes öl - Oligomer-Öl	21,2	0
öl 20, Typ II, handelsüblich	O	27
öl 21, Typ II, durch Hydrierung raffi niertes öl - Oligomer-Öl	25	0
0

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Claims

- Blatt 19 -

Patentansprüche :

λ
.1.) Neue Basis-Öl-Kompositionen, die sich insbesondere durch Scherfestigkeit auszeichnen» dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest

a) ein durch Hydrierung raffiniertes öl, erhalten durch Inberührungbringen eines Vakuumdestillats aus Ron-Erdöl, eines solchen eines unter Vakuum desasphaltierten Rückstandes von Roh-Erdöl oder deren Gemisch mit Wasserstoff bei einer Temperatur von 350 bis 45O⁰O und einem Druck von 80 bis 240 kg/cm und

b) ein Oligomerisations-Öl, erhalten durch Oligomerisation vono6-olrginidvhrn Kohlenwasserstoffen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Molekulargewicht zwischen 350 und 2500, enthalten.
2.) Neue Öl-Komposition nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung-, die erlaubt die Komponente a) zu fabrizieren,

unter Verwendung eines Katalysators durchgeführt wird, der zumindest eine Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII des Periodischen Systems und zumindest eine Verbindung eines Metalls der Gruppe VI, linke Kolonne, auf einem für Krakkungszwecke geeigneten Träger verteilt, enthält, und dass die Komponente b)

durch Oligomerisatlono^-olefinischer Kohlenwasserstoffe hergestellt wurde, die 9 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten und ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 2000 besitzen.
3·) Öl-Komposition nach Anspruch 1 oder 2, die insbesondere als Mehrbereiohs-Sohmieröl für Motoren, als öl für automatische Getriebe und als Hydraulik-Flüssigkeit verwendbar sind, dadurch gekennze-ichnet, dass sie zu 0,5 bis 40 Gewichts-^ aus der Komponente b) bestehen, wobei der Rest zu 100 i» im we sentlichen aus der Komponente a) besteht.

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4.) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 oder 2, die insbesondere als öl für manuelle Getriebe geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie zu 0,5 bis 60 Gewichts-% aus der Komponente b) besteht, wobei der Rest zu 100 % im wesentlichen aus der Komponente a) besteht.
5·) Öl-Komposition nach Anspruch 3» die insbesondere als Mehrbereichs-Schmieröl für Motoren, als öl für automatische Getriebe und als Hydraulik-Flüssigkeit verwendbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie zu 10 bis 20 Gewichts-% aus der Komponente b) besteht, wobei der Rest zu 100 % im wesentlichen aus der Komponente a) besteht.
6.) Öl-Komposition nach Anspruch 4, die insbesondere als öl für manuelle Getriebe geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie zu 30 bis 50 Gewichts-% aus der Komponente b) besteht, wobei der Rest zu 100 % im wesentlichen aus der Komponente a) gebildet wird.
7.) Öl-Komposition nach Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall der Gruppe VIII des Periodischen Systems Kobalt oder Nickel ist und dass das Metall der Gruppe VI, linke Kolonne, aus Molybdän oder Wolfram besteht, wobei der Träger Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd enthält, sowie einen Krackungsaktivitatsindex von mehr als 5 besitzt.
8.) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente b) eine Viskosität von 20 bis 2000 Oenti&tokes bei 37,8⁰C una einen Viskositätsindex von 110 bis UO besitzt.
9.) Öl-Komposition nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente b) eine Viskosität von 100 bis 1000 Centistokes bei 37,8⁰O und einen Viskositätsindex von 120 bis 130 besitzt

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- Blatt 21 -
10.) Öl-Kompoaition naoh Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) eine Viskosität von 5 bis 1000 Centistokes bei 37ι8⁰C und einen Viskositätsindex von 50 bis 150 besitzt.
11.) Öl-Komposition nach Anspruch 10, daduroh gekennzeichnet, dass die Komponente a) eine Viskosität von 20 bis 200 Centistokes bei 37»8⁰C und einen Viskositätsindex von 90 bis HO besitzt.
12.) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der cC -olefinische Kohlenwasserstoff aus oC-Dodecen besteht.
13.) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Oligomerisation, die zur Bildung der Komponente b) führt, in Anwesenheit eines organischen Peroxyds durchgeführt wird.

) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zumindest ein weiteres, an sich bekanntes Additiv enthält.

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