DE1903903B2 - Aufschmelzmasse und deren Verwendung zur Papierbeschichtung - Google Patents
Aufschmelzmasse und deren Verwendung zur PapierbeschichtungInfo
- Publication number
- DE1903903B2 DE1903903B2 DE1903903A DE1903903A DE1903903B2 DE 1903903 B2 DE1903903 B2 DE 1903903B2 DE 1903903 A DE1903903 A DE 1903903A DE 1903903 A DE1903903 A DE 1903903A DE 1903903 B2 DE1903903 B2 DE 1903903B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resins
- methylstyrene
- weight
- ethylene
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/22—Polyalkenes, e.g. polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/08—Copolymers of ethene
- C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09D123/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/08—Copolymers of ethene
- C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09D123/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09J123/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09J125/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
- C09J191/06—Waxes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/18—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising waxes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31801—Of wax or waxy material
- Y10T428/31804—Next to cellulosic
- Y10T428/31808—Cellulosic is paper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist eine Aufsehmelzmasse und deren Verwendung zur Papierbeschichtung.
Die erfindungsgemäße Masse eignet sich als Aufsch;nelzklebstoff
und für Aufschmelzüberzüge.
Zur Herstellung von Aufschmelz-Klebstoffen und Aufschmelz-Papierbesehichiungcn werden Terpolymerisaie
von Dimethyl-ix-melbylstyrol, x-Methylstyrol und
Styrol verwendet.
Es sind bereits geeignete thermoplastische Harze bekannt, die Jen Aufsehmel/forniulierungen Hitzeklebungseigenschaften
verleihen, wie z. B. die in der IIS-PS 32 45 931 beschriebenen λ Methylstyrol/Vinylloluol-Mischpolymerisate.
Zu anderen Stoffen, die dazu verwendet weiden, um Aufschmelzklebstoffen und Überzugsforuniliemngen Hiizeklebungseigenschaflen
zu verleihen, gehören Terpentinharzderivate und Harze vom ji-Piiien-Typ, obwohl diese Naturstoffe durch die
kürzlich einwickelten synthetischen Mischpolymerisate im wesentlichen ersetzt wurden.
Es wurde nun gefunden, daß ein aus Dimethyl-x-meihylstyrol
hergestelltes Harz in Aulschmelzformulierungen als Ersatz für die bekannten Harze verwendet
weiden kann und daß diese Harze eine verbesserte Bearbeitburkeil während des Compoundierens ergeben.
Dies wird durch die gute Verträglichkeit der Dimethyl-iX-methylstyrol-Harze
mit den anderen Komponenten der Aufschnielzfonnulierungen bewiesen. Ferner besitzen
die neuen erfindimgsgemüßen Harze bei den Verarbeitungstemperauiren
eine niedrigere Viskosität als viele der bisher bekannten Alternativverbindungen und
haben ofi eine bessere F'arbc oder mindestens eine geringere Trübung sowie niedrigere Trübungspiinkte,
wenn sie in I Iberziigsmischungen eingemischt werden.
Die zur Durchführung der Erfindung geeigneten Harze siinl solche, die Ri1Ig- und Kugel-Erweichungspunkte
von bh bis IbJT haben, wobei die Harze mil höheren Erweichungspunkten als dem zuletzt genannten
Wert in den Aufschmelz.z.iisammeusetziingen, für die
sie bestimmt sind, unerwünscht schwierig loslich zu
machen sind Is wurde festgestellt, daß Harze mil
Erweichungspunkten von 7') bis I J2 ( erwünscht und denjenigen vorzuziehen sind, ehe Erweichungspunkte
von ') i bis I L' (' besitzen.
Die in den crlindiingsgcuiälk'ii Massen eingeseizlen
Harze können leicht durch kaialyiische Polymerisation
von Diniethyl-iX-melhylstyrol, «-Methylstyrol und Styrol
mit BFj, BFi-Komplexen, Aluminiumchlorid und
ähnlichen sauren Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typ
hergestellt werden. Der Erweichungspunkt und das Molekulargewicht der Harze können leicht reguliert
werden, indem man die Temperatur variiert, bei der die Monomermischung mit dem Katalysator kontaktiert
wird, und indem man das Verhältnis von Katalysator zu Monomeren nach bekannten Verfahren variiert. Niedrigere
Temperaturen liefern Harze mit höheren Erweichungspunkten und höheren Molekulargewichten. Höhere
Temperaturen liefern Harze mit relativ niedrigeren Erweichungspunkten und niedrigeren Molekulargewichten.
Die Polymerisation wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von etwa
-18 bis -57"C und in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt.
Wie oben angegeben, sind die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harze verwendeten Monomeren
Dimethyl/x-inelbylslyro), /x-Melhylslyro) und Styrol.
Die in der 'vorliegenden Erfindung brauchbaren Dimethyl-iX-methylstyrol-Isomeren sind das 2,3-, das
2,4-, das 2,5-, das 2,6-, das 3,4- und das 3,5-Dimethyl-ixmethylstyrol.
Es wurde gefunden, daß die aus dem 3,4-lsomeren hergestellten Harze im allgemeinen die
beste Löslichkeil aufweisen und daß dieses Monomere im allgemeinen am leichtesten mit den höchsten
Ausbeuten hergestellt werden kann. Es wurde gefunden, daß die Harze mit dem 3,5-Isomeren im allgemeinen in
Kerosin und n-lleptan nicht vollständig löslich sind,
obwohl sie in verschiedenen anderen organischen Lösungsmitlein eine ausreichend gute Löslichkeit
aufweisen. Die 2,3-, 2,4-, 2,5- und 2,6-Isomeren sind zur
Durchführung der vorliegenden Erfindung nicht bevorzugt, da diese Isomeren in guten Ausbeuten und hohen
Reinheiten schwer herzustellen sind. Deshalb ist das 3,4-Dimeihyl-.\-nv.'thylstyrol das zur Durchführung der
vorliegenden Erfindung bevorzugte Isomere. Es ist für den Fachmann selbstverständlich, daß auch eine
Mischung aus Dimethyl-ix-methylstyrol-lsomeren, die
das 3,4-lsomere enthält, zur Durchführung der vorliegenden Erfindung in zufriedenstellender Weise verwendet
werden kann. Aus Gründen der Einfachheit wird die vorliegende Erfindung nachfolgend anhand des 3,4-Dimethyl-ix-methylstyrols
erläutert, obwohl es klar ist, daß auch andere Isomere zur Durchführung der vorliegenden
Erfindung verwendet werden können, wobei darauf hinzuweisen ist, daß das 3,5-lsomere zu Harzen führen
kann, die eine geringere Löslichkeit aufweisen als sie für einige Anwendungen erwünscht ist. Die zur Durchführung
der vorliegenden Erfindung brauchbaren oc-Meihylsiyrol-
und Slyrol-Monomeren sind bereits bekannt.
Bei der Herstellung der erfinclungsgemäßen Terpolymerisate
wurde gefunden, daß ein Molverhältnis der drei Monomeren Dimethyl-.x-melhylstyrol zu«-Methylstyrol
zu Styrol von etwa 1:1:1 brauchbare Produkte
liefert. Die Monomeren-Mischung kann aus etwa 10 bis
etwa 70 Mol-% jedes Monomeren bestehen.
Die I lerslellung der in der erfindungsgemäßen Masse eingesetzten Harze erfolgt nach dem weiter oben
beschriebenen Verfahren, das im folgenden naher erläutert wird. Die I lerslellung der erfindungsgemälien
neuen Harze k.iiin in ansatzweiser oder kontinuierlicher
Arbeitsweise erfolgen, wobei das kontinuierliche Verfahren aus Zwcckmäßigkcitsgniiulcn bevorzugt ist. In
den Polymerisations-Vi'i fahren können verschiedene
inerte organische l.osuiiusiiiillel verwendet werden, und
diese stellen ein gee.gueies Mittel zur leichteren
Regulierung der Temperaturen und der Reaktionsgeschwindigkeiten
der erfindungsgemäßen Verfahren dar. Zu geeigneten inerten organischen Lösungsmitteln
gehören solche, die bei der Reaktionstemperatur flüssig sind, wie z. B. Cumol, Heptane, Hexane, Toluol, Xylol ->
und dergleichen.
Herstellung der Terpolymerisat-Harze
Die erfindungsgemäßen Terpolymerisat-Harze können durch Polymerisation hergestellt werden, die m
vorzugsweise in einer Lösung durchgeführt wird, die etwa 20 Gew.-% gemischte Monomere in einem inerten
Lösungsmittel wie Cumol enthält. Wenn die Monomeren und das Lösungsmittel nicht trocken sind, kann die
Lösung durch Perkolation durch Calciumchlorid oder ι >
durch ein anderes bekanntes Mittel für die Polymerisation getrocknet werden. Die Polymerisationsbeschikkung
kann dann auf eine gewünschte Einlaütemperatur abgekühlt und in einen Rohr-Reaktor gepumpt werden,
wobei bei Eintritt der Beschickung in den Reaktor Ju
gasförmiges BFi über einen Zähler eingeleitet wird. Das
Lösungsmittel und der Katalysator können aus dem
Vergleich der Eigenschaften typischer Terpolymerisate mit dem im Handel erhältlichen
λ-Mel hy !styrol/Vinyltoluol-Mischpolymerisat
Harz durch bekannte Destillationsverfahren entfernt werden. Es wurde insbesondere gefunden, daß bei der
Herstellung eines Harzes mit einem Erweichungspunkt indem Bereich von 116 bis 121°C bei Verwendung einer
BFj-Katalysatorkonzentration von 0,03 bis 0,3 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung, eine Polymerisationsteinperatur von —34 bis — 57°C vorteilhaftist.
Es hat sich im allgemeinen als günstig erwiesen, bei einer Anfangstemperatur in dem Bereich von —18 bis
-57°C mit etwa 0,03 bis etwa 0,3 Gew.-°/o BFj, bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung, eine Konzentration
der Monomer-Mischung von 20% in einem inerten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in den Rohr-Reaktor
einzuführen.
Die Eigenschaften einiger typischer erfindungsgemäß hergestellter Harze sind in der folgenden Tabelle I mit
den Eigenschaften eines im Handel erhältlichen Klebstoffs, einem im Handel unter dem Namen
»Piccotex 120« erhältlichen oc-Methylstyrol/Vinyltoluol-Mischpolymerisat,
verglichen.
11 ar/. | Molvcrhiiltnis der | F.IWL'icllllllgS- | Molekular | Färbet | Visko« |
Komponenten1) | piinkt in C | gewicht | |||
Λ | 1:1:1 | 118 | 911 | < 1 | C-D |
I! | 1:1: 0,75 | 129 | 1138 | < 1 | F |
C | 1:1: 0,50 | IJ1,5 | 1214 | < 1 | H-I |
I) | 1 : 1 :Ο,25 | 1J8 | 1419 | < 1 | I |
ι; | .vMethylstyrol-Viny !toluol | 120 | 1568 | F-G |
') vMcihylsiyrol/Slyrol/Diincthyl-x-melhylslyi'nl
-') Gardner-Farbe — W/o in Toluol
') Ciardncr I loll-Viskosität - W)% in Toluol
Die Harze A, 15, C und D der Tabelle ! wurden alle unter Verwendung der gleichen Polymerisuiionsbedingungen
und bei einer Reaktoreinlaßteinperatiir von
-46,I"C hergestellt. In dem MaIJe, wie die Menge an Dimethyl-iX-methylstyrol erhöht wird, werden der
Erweichungspunkt und die Lösungsviskosität der Terpolymerisat-Harze herabgesetzt. Der Erweichungspunkt
kann je nach Wunsch erhöhl oder herabgesetzt werden, indem man die Polymcrisationslemperatur
erniedrigt oder erhöht.
Die erfindungsgemäßen Aufschmelz-Zusammenset-/tingen
können /weckmäßigerweise hergestellt werden, indem man ein Dimethyl-iX-niethylstyrol-Tcrpolymerisatharz
mit einem Paraffinwachs und einem äihylcnungesiittigter
Ester Mischpolymerisat kombiniert. Die Menge irgendeiner der drei Komponenten in der
Mischung kann innerhalb des Bereichs von elvva 5 Gew.-°/(i der Mischung bis zn 80 (Jew.-% oiler mehr der
GcsHiuimischiing betragen. Iki Aiil'schmelzklcbsiolfen,
bei denen die Materialkoslen nicht so bedeutend sind wie bei Aufschinelziiber/ügen, kann das Par.ilfinwaciis
weggelassen werden, Ein Komponenten -Bereich von 10 his 801Vo isl hevor/iigt.
Zur Durchführung der vorliegenden Erfindung sind solche bekannte l'arallinw.ichse geeignet, die einen
Schmelzpunkt innirlialb des Bereichs von etwa M bis
etwa 9 j C besitzen.
Beispiele für derartige Wachse sind ein P.irallinwachs
mit einem .Schmelzpunkt von 57,7"C und einem Blockpunkt von 4O,5"C, ein Paraffinwachs mit einem
Schmelzpunkt von 68"C und einem Blockpunkt von 46°C und ein mikrokristallines Wachs mit einem
Schmelzpunkt von 75"C.
Zur Durchführung der Erfindung brauchbare äthylenungesättigter
Ester-Mischpolymerisate sind beispielsweise Äthylen-Vinylacctat, Äthylen-Äthylacrylat, Äthylen-Isobutylacrylat
und dergleichen. Die zur Durchführung der Erfindung geeigneten Äthylen-Mischpolymerisate
sind solche mit einem Molverhältnis von Äthylen zu Estermononieren innerhalb des Bereichs von 90 : 10 bis
50 :50, und vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 80 : 20 bis 60 : 40, mit einem .Schmelzindex innerhalb des
Bereichs von I bis 150 oder mehr, geeignelerweise von
1,5 bis JO, und vorzugsweise von 1,5 bis 5. Geeignete
äthylenungesättigler Ester-Mischpolymerisate umfassen
beispielsweise Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisate,
die 17 bis 54% Vinylacetat enthalten, Äthylen/Älhylenacrylat-Mischpolymerisate,
die 18 bis .32% Alhylacrylat enthalten, und Älliylen-Isobulylacrylat
Mischpolymerisate, die 18 bis !21Vu lsobutylacryl.it
enthalten.
Zur Herstellung von Aufschmcl/.-Zusaminenscizungen
können die Ein/clhcstaiidlcilc in verschiedenen
McugcnantciliMi miteinander kombiniert werden, inul
die Auswahl der Mengerianteile erfolgt entsprechend
den gewünsclilen Eigenschaften. Beispielsweise ist es
erwünscht, daß eine als Klebstoff brauchbare Aufschmelz-Zusammensetzung
relativ kleine Mengen Erdölwachs enthält im Vergleich zu einer Aufschmelz-Zusammensetzung,
die als Papierüberzug vorgesehen ist. Im allgemeinen sollten die Klehc!offzusammensetzungen
etwa 5 Gew.-% oder weniger bis etwa 60 Gew.-% Erdölwachs enthalten, während die Überzugszusammensetzungen
90 Gew.-% oder mehr bis 35 Gew.-% Wachs enthalten können.
Die Herstellung einer erfindungsgcniäßen Aufschmelzformulierung
kann folgendermaßen erfolgen:
Zu etwa 1 Gewichtsteil Paraffinwachs bei einer Temperatur von 149°C in einem 2-Liter-Kessel aus
rostfreiem Stahl, der mit einem Rührer versehen ist, werden 1 Gewichtsteil eines Äthylen/Vinylacctal-Mischpolymerisats
mit einem Schmelzindex von 5 bis 7, das 27 bis 29% Vinylacetat enthält, und etwa 1
Gewichtsteil eines Dimethyl-a-methylstyrol-Mischpolymerisatharz.es
mit einem Ring- und Kugel-Erweichungspunkf
von etwa 1210C zugegeben. Diese
Mischung wird unter Rühren bei 149°C gehalten, bis die Komponenten gelöst scheinen und eine klare und glatte
Mischung erhalten wird. Diese Mischung ist, wie nachfolgend angegeben ist, geeignet zur Verwendung
als Aufschmelzüberzug oder als Aufschmelzklcbstoff. Das Vermischen kann zweckmäßigerweise bei Temperaturen
innerhalb des Bereichs erfolgen, der gerade hoch genug ist, um alle Komponenten zu schmelzen, bis
zur ZersetzungstempcraUir jeder Komponente. Zur Stabilisierung gegen den oxydativen Abbau können
übliche, bekannte Antioxydantien, wie z. B. bulyliertcs Hydroxytoluol, in kleinen, zur Stabilisation ausreichenden
Mengen zugegeben werden.
Um die Mischungskompalibililät der crfindungsgcmäßen
Terpolymerisatc zu zeigen, wurden zwei
Tiübungspunkte der Aufschmelz-Übcrzugsmischungcn Terpolymerisate verschiedener Zusammensetzung mil
verschiedenen Wachsen und Äthylen-Mischpolymerisaten gemischt zur Herstellung von typischen Mischungen,
wie sie als Papierüberzii^c verwendet werden.
Ein Harz, im folgenden mit Probe I·" bezeichnet, enthielt n-Meihylstyrol, Styrol, Dimcthyl-ivmelhylslyrol
in Molverhältnissen von 1/1/0,75. Hin zweites Harz, hier als Probe G bezeichnet, enthielt die gleichen
Komponenten in den jeweiligen Molverhältnissen von 1/1/1. Der Trübungspunkl der Mischungen wurde als
Maß der Kompatibilität verwendet.
Der Trübungspunkt wurde nach dem folgenden Verfahren bestimmt: Man gab etwa 300 ml Glycerin in
einen 600-ml-Becher und erhitzte es auf einer heißen Platte auf 204°C. Ein Pyrex-Tcstrohr (25 χ 150 mm), das
eine 100-g-Probe der zu untersuchenden Mischung enthielt, wurde in das Bad gelegt, und es wurde ab und
zu mit dem Thermometer gerührt, bis eine klare homogene Lösung erhalten wurde. Dann wurde das
Testrohr aus dem Bad herausgenommen und von Glycerin gereinigt. Man ließ die Testprobe unter
langsamen konstantem Rühren abkühlen, während sie vor einer konstanten Fluoreszenz-Lichtquelle angebracht
war. Der Trübungspunkt für eine Testprobe wurde als der Punkt angegeben, bei dem das Bild des
durch den Querschnitt des Testrohrs durchtretenden Lichts verschwand. Zur Bestimmung der nachfolgend
angegebenen Werte wurde der Durchschnitt aus drei derartigen Ablesungen genommen.
Mit den Proben F und Ci, die 60 Gew.-% Wachs, 20 (jew.-% Äthylen-Mischpolymerisat und 20 Gcw.-%
lernärc Harze enthielten, wurden Mischungen hergestellt. In der folgenden Tabelle Il sind die Zusammensetzung
der Mischungen und die erhaltenen Trübungspnnklc angegeben.
Mischung Harz
Wachs
Paraffinwachs mit einem
Schmelzpunkt von 68"C und einem Blockpunkt von 46"C
Schmelzpunkt von 68"C und einem Blockpunkt von 46"C
2 | G | desgl. |
3 | F | Paraffinwachs mit einem Schmelz punkt von 57,7"C und einem Blockpunkt von 40,5° C |
4 | G | desgl. |
5 | F | Mikrokristallines Wachs mit einem Schmelzpunkt von 750C |
6 G desgl.
In jedem Resultat-Paar waren die Mischungen miteinander vergleichbar mit Ausnahme der Mengen an
Diniethyl-rt-mcthylstyrol in dem Tcrpolymerisat; diese
Mischung, die das Terpolymerisat mit einem höheren Dimethyl-ft-mcthylslyrol-Gchalt enthielt, zeigte durch
ihren niedrigen Trübungspunkt eine bessere Kompatibilität.
Um die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Aufschmclzformulierungen zu zeigen, wurden unter
Äthylen-Mischpolymerisat Triihungspiinkt
in "C
Ä thy len-Vinylacetat-Misch poly- 171,6
merisat mit einem Schmclzindcx
von 2,1-2,9, das 17-19% Vinylacetat enthält
von 2,1-2,9, das 17-19% Vinylacetat enthält
desgl. 143
Äthylen-Isobutylacrylat-Misch- 199
polymerisat mit einem Schmclzindcx von 2-3, das 18-22%
Isobutylacrylat enthält
Isobutylacrylat enthält
desgl. 174
Äthylen-Vinylacetat-Mischpoly- 174
merisat mit einem Schmclzindcx
von 1,5, das 28% Vinylacetat enthält
von 1,5, das 28% Vinylacetat enthält
desgl. 143,6
Verwendung von erfindungsgemäß hergestellten Zusammensetzungen Papierbeschichlungcn durchgeführt
und mit den bei einer Papierbeschichtung mit einer bekannten Zusammensetzung erhaltenen Ergebnissen
verglichen. Die Papierbeschichlungcn wurden mit einer Dusenbery-Aufwalzvoirichtung aufgebracht, wobei der
Schmclzbehältcr bei etwa 149"C und die Aufnahmewalzc
und das Abstreifmesser in der Nähe dicscrTcmpcratIir
gehalten wurden. Die Hartgußwulze wurde bei etwa
10° C gehalten.
Die für den Test hergestellten erfindungsgemäßen Mischungen bestanden aus etwa 51,9 Gew.-% Paraffinwachs,
30,0 Gew.-°/o eines Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats,
das 27 bis 29% Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex in dem Bereich von 5 bis 7 besitzt,
0,1 Gew.-% 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol als Antioxydans und 18,0 Gew.-% eines Terpolymerisat-Harzes. Die auf
eine bekannte Methode hergestellte Mischung enthielt die gleichen Bestandteile, mit der Ausnahme, daß das
Terpolymerisat-Harz durch ein oc-Methylstyrol/Vinyltoluol-Mischpolymerisat
ersetzt wurde. Einige Eigenschaften der Harze sind in der folgenden Tabelle III angegeben. Die Einzelheiten der Papierbeschichtung
und der Testergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV angegeben.
Ausgewählte Eigenschaften der Terpolymerisat-Harze
Harz Molverhältnis der Erweichungs- Farbe
Komponenten1) punkt in 0C
1 :0,75
1 :1
1 :1
1 :1
1 :1
129 121 118
') a-Methylstyrol/Styrol/Dimethyl-a-methylstyrol
Bewertung der Aufschmelz-Papierbeschichtung mit Mischungen, die mit verschiedenen Harzen hergestellt wurden
Harz | H | H | I | J | a-Methylstyrol- Vinyltoluol- Mischpolymerisat |
Papiertyp des Substrats | 25 # Sulfit papier |
25# Pergamin | 25# Pergamin | 30# Pergamin | 25 # Pergamin |
Beschichtungsgewicht in 0,454 kg/Ries |
9-11 | 9-11 | 9-11 | 9-11 | 9-11 |
Trennungspunkt | 115,0 | 103,0 | 112,0 | 110,5 | 112,5 |
Blockpunkt | 124,5 | 127,0 | 137,0 | 131,0 | 129,0 |
Siegelfestigkeit in g/2,54 cm Versiegelung |
Faserriß | Faserriß | Faserriß | Faserriß | 52 |
Glanz, 45° am Anfang nach 7 Tagen |
32 29 |
26 24 |
24 22 |
25 24 |
59 59 |
Wasserdampfdurchlässig- keitsgeschwindigkeit in g H2O/645.16 cm* (100 in2)/24 Stunden Glatt Zerknittert |
1,6 2,0 |
1,6 1,7 |
1,6 1,7 |
2,0 2,5 |
2,27 4,12 |
Aus den obigen Ergebnissen geht hervor, daß die aus Dimethyl-a-methylstyrol/Ä-Methylstyrol/Styrol-Terpolymerisaten
hergestellten erfindungsgemäßen Aufschmelzformulierungen eine ausgezeichnete Siegelfestigkeit
für beschichtete Papiere und niedrige Wasserdampfdurchlässigkeitsgeschwindigkeiten
aufweisen Andere Verwendungszwecke der erfindungsgemäßer Formulierungen, die von ihren vorteilhaften Adhäsions
und Überzugseigenschaften Gebrauch machen, sine dem Fachmann offenbar.
Claims (2)
1. Aufschmelzmasse, bestehend aus
a) 5 bis 80 Gewichtsprozent eines äthylenungesättigter Ester-Mischpolymerisates mit einem
Gehalt an ungesättigtem Ester im Bereich von 10 bis 50 Molprozent,
b) 5 bis 80 Gewichtsprozent eines Dimethyl-ix-
methyl-styrolAx-Methylstyrol/Styrol-Terpolymerisates,
das etwa 10 bis etwa 70 Molprozent jeder Monomerkomponente enthält und einen
Kugel- und Ring-Erweichungspunkt im Bereich von 66 bis 163°C aufweist und
c) 0 bis 90 Gewichtsprozent eines Wachses mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa 51 bis
etwa 93°C.
2. Verwendung der Aufsehmelzmasse gemäß Anspruch 1 zur Beschichtung von Papier.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58016866A | 1966-09-19 | 1966-09-19 | |
US63963067A | 1967-05-19 | 1967-05-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1903903A1 DE1903903A1 (de) | 1970-09-24 |
DE1903903B2 true DE1903903B2 (de) | 1978-05-11 |
DE1903903C3 DE1903903C3 (de) | 1979-01-11 |
Family
ID=27077966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1903903A Expired DE1903903C3 (de) | 1966-09-19 | 1969-01-27 | Aufschmelzmasse und deren Verwendung zur Papierbeschichtung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3499877A (de) |
BE (1) | BE727460A (de) |
DE (1) | DE1903903C3 (de) |
FR (1) | FR2029850A5 (de) |
GB (1) | GB1217967A (de) |
NL (1) | NL157043B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3932332A (en) | 1973-02-16 | 1976-01-13 | Hercules Incorporated | Copolymers of alpha-methylstyrene and styrene and uses thereof |
US3926882A (en) * | 1973-11-23 | 1975-12-16 | Standard Oil Co | Alpha-methyl styrene/tertiary butyl styrene/olefin terepolymer resins and hot melt adhesives containing the same |
US4046726A (en) * | 1975-12-22 | 1977-09-06 | The Richardson Company | Floor finish composition and components thereof |
WO1998030519A1 (en) | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Hercules Incorporated | Solid acids as catalysts for the preparation of hydrocarbon resins |
US7019060B1 (en) * | 1999-11-12 | 2006-03-28 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Low application temperature hot melt adhesive |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2269810A (en) * | 1938-10-04 | 1942-01-13 | Dow Chemical Co | Resinous copolymers of vinyl aromatic compounds |
US2645632A (en) * | 1950-02-23 | 1953-07-14 | Gen Tire & Rubber Co | Resinous copolymers of nuclearly polysubstituted isopropenyl benzenes |
US3201498A (en) * | 1962-05-02 | 1965-08-17 | Eastman Kodak Co | Compositions of polyethylene and ethylene/ethylacrylate copolymers for improved heat sealability |
US3306882A (en) * | 1963-11-12 | 1967-02-28 | Union Oil Co | Wax-resin compositions |
NL127501C (de) * | 1963-11-20 | |||
US3294722A (en) * | 1963-12-31 | 1966-12-27 | Atlantic Refining Co | Wax coating and laminating compositions |
-
1966
- 1966-09-19 US US3499877D patent/US3499877A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-05-19 US US3429843D patent/US3429843A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-01-16 NL NL6900761A patent/NL157043B/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-01-21 GB GB328069A patent/GB1217967A/en not_active Expired
- 1969-01-27 DE DE1903903A patent/DE1903903C3/de not_active Expired
- 1969-01-27 BE BE727460D patent/BE727460A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-01-28 FR FR6901671A patent/FR2029850A5/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL157043B (nl) | 1978-06-15 |
BE727460A (fr) | 1969-07-01 |
GB1217967A (en) | 1971-01-06 |
DE1903903C3 (de) | 1979-01-11 |
DE1903903A1 (de) | 1970-09-24 |
US3499877A (en) | 1970-03-10 |
US3429843A (en) | 1969-02-25 |
NL6900761A (de) | 1970-07-20 |
FR2029850A5 (de) | 1970-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2406618C2 (de) | Copolymerisate aus &alpha;-Methylstyrol und Styrol | |
DD239411A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyethylenwachses | |
DE2515059C2 (de) | Thermoplastische Äthylen/Vinylacetat-Formmasse | |
DE855292C (de) | Synthetische trocknende OEle bzw. Lackgrundstoffe oder Lacke und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2816277A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines wasser- und/oder alkoholloeslichen harzes | |
DE736770C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen | |
DE2852743C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines sauerstoffhaltigen Wachses | |
DE1806862A1 (de) | Petroleumwachs und ein AEthylencopolymeres enthaltende Wachsmischung | |
DE1903903B2 (de) | Aufschmelzmasse und deren Verwendung zur Papierbeschichtung | |
EP0047889B1 (de) | Alkalilösliche Harze auf Basis von Copolymerisaten aus monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren und durch Aromaten substituierten alpha-Olefinen und ihre Verwendung als Harzkomponente in Polymerdispersionen | |
DE1940944A1 (de) | Kohlenwasserstoffgemische mit verbesserter Fluiditaet | |
DE1546411C3 (de) | Mit synthetischen Harzen behandeltes Papier und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2001453C3 (de) | Harzartiges Copolymer von α -Methylstryrol und Vinyltoluol | |
DE847499C (de) | Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElen | |
DE1495938C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von emulgierbaren Athylenpolymeren und Verwendung dieser Polymeren zur Erzeugung wässriger Emulsionen | |
DE2635090A1 (de) | Druckfarbenzusammensetzung | |
DE2719740C2 (de) | ||
DE69113267T2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeren von maleinsaüreanhydrid und c1-c4 alkyl-vinylethern, die eine vorherbestimmte spesifische viskosität besitzen. | |
DE1520376B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffharzen | |
DE2519084C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials und seine Verwendung | |
DE1228247C2 (de) | Verfahren zur herstellung von mehrbasig araliphatischen carbonsaeuren, besonders dicarbonsaeuren, und deren estern durch mischpolymerisation | |
DE4019623A1 (de) | Additive zur herabsetzung des stockpunktes und zur verhinderung des absetzens der unterhalb des bpa-punktes ausgeschiedenen paraffine | |
DE2405069A1 (de) | Thermostabiler heisschmelzkleber | |
DE2825962A1 (de) | Gleitmittel fuer die formgebende verarbeitung von thermoplastischen kunststoffen | |
DE2015852C3 (de) | Homogenes Styrol Isobutylenmischpolymerisat und Verfarhen zu seiner Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |