DE1901143A1 - Verfahren zur Herstellung von Heizoelen aus wachshaltigen Rueckstaenden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Heizoelen aus wachshaltigen Rueckstaenden

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DE1901143A1
DE1901143A1 DE19691901143 DE1901143A DE1901143A1 DE 1901143 A1 DE1901143 A1 DE 1901143A1 DE 19691901143 DE19691901143 DE 19691901143 DE 1901143 A DE1901143 A DE 1901143A DE 1901143 A1 DE1901143 A1 DE 1901143A1
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mordenite
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Burbidge Bernard Whiting
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    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

PATENTANWÄLTE DR.-INO. VON KREISLER DR.-INO. SCHON WALD DR.-1NG. TH. MEYER DR. FUES DIPL.-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH
KDLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 23.I2.I968 Iu. /Ax
The British Petroleum Company Limited, Britannic House, Moor Lane, London, E.C.2 (England).
Verfahren zur Herstellung von Heizölen aus wachshaltigen Rückständen
Die Erfindung "bezieht sich auf die Herstellung von Heizölen aus wachshaltigen Rückständen.
Heizöle sind schwere Erdölfraktionen und im allgemeinen Rückstände der Atmosphärendestillation, die, falls erforderlich, zur Herabsetzung der Viskosität mit niedriger siedenden Fraktionen verdünnt sind. Ihre Zusammensetzung ist nicht wichtig, soweit sie nicht die Handhabung und Lagerung der Öle beeinträchtigt. Für die meisten Heizöle ist heute in Abhängigkeit von dem Viskositätsgrad, der gewöhnlich im Bereich von 200 bis 3500 Redwood 1-Sekunden bei 37,80C (13 bis 93 cS bei 7-70O) liegt, eine obere Stockpunktsgrenze zwischen -18 und 210C vorgeschrieben. Dieses bedeutet, daß Rückstände der Atmosphärendestillation aus gewissen wachshaltigen Rohölen nicht direkt als Heizöle verwendet werden können. Dies ist bedauerlich, da diese wachshaltigen Rohöle häufig niedrige Schwefelgehalte haben, die angesichts des Nachdrucks, den man heute auf die Verminderung der Verunreinigung der Atmospäre legt, eine erwünschte Eigenschaft sind.
Ein Verfahren, das es ermöglicht, Rückstände aus wachshaltigen Rohölen für die Verwendung als Heizöl oder Kompo-
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1901H3
nenten von Heizölen geeignet zu machen, wäre somit von großem Nutzen. Da die hohen Stockpunkte der wachshaltigen Rohöle auf ihren hohen Wachsgehalt zurückzuführen sind, wäre die Entwachsung und Entparaffinierung ein solches Verfahren, aber das Entwachsen des gesamten Rückstandes der Atmosphärendestillation wäre teuer.
Es wurde nun gefunden, daß zur Herstellung eines einwandfreien Heizöls nur ein Teil eines Rückstandes der Atmosphärendestillation aus einem wachshaltigen Rohöl entwachst werden muß.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Herstellung von Heizölen oder Heizölkomponenten nach einem Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Rückstand der Atmosphärendestillation, der wenigstens 5 Gew.-^ Wachs enthält und einen Siedeanfang im Bereich von 320 bis 37O0C hat, unter vermindertem Druck so destilliert, daß eine Wachsdestillatfraktion mit einem Siedeanfang von 320 bis 37O0C und einem Siedeende von 500 bis 6000C und ein Vakuumrückstand, der den Rest des Rückstandes der Atmosphärendestillation darstellt, erhalten werden, den Wachsgehalt des Wachsdestillats durch selektives Entwachsen des V/achsdestillatschnitts um wenigstens 4 Gew.-^ senkt und wenigstens einen Teil des entwachsten \vachsdestillats mit wenigstens einem Teil des Vakuumrückstandes zu einem Heizöl oder einer Heizölkomponente mischt.
Das Wachsdestillat wird selektiv so entwachst, daß die v erwünschten niedriger siedenden, niedrigviskosen Komponenten nicht unnötig zerstört werden. Das Entwachsen kann . beispielsweise mit Hilfe von Lösungsmitteln (beispielsweise unter Verwendung von chlorierten Kohlenwasserstoffen, niederen Alkylketonen mit oder ohne Aromaten, wie Benzol' oder Toluol, und niedrigsiedenden Alkanen als Lösungsmittel) oder durch Harnstoffadduktbildung vorgenommen werden. Vorzugsweise wird das Entwachsen jedoch katalytisch über einem Katalysator vorgenommen, der auf einen
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1901H3
"besonderen Zeolith, nämlich Mordenit aufgebracht ist, der die ungewöhnliche Eigenschaft hat, Wachskohlenwasserstoffe selektiv zu kracken. Das Verfahren kann somit dem Verfahren ähneln, das in den "britischen Patentschriften 1 088 933 und 1 134 014 "beschrieben ist.
Das Wachsdestillat kann "bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart von Wasserstoff über einen Katalysator geleitet werden, der eine oder mehrere Hydrierkomponenten aus den Gruppen VIa und VIII des Periodischen Systems enthält, die in einen kristallinen Mordenit mit verringertem Alkaligehalt eingearbeitet sind»
Der Ausdruck "kristalliner Mordenit mit verringertem Alkaligehalt" bedeutet vorzugsweise einen Mordenit mit . einem Alkaligehalt von weniger als 3 Gew,-l/ö4 Die fehlenden Alkalimetallkationen können durch andere Metallkationen, z.B. Metallkationen der Gruppe II, insbesondere Magnesium, oder Kationen von Metallen der seltenen Erden, ersetzt werden. Vorzugsweise ist jedoch der Mordenit ein "dekationisierter Mordenit", d.h. ein Mordenit, der einen Mangel an Metallkationen aufweist. Ein anderer Ausdruck hierfür ist "Wasserstoffmordenit", da angenommen wird, daß Metallkationen, die entfernt werden, durch Wasserstoff ionen ersetzt werden. Da es jedoch nicht möglich ist, die Anwesenheit von Wasserstoffionen in Zeolithen nachzuweisen, bleibt die genaue Struktur zweifelhaft. Ein Kationenmangel kann andererseits durch Analyse der im Zeolith vorhandenen Metallelemente leicht gemessen werden.
Natürlicher oder frisch hergestellter synthetischer Mordenit hat die Formel
1 Me20:Al205:9-11 SiO2.XH2O
in der Me ein Metallkation, η die Wertigkeit des Kations und X eine Variable ist, die je nach den Temperaturen, denen das" Material während der Herstellung ausgesetzt war,
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-..1901 H3
zwischen O und 7 liegt. Me ist gewöhnlich Natrium, und bei einer gebräuchlichen Form der Dekationisierung wird Natrium-Mordenit dem Bäsenaustausch mit. Ammoniumkationen unterworfen» Die Ammoniumform wird dann erhitzt, um das Ammoniak abzutreiben, wobei die Wasserstofform oder dekationisierter Mordenit zurückbleibt. Bei der zweiten Methode kann der Mordenit mit einer Mineralsäure', z.B. Salzsäure oder Schwefelsäure, behandelt werden, um den Mordenit direkt zu dekationisieren. Eine Kombination der Säurebehandlung und Ammoniumbehandlung ist ebenfalls möglich.
Das Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd-Verhältnis des für die Zwecke der Erfindung verwendeten dekationisierten Mordenite liegt vorzugsweise über dem normalen Wert, nämlich bei wenigstens 14-31· In speziellen Beispielen wurden Verhältnisse bis zu 90:1 erreicht. Die zweckmäßige obere Grenze kann somit bei 100:1 liegen. Besonders bevorzugt werden Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd-Verhältnisse im Bereich von 16i1 bis 50:1.
Es wurde festgestellt, daß durch gewisse Dekationisierungsbehandlungen Aluminium sowie die erwarteten Metallkationen entfernt werden. Zweokmäßig wird daher der für die Zwecke der Erfindung verwendete Mordenit, dessen Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd-Verhältnis über dem normalen Wert liegt, durch Behandlung eines Metallkationen enthaltenden Mordenite, insbesondere Natriummordenit, mit einer starken Säure, z.B. Schwefelsäure oder Salzsäure, erhalten, die eine Konzentration von 5 bis 50 Gew^-ji, vorzugsweise von 10 bis 20 Gew.-$> hat. Eine elneige Behandlung oder «wei oder mehr aufeinanderfolgende Behandlungen mit Säuren der oben genannten Stärke können vorgenommen werden. Zweokmäßig ist eine Arbeitsweise, bei der der Mordenit 2 bis 12 Stunden mit der Säure unter Rückfluß behandelt wird.
Im dekationisierten Mordenit sollte der Gehalt an Metall-kationen, «.B. der Gehalt an Natriumkationen, unter
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BAD
■- 5 -
2 Gewe-$, vorzugsweise unter 1,5 Gew.-^ des Mordenite liegen.
Es ist zu betonen, daß Mordenite, deren Siliciumdioxyd/ Aluminiumoxyd-Verhältnisse höher sind als normal, die Kristallstruktur des Mordenite bewahren und in ihrer physikalischen Festigkeit, Stabilität oder Kristallinitat nicht wesentlich verändert werden.
Als Hydrierkomponente dient vorzugsweise ein Platingruppenmetall, insbesondere Platin oder Palladium, das vorzugaweise duroh Ionenaustausch eingeführt wird. Der Mordenit wird vorzugsweise in Wasser gealtert, bevor das Platingruppenmetall aufgebracht wird, wie in der britischen Patentanmeldung 4421/68 der Anmelderin beschrieben. Die Menge des Platingruppenmetalls liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-#, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-#, Mit Eisengruppenmetallen, insbesondere Nickel, können jedoch ebenfalle gute Ergebnisse erhalten werden. Gemisohe gewisser Metalle der Gruppe VI- und VIII und ihrer Verbindungen, z.B. Kobalt und Molybdän, können ebenfalls verwendet werden. Der Katalysator wird vor dem Gebrauch vorzugsweise bei Temperaturen, von beispielsweise 250 bis 6000C oaloiniert, um etwaiges Wasser und etwaige Liganden, die an die Hydrierkomponente gebunden sind, zu entfernen.
Wenn Schwefel- und Stickstoffverbindungen vorhanden sind, müssen sie vor dem katalytischen Entwachsen nicht entfernt werden, jedoch kann es zweokmäßig sein, Kreislaufgase zu waschen, um etwaigen gebildeten Schwefelwasserstoff und Ammoniak zu entfernen.
Das Verfahren wird unter folgenden Bedingungen durchgeführt«
Temperatur 232-51Q0O, vorzugsweise 260 bis 454°0 Druck 17*5 bis 210 attt, vorzugsweise 35 bis 175 atü Raumströmungsgeschwindigkeit 0,2-20,0 V/Y/Std., vorzugs-
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weise 0,4 bis 8,0 V/V/Std.j
zugeführte Grasmenge ϊ 180 bia 540, vorzugsweise 900 bis
2700 Kin3 Wasserstoff/m5 .
Die genauen Arbeitsbedingungen in jedem gegebenen Fall hängen vom Wachsgehalt des Einsatzmaterials und vom gewünschten Ausmaß der Wachszerstörung ab.
Bas Wachs wird hauptsächlich in C,- und O.-Paraffine, eine geringe Menge Cc-Kohlenwasserstoffe und nur eine geringfügige Menge höherer Kohlenwasserstoffe umgewandelt. Die Abtrennung der Umwandlungsprodukte aus dem Hauptproduktstrom, der aus nicht umgewandeltem Wachsdestillat besteht, kann somit durch einfaches Abstreifen erfolgen.
Der hier angegebene Wachsgehalt wird definiert als die Materialmenge, die aus Methylenchloridlösung bei -320C ausgefällt wird. Bei dieser Methode wird eine bekannte Gewichtsmenge des Rückstandes in heißem Methylenchlorid in einem Kolben gelöst, wobei das Verhältnis von Methylenohlorid zum Rüokstand 10:1 beträgt (oder im Falle von Rückständen mit sehr hohem Wachsgehalt höher liegt). Die Lösung des Rückstandes im Methylenchlorid wird dann auf -32°C gekühlt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, las ausgefällte Wachs wird abfiltriert, mit Methylenchlorid bei -320G gewaschen, bis das Piltrat farblos ist, erneut in Petroläther gelöst, in den ursprünglichen KoI-ben überführt und nach dem Abdampfen des Petroläthers gewogen· Der Wachsgehalt wird in Gewichtsprozent des ursprünglichen Rückstandes angegeben. Wenn der auf den Wachsge,halt zu untersuchende Rückstand asphaltisches Material enthält, kann es zweckmäßig sein, den Asphalt vor der untersuchung abzutrennen. Der Stockpunkt des Heizöls wird nach dem Test IP/15 desInstitute of Petroleum bestimmt. Der erforderliche tatsächliche Stockpunkt des endgültigen Heizöls kann je nach dem vorgesehenen Verwendungszweck variieren, jedoch liegen die Stockpunkte für handelsübliches Heizölsim allgemeinen im Bereich von -18
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"bis 210C. Die erforderlichen Viskositäten von Heizölen innerhalb dieser Stockpunktbereiche liegen normalerweise -bei 200 bis 3500 Redwood 1-Sekunden bei 37»80O (13 bis 90 cS bei 770C).
Die Erfindung ist auf Rückstände der Atmosphärendestillation mit Wachsgehalten bis hinab zu 5 Gew.-# anwendbar, jedoch ist sie im Zusammenhang mit Einsatzmaterialien mit hohem Wachsgehalt (15 bis 35 Gew.-#) besonders gut geeignet. Wie bereits erwähnt, haben gewisse wachsreiche Rückstände der Atmosphärendestillation niedrige Schwefelgehalte von weniger als 1 Gew.-$. Diese Einsatzmaterialien werden besonders bevorzugt. Bei den 15 bis 35 Gew.-# Wachs enthaltenden Einsatzmaterialien wird der Wachsgehalt des Wachsdestillats vorzugsweise um wenigstens 10$, z.B.
um 10 bis 25 Gew.-^ gesenkt.
Rückstände aus gewissen ölen aus tybien und Nigeria sind Beispiele für wachsreiche und schwefelarme Rückstände der Atmosphärendestillation«- Die Stockpunkte dieser Rückstände können bei 27 bis 4-90O liegen. Durch die Spaltung des Rückstandes wird ein Wachsdestillat mit-einem Stbckpunkt im Bereich von 27 bis 600C und ein Vakuumrücketand mit einem Stockpunkt von 27 "bis 710C erhalten. Durch das Entwachsen des Wachsdestillats gemäß der Erfindung wird der Stockpunkt auf -12 bis 15t6°0 erniedrigt.
Xn Abhängigkeit von dem genauen Typ des erforderlichen HeiEöls können auch andere Komponenten mit diesen Komponenten gemischt werden. Diese anderen Komponenten können wachsreiche unbehandelte Atmosphärenrückstände, aus anderen Rohölen erhaltene Atmosphären- oder VaJcuumrückstände oder Gasöl aus beliebigen passenden Quellen sein.
BAD ORIGINAL
190.1 H 3
Beispiel 1
Ein Atmosphärenrückstand aus einem lybischen Rohöl wurde durch Vakuumdestillation in eine Wachsdestillatfraktion und einen Vakuumrückstand getrennt» Die Kennzahlen der drei Fraktionen sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
10
20
25
Atmosphären
rückstand		 Wachs-
destillat		 Vakuum
rückstand
Siedeanfang,°( 3 304 305 475
Siedeende,0C 625 0O bei
einer Ausbeute
von 71 Vol.-$		 5730C bei einer
Ausbeute von
98 VoI.-96		 5960C bei
einer Aus
beute von
16 V0I.-7&
Stockpunkt,0C 43 49 68
Viskosität,
cS bei 990C		 22,90 5,19 3832
Schwefelge
halt, Gew. -56		 0,38 0,25 0,5
Stickstoffge
halt, Gew. -f> 		0,018 0,006 0,037
Wachsgehalt,
Gew. -f> 		24,3 26,7 19,9
Ausbeute in
Gew.-56, bezogen
auf Atmosphä
renrückstand 100		 61.7 38.3
Das Wachsdestillat wurde über einem Katalysator entwachst, der Platin auf Wasserstoffmordenit enthielt und folgende Kennzahlen hatte: . '
Platin 0,422 Gew.-?6
Natrium 0,18 "
Silicium 41,3 "
Aluminium 4,55 "
SiO2/Al2O3-Verhältnis 17,6
Oberfläche
35 ' Porenvolumen
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414 m2/g 0,20 ml/g
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- 9 Sas Entwachsen wurde unter folgenden Bedingungen durchge-
führt» 3710O
Temperatur 105 atü
Druck 2,0 V/V/Std.
Raumströmungsgesohwindigkeit 1800 Nm3 /m3
Wasserstoffkreislaufmenge 95,5-97,2 NmJ
Wasserstoffverbrauoh
Die Versuohsdauer betrug 370 Stunden. Die von der 44. 132. Stunde und von der 242. bis 370. Stunde erhaltenen Produkte wurde von dem unter 1500O siedenden Material be freit und analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2
44 r-132. Stunde 242. bis 370·
Stunde
Ausbeute, Gew.-ji 63,9 65
Stookpunkt, 0O 4,4 -1
Waohsgehalt, Gew.-jf 5,6 5,5
Viskosität, öS bei 500O 38,93 31,26
Sohwefelgehalt,Gew.-H 0,40 0,37
Stickstoffgehalt,Gew.-* 0,099 0,094
Das von der 44. bis 132.Stunde des Versuchs erhaltene Produkt wurde als Produkt A und das von der 242.bis 370· Stunde erhaltene Produkt als Produkt B bezeichnet. Teile der Produkte A und B wurden mit Teilen des in Tabelle 1 genannten Vakuumrückstandes gemisoht. Die Mengenverhältnisse und die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 genannt.
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1901H3 - ίο -
Tabelle 3 Gemiaoh Nr.
Produkt A (Stookpunkt 4O0O),
Gew.-?* 50,7 75
Produkt B (Stookpunkt -34,40O),
G* - - 51,1 75
Vakuumrückstand (Stookpunkt
680O), Gew.-# 49,3 25 48,9 25
Stookpunkt des Gemisches,0C +1*7 -15 -1 -18 Viskosität des Gemisches,cS
hei 770O 141,9 39,7 93,2 36,4
Sas Mengenverhältnis der Komponenten in den Gemischen 1 und 3 war das gleiche wie im Atmosphärenrückstand, wenn die Umwandlung des Wachses im Wachsdestillat zu leichterem Material berücksichtigt wird. Sie Ergebnisse zeigen, da_ß das Gemisch den gleichen Stockpunkt hatte wie das entwachste Wachsdestillat trotz der Tatsache, daß das Gemisch nahezu 50^6 Vakuumrückstand vom Stookpunkt 68°C enthielt. Sie Gemische 2 und 4 enthielten nur einen Teil des Vakuumrüokstandes und hatten einen niedrigeren Stockpunkt als beide Komponenten.
Beispiel 2
Sie Produkte A und B und der Vakuumrückstand von Beispiel 1 wurden zusammen mit anderen Komponenten zu Heizölen gemischt, die den heutigen Spezifikationen entsprechen. Sie Kennzahlen der anderen Komponenten sind nachstehend in Tabelle 4 angegeben.
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1901 Η3
- 11 -
Tabelle
Atmosphären- Vakuumrück- Gasöl Gasöl rückstand stand aus Verdün- Verdünaus Mittel- Mittelost- nungs- nungsost-Rohöl Rohöl mittel G mittelD
Spez.Gewicht bei
15,60O		 0,9655 1,020 0,8420 0,9210
Schwefelgehalt,
Gew.-^		 4,17 5,22 1,03 1,51
Viskosität in cS
bei 38°C		 1093 3,62 3,16
bei 77°C - 4903 - - -
bei 990C 40,54 974,3 - -"
Stockpunkt,0C 7 38 -15 -18
Wachsgehalt,
Gew.-^		 10,1 8,0 _
Flammpunkt,0C 95,6 96,7
Diese Komponenten wurden zu Heizölen gemischt, die jeweils eine Viskosität von 650 Sekunden, 1500 Sekunden und 3500 S&kunden hatten (Redwood 1-Sekunden bei 37,80C). Die
- verwendeten Mengenanteile und die erhaltenen Ergebnisse - sind nachstehend in den Tabellen 5, 6 und 7 angegeben.
Tabelle
Heizöl mit einer Visfc 25
Heizöl mit einer Visko
sität von 650 Redwood
1-Sekunden		 - - 34,5 36,8
Zusammensetzung 21,2 22,5 .- —
Produkt A Gew.-$> 20,2 21,5 11,5 12,2
Produkt B " 38,7 37,0 39,7 37,0
Lybischer Vakuum
rückstand, "		 19,9 14,3
Atmosphärenrück
stand von Mittel
ost-Rohöl, Gew.-#		 19,0 14,0
Verdünnungs
mittel C "
Verdünnungs
mittel D "
90 9831/1219
1901H3
- 12 -
Analysendaten o, 929 0,9445 0,929 0,939
Spezifisches Gewicht
bei 15,60O		 1, 86 1,92 1,88 1,99
Gesamtschwefelgehalt, 83 69 110 121
Flammpunkt (PMO),0O 157 »4 156,3 155,6 156,3
Kinematische Zähigkeit
bei 37,80C, cS		 81 ,38 88,43 78,38 79,33
bei 500O crt +1 ,7 4,4 -4 -1
Stockpunkt
24 Std.nach dem
Mischen, 0		 + 1,7 -1 -4 -4
3 Tage " " -1 -1 v-1 -4
γ ti ti H -1 -1 -1,7 -4
14 η »ι ti -1 _1 -1,7 -7
21 η μ ι»
Thermische Stabilität
gemäß ASTM D1661 - - stabil
Tabelle 6
Heizöl mit einer Viskosität von 1500 Redwood 1-Sekunden Zusammensetzung
Produkt A 23,9 24,6
Produkt B - 25,6
lybischer Vakuumrückstand,Gew.-$ 23,3 23,9 24,5
Atmosphärenrückstand von Mittelost-Rohöl, Gew.-?6 39,6 38,5 40,3
Verdünnungsmittel C, Gew.-# 13,2 - 9,6
Verdünnungsmittel D, Gew,-# - 13,0
Analysendaten
Spez.Gewicht bei 15,60O 0,939 0,949 0,9405
Gesamtschwefelgehalt, Gew.-^ 1,83 1,92 1,82
Flammpunkt (PMO),0O 118 129 72
Kinematische Zähigkeit bei 37,80O, cS 334,9 381,9 378,6
Kinematische Zähigkeit bei 50°0, cS 159,1 169,0 174,5
909831/1219
1901U3
- "13 Tabelle 6 (Ports.)
Stockpunkt
24 Stunden nach dem Mischen, 0		 10 7 7 - 33,8
3 Tage w " " " 10 4,4 10 20,7 —
η ti ti it ti it 7 4,4 10 19,9 11,3
•J 4 Il Il Il Il Il 4,4 4,4 7
2*1 ti n » ti it 4,4 7 7 40,8 41,6
Thermische Stabilität genwASTM
D1661		 — stabil — ■ 18,6 13,3
Tabelle 7
Heizöl mit einer Viskosität von 3500 Redwood 1-Sekunden 0,949 0,9495
Zusammensetzung 2,44 2,38
Produkt A Gew.-96 20,3 101 121
Produkt B " — 698,9 673,6
Lybischer Vakuumrückstand,Gew.-fi 19,7 297,5 288,7
Atmosphärenrückstand von Mittel
ost-Rohöl, Gew.-$		 54,2· -4 -4
Vakuumrückstand von Mittelost
rohöl, Gew.-^		 -7 -7
Verdünnungsmittel C, Gew.-96 5,8 -7 -7
Analysendaten -7 -7
Spezifisches Gewicht bei 15,60C 0,9515 -7 -9,4
Gesamtschwefelgehalt, Gew.-% 2,45 - stabil
Flammpunkt (PMC)1 0C 129
Kinematische Viskosität b.37,S0C 716,6
11 11 500C 285,9
Stockpunkt
24 Std. nach dem Mischen, 0C		 7
3 Tage » » " 0C 7
7 11 11 ti π 0Q 7
14 μ ι· ι' Ii 0C 7
21 u η ti ti 0Q ' 7
Thermische Stabilität
;emäß ASTM Dl 661		 -
Die Tabellen zeigen, daß Heizöle, die den Handelsspezifikationen entsprechen, mit einem Spielraum des Stockpunktes 35 hergestellt wurden, der im Falle des Heiaöls mit der Vis-
9093 3 1/1219"
BAD ORiGSNAL
1901H3
kosität von 3500 Redwood 1-Sekunden erheblich war. Die Tabellen zeigen ferner, daß die Heizöle thermisch stabil waren, und daß der Stockpunkt sich mit der Zeit nicht änderte.
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Claims (7)

1 S01143 P a tent a nsprüohe
1) Verfahren zur Herstellung von Heizölen oder Heizölkomponenten« dadurch gekennzeichnet« daß man einen Rückstand einer Atmosphärendestillation, der wenigstens 5 Gew.-5< Wachs enthält und einen Siedeanfang im Bereich von 320 bis yjO°C hat, im Vakuum unter Erhalt einer Waohsdestillatfraktion mit einem Siedeanfang von 320 bis 37O°C und einem Siedeende von 500 bis 600°C und eines Vakuumrüokstandes destilliert, der den Rest des Rückstandes der Atmosphärendestillation darstellt, den Wachsgehalt des Wachsdestillats durch selektives Entwachsen um wenigstens 4 % senkt und wenigstens einen Teil des entwachsten Wachsdestillats mit wenigstens einem Teil des VakuumrUckstandes zu einem Heizöl oder einer Heizölkomponente mischt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Rückstand der Atmosphärendestillation einen Waohsgehalt von 15 bis 35 % hat.
3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wachsgehalt des Wachsdestillats um wenigstens 10 Gew.-% vermindert.
4) Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3* dadurch gekennzeichnet, daß man das Wachsdestillat durch Überleiten bei erhöhten Temperaturen und Drucken und in Anwesenheit von Wasserstoff über einen Katalysator entwachst, der aus einer oder mehreren Hydrlerkomponenten aus den Gruppen VIa oder VIII des Periodischen Systems besteht, die in einen kristallinen Mordenit mit reduziertem Alkalimetallgehalt eingearbeitet sind.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
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man bei Temperaturen von 252 bis 51O°C, vorzugsweise 260 bis 454°C, Drucken im Bereich von 17,5 bis 210 atü, vorzugsweise j55 bis 175 atü, Raumströmungsgeschwindigkeiten von 0,2 bis 20,0 V/V/Std., vorzugsweise 0,4 bis 8,0 V/V/Std., und Gasmengen von I80 bis 540, vorzugsweise 900 bis 27OO Nm-^ Wasserstoff/nr entwachst.
6) Verfahren nach Ansprüchen 4 oder 5* dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator einen d.ekationisierten Mordenit mit einem Metallkationengehalt von weniger als 2 Oew.-J< enthält.
7) Verfahren nach Ansprüchen 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxyd/Aluminiumdioxyd-Verhältnis im Mordenit wenigstens 14:1, vorzugsweise 16:1 bis 50:1 beträgt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767564A (en) * 1971-06-25 1973-10-23 Texaco Inc Production of low pour fuel oils
US3956102A (en) * 1974-06-05 1976-05-11 Mobil Oil Corporation Hydrodewaxing
US4695365A (en) * 1986-07-31 1987-09-22 Union Oil Company Of California Hydrocarbon refining process
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2207145A1 (de) * 1972-02-16 1973-08-30 Exxon Research Engineering Co Wachshaltiger erdoeldestillat-brennoder -kraftstoff mit verbesserten fliesseigenschaften bei niedrigen temperaturen

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