DE1812796A1 - Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-3-oxyden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-3-oxydenInfo
- Publication number
- DE1812796A1 DE1812796A1 DE19681812796 DE1812796A DE1812796A1 DE 1812796 A1 DE1812796 A1 DE 1812796A1 DE 19681812796 DE19681812796 DE 19681812796 DE 1812796 A DE1812796 A DE 1812796A DE 1812796 A1 DE1812796 A1 DE 1812796A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- quinazoline
- oxide
- oxides
- yield
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
- C07D239/76—N-oxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47F—SPECIAL FURNITURE, FITTINGS, OR ACCESSORIES FOR SHOPS, STOREHOUSES, BARS, RESTAURANTS OR THE LIKE; PAYING COUNTERS
- A47F1/00—Racks for dispensing merchandise; Containers for dispensing merchandise
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Light Sources And Details Of Projection-Printing Devices (AREA)
Description
den 5. März 1969
2 HAMBURG 1
■ EIM tTIOHHAUII 3* PATENTANWALT RUF 2* 67 43
Aktz.: P 18 12 796.3 Anwaltsakte 3337
A/5 Dumex (Dumex Ltd.) 2300 Kopenhagen 3. Dänemark
Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-3-oxyden
Lie Priorität aus der britischen Patentanmeldung No. 55991/67 vom 3. Dezember 1^67 wird in Anspruch
genommen.
Die Erfindung besieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Ghinazolin-3-oxyden der Formel
in welcher X >7as s erst off, Halogen oder eine liitrogruppe,
R wasserstoff, eine Amino-, eine Ultro- oder eine niedere
Alkyl- oder Halogenalkylgruppe und R Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine substituierte
Phenylgruppe bedeuten.
In der angegebenen Formel kann Halogen entweder Br, Cl, F oder J sein; vorzugsweise handelt es sich um Cl oder Er.
Die niederen Alkylgruppen sind gesättigte, geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit nicht
mehr als 7 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Isobutyl. Zu den substituierten
Phenylgruppen gehören Halogenphenyl, I>.itrophenyl, Trifluormethylphenyl,
niederes Alkylphenyl und niederes Alkoxyphenyl»
909850/ 1587
8AD ORIGINAL
Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der
Formel I besteht in der Acylierung der Aminogruppe eines o-Amino-benzophenonoxims
mit einem Acylhalogenid mit anschliessender Dehydratisierung des erhaltenen Produktes zur Erzielung
des Ringschlu3ses. Dabei tritt jedoch auch eine Acylierung
der Oximgruppe ein, was zu einer Verringerung der Ausbeute und zu unreinen Endprodukten führt.
Überraschenderweise wurde jetzt gefunden, da3 man bei der Umsetzung
von o-Aminobenzophenonoximen mit Imidoestern anstelle der erwarteten Amidine Verbindungen der Formel I erhält, wobei
außerdem die Ausbeuten an den letztgenannten Produkten häufig über 90$ liegen und die gewonnenen Produkte sehr rein sind.
Erfindungsgemä3 werden die Verbindungen der Formel I hergestellt,
indem man o-Aminooximaerivate der Formel II mit einem geeigneten Imidoester der Formel III umsetzt. Das Verfahren
kann durch folgendes Forcelschema dargestellt werden:
y v-c - * 2
-»■ O+irOH+KH,
| IiH0 | II | NOH | + R- | HH | '/ |
| C. | |||||
| ^0R | |||||
| K C = | |||||
| R1 | III |
In den vorstehenden Formeln haben X, R und R die bereits ange-
gebene Bedeutung; R ist eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methyl- oder Äthylgruppe.
Für die Umsetzung wird der Imidoester der Formel III entweder ·
als solcher, vorzugsweise jedoch als Salz einer mineralsäure verwendet; die Reaktion wird vorzugsweise in einem wasserfreien
Lösungsmittel, welches die Reaktionsteilnehmer wenigstens teilweise löst, durchgeführt; geeignete Lösungsmittel sind
beispielsweise Methanol, Äthanol und Eisessig=
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines Bereiches von -50C bis zum Siedepunkt des verwandten Lösungsmittels beliebig
909850/1587
eingestellt werden. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei
einer unterhalb Raumtemperatur liegenden Temperatur durch.
Die folgenden 3eispiele dienen der weiteren Erläuterung der
Erfindung.
Zu einer gekühlten (-50C) Suspension von 7,9 g 2-Chloracetimidoäthylester-Hyärochlorid
in 25 ml trocknem Methanol gibt man eine Lösung von 12,4 g 2-Amino-5-chlor-benzophenonoxim
in 75 ml trocknem Methanol, wobei man die Temperatur unter O0C hält. H'ach Beendigung der Zugabe läßt man die mischung
Raumtemperatur annehmen und dann über Nacht stehen. Die naoh dieser Zeit gebildeten Kristalle werden abfiltriert, mit
!«!ethanol und dann mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet;
auf diese Weise erhält man 11,6 g 2-Chlor-methyl-4-phenyl-b-chlorchinazolin-3-oxyd.
Ausbeutet 75^; F.ι 132-1330C
7*9 g 2-Chloracetimidoäthylester-Hydrochlorid und 12,4 g
2-Amino-5-chlorbenzophenonoxim in 100 ml Eisessig werden bei
Raumtemperatur 3 Stunden gerührt. Das ausgefallene Ammoniumchlorid wird abfiltriert} die klare Lösung wird im Vakuum
zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in 100 ml Methylenchlorid gelöst und anschließend mit 2 η Natriumcarbonat und
dann mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingedampft. Der
Rückstand wird aus 100 ml siedendem Isopropanol umkristallisiert, wobei man 9,6 g o-Chlor^-chlormethyl^-phenylohinazolin-3-oxyd
erhält. Ausbeute: 63#; F. s 133-1340C.
Eine methanolische Lösung von 4»25 g 2-*Amino-5-chlorbenzaldehydoxim
wurde langsam *u einer Suspension von 3,95 g '
2-ChloracetiBddoäthyl«et^rHydroanlörtd in 12 al troqknem
909850/1587
■Äff
methanol bei Raumtemperatur gegeben. Man läßt bei Raumtemperatur
3 Stunden stehen und filtriert danach die ausgefallenen Kristalle ab, die*mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet werden. Auf diese Weise erhält man 5,3 g 2-(Chlormethyl)-6-chlorohinazolin-3-oxyd;
Ausbeute: 92$; F.s 1880C.
liach dem Umkristallisieren aus Isopropanol lag der Schmelzpunkt
bei 206-207°C.
Beispiele 4-11
Man arbeitet wie in den vorstehenden Beispielen 1 bis 3 angegeben und kann auf diese V/eise folgende Chinazolin-3-oxydderivate
herstellen:
4) ö-Brom^-chlormethyl^jrphenylchinazolin-J-oxyd
Ausbeute: 80$; F.: 180 C.
5) 6-Nitro-2-chlormethyl-4-phenylchinazolin-3-oxyd
Ausbeute: 95#; F.: 206°C.
6) e-Coethy^pheyl
Ausbeute: 73#{ F.: 158 C.
7) ö-Chlor-^-dichlormethyl^-phenylchinazolin-^-oxyd
Ausbeute: 90#; F.: 151 C.
8) 6-Chlor-2-(cC -bromäthyl)-4-phenylchinazolin-3-oxyd
Ausbeute: 85#| F.ι 184 C.
9) 6-Chlor-2-chlormethyl-4-(2·-chlorphenyl)-chinazolin-3-oxyd
Ausbeute: 75#j F.: 144C.
10) 2-Chlormethyl-4-(4'-methoxyphenyl)-chinazolin-3-oxyd
Auabeutei 87#i F.: 178 C.
11) 2-Chlormethylchinazolin-3-oxyd
Ausbeute: 9OjC; F.: 143 C.
909850/1
Claims (1)
- Pa tentan.iprücheI) Verfahren zur Herstellung von C!hina2olin-3-o:cyden der Pjrnin v/olchur ^ '.ai;c!"r.j toIT, halogen oder eine Ilitroc-'ujpo, A '...'uioorc toff, eine AnLnoj: > "<pe, eine ITitrogru^pa, eine Λ1Ι:/1- £,'U.>!?o üüer υ1η^Ιη1υο·ϋηη1ί-^1.;ΐ··ΐρρϋ i.ii i, nicht mclir alo 7 ilüh·. . n ;; ',oi' xat 01:10t: und Il "acscr;· ;;οΓχ, eine Λ1].:^1(;πιυρθ mit nicht : 10 II al.; 'Γ iCotileun uOxfatoiiien, ein.': fhenyl^vuppe o:lor eino üuutVI :ul:?vt^ JIi u:.yl,;ruppe > el ;-.iten, dadurch f-;el:ennzeiuhnc:t, daß n:v:i ei.a ü-Aniinuü;:im tier Pül'i.iuI■1
in v/elc'aer X und .{ iiie un^e^obuae Pc;deutunö· haben, aiit"" der IOrnuIIIin velcher Ii dio an.30 je bone I'edeu^uri,; hat und R eine Aüiyi- :Τ.·:ι.ρ·5 nit nicht :.ieu · aln 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, unset:/erfaiLOii n-:ich Ansp.tv.o!. !, dadurch gekennzeichnet, daß ra-ir. di; Vv.U'O C3unc bei eine;: ' :;ιο·3.?.^ ^iir unterhalb ,laumtomperat ir 'ti oineri Losimgsmittel, in -.elciieni ;Vie Aealctions teilnehmer v/enifiji.3·: IJ^; Lv·.; sin! , uiirciif".hr*t.ORIGINAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5599167A GB1201626A (en) | 1967-12-08 | 1967-12-08 | Process of obtaining derivatives of quinazoline-3-oxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1812796A1 true DE1812796A1 (de) | 1969-12-11 |
Family
ID=10475446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681812796 Pending DE1812796A1 (de) | 1967-12-08 | 1968-12-05 | Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-3-oxyden |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT281044B (de) |
| CH (1) | CH508636A (de) |
| DE (1) | DE1812796A1 (de) |
| DK (1) | DK117231B (de) |
| GB (1) | GB1201626A (de) |
| NL (1) | NL6817508A (de) |
| NO (1) | NO121722B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4753943A (en) * | 1981-09-29 | 1988-06-28 | Chevron Research Company | Algicidal and fungicidal 2-haloalkyl-3-oxo-4-substituted quinazoline |
-
1967
- 1967-12-08 GB GB5599167A patent/GB1201626A/en not_active Expired
- 1967-12-11 DK DK618367A patent/DK117231B/da unknown
-
1968
- 1968-12-05 DE DE19681812796 patent/DE1812796A1/de active Pending
- 1968-12-06 AT AT1193868A patent/AT281044B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-06 CH CH1830768A patent/CH508636A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-06 NO NO409868A patent/NO121722B/no unknown
- 1968-12-06 NL NL6817508A patent/NL6817508A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO121722B (de) | 1971-04-05 |
| CH508636A (de) | 1971-06-15 |
| NL6817508A (de) | 1969-06-10 |
| AT281044B (de) | 1970-05-11 |
| DK117231B (da) | 1970-03-31 |
| GB1201626A (en) | 1970-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2058248C3 (de) | imidazol-2,4-dion und ein Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE1812796A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinazolin-3-oxyden | |
| DE1670186A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Alkoxypiperidin-amiden | |
| DE2527567A1 (de) | Verfahren zur herstellung von beta-lactamderivaten | |
| DE887816C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Nitrophenyl-2-amino-propan-1, 3-diolderivaten | |
| DE2525852C2 (de) | ||
| DE1445913A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| DE2430204A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-arylas-triazin-3,5(2h,4h)-dionen | |
| DE1695554C3 (de) | Verfahren zur Herstellung kondensierter Piperazinonderivate | |
| CH624107A5 (de) | ||
| DE1643463C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von l-(p-Chlorbenzoyl>2-methyl-3-indolylessigsäuren | |
| DE1203269B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolon-2-derivaten und ihren Salzen | |
| DE2326308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetramisol | |
| EP0582288A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-4,6-dialkoxypyrimidinen | |
| DE2003825A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Acyl-2-amino-benzimidazol- und 1,3-Bisacyl-2-imino-benzimidazol-Derivaten | |
| DE2755749A1 (de) | 4,5-disubstituierte imidazol-2-thione und ihre salze sowie verfahren zu iher herstellung | |
| CH478802A (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolderivaten | |
| AT395712B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen alkyl(1-((2-phenoxyethyl)amino)-propyliden) hydrazincarboxylaten | |
| DE1793259C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-(2-Hydroxyamino-acylamino)-phenylarylketonen | |
| DE60001615T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von trisubstituierten Oxazolen | |
| DE2052840A1 (de) | Benzodiazepindenvate | |
| DE1545844C (de) | 3 Amino benzisothiazole und Verfah ren zu deren Hersteilung | |
| AT247318B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Imidazole | |
| DE1643458C3 (de) | N-(2-Alkoxybenzoyl)-p-aminobenzoesäure-aminoalkylester sowie deren quartäre Methylammoniumderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT274802B (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten |