DE1795324B2 - Zu elastomeren bei zimmertemperatur unter einwirkung von wasser vulkanisierbare, in abwesenheit desselben lagerfaehige organosiliciumformmassen - Google Patents

Zu elastomeren bei zimmertemperatur unter einwirkung von wasser vulkanisierbare, in abwesenheit desselben lagerfaehige organosiliciumformmassen

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DE1795324B2
DE1795324B2 DE19681795324 DE1795324A DE1795324B2 DE 1795324 B2 DE1795324 B2 DE 1795324B2 DE 19681795324 DE19681795324 DE 19681795324 DE 1795324 A DE1795324 A DE 1795324A DE 1795324 B2 DE1795324 B2 DE 1795324B2
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Description

40 als solche oder als Reaktionskomponente eingebaut enthalten sind.
Es wurden bereits zahlreiche Systeme bekannt, Weiter betrifft die Erfindung ein Verfahren zur
die die Überführung von flüssigen Organopolysil- Herstellung der erfindungsgemäßen lagerbeständigen
oxanen zu kautschukartigen Feststoffen ermöglichen. Zusammensetzungen, das dadurch gekennzeichnet ist,
So ist es aus der französischen Patentschrift 1179969 45 daß die Bestandteile unter Bedingungen, die jegliches
bekannt, gewisse difunktionelle Diorganopolysiloxan- Vorhandensein von Wasser ausschließen, gemischt
verbindungen zum Zeitpunkt des Gebrauchs mit und anschließend vorzugsweise auf eine Temperatur
einem Vernetzungsmittel vom Typ RmSiX(4-m), worin von etwa 120°C während einiger Minuten erhitzt
R einen Alkyl- oder Arylrest darstellt, X eine funk- werden, sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen
tionelle Gruppe, 'vie beispielsweise eine Hydroxy-, 50 Zusammensetzungen zur Herstellung von Elastomeren
Alkoxy- oder Aminogruppe, bedeutet und m eine durch Vulkanisation unter der Einwirkung von
Zahl unterhalb 2 darstellt, und einen Kondensations- Wasser in flüssigem oder dampfförmigem Zustand,
katalysator zu mischen. Die i*,r»-dihydroxylierten, ölartigen Diorganopoly-
Es ist auch bekannt, Zusammensetzungen herzu- siloxane sind Verbindungen der allgemeinen Formel stellen, die in flüssiger oder breiiger Form bis zum 55
Zeitpunkt ihrer Verwendung aufbewahrt werden
können und sich nur durch Einwirkung einer feuchten
Atmosphäre in kautschukartige Feststoffe umwandeln. HO —|— Si — O —|— H
Diese Zusammensetzungen bestehen im allgemeinen
aus einer Kombination von einem «,co-dihydroxylierten 60
Organopolysiloxan, einem Vernetzungsmittel und im
allgemeinen Füllstoffen. Unter den tatsächlich ver- in der η eine ganze Zahl zwischen 20 und 2500, vorschiedenen Vernetzungsmitteln bedient man sich zugsweise zwischen 100 und 1500, darstellt und die insbesondere der Organotriacyloxysilane (französische Symbole R gleiche oder verschiedene Kohlenwasser-Patentschrift 1 lf>° 149), der Aminosilane oder der 65 Stoffreste bedeuten, die unsubstituiert oder durch Aminosilazane (deutsche Patentschrift 1120 690) oder Atome oder Gruppen substituiert sein können, die die auch der Aldiminoxy- oder Ketiminoxysilane (fran- Vulkanisation oder die Lagerbeständigkeit der Formzösische Patentschrift 1 432 799 oder 1 314 649). Die masse nicht zu stören vermögen. Zu dieser Klasse
von Resten gehören die niedrigen Alkylreste, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol oder
beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder tert.- terL-Batanol, gewählt werden. Es ist auch möglich,
Butylreste, die AJkenylreste, wie beispielsweise Vinyl- das Gemisch mit Diorganopplvsüoxanölen, die keine
oder Allylreste, die Cycloalkylreste, wie beispielsweise Hydroxylgruppen enthalten, oder mit cyclischen
Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylreste, 5 Diorganopolysüoxanen, wie beispielsweise Octamethyl-
die von Benzol abgeleiteten Arylreste, wie beispiels- cyclotetrasüoxan, zu verdünnen,
weise Phenyl- oder Methylphenylreste oder die Obgleich ihre Anwesenheit bei den üblichen An-
Aralkylreste, wie beispielsweise Benzyl- oder Phen- Wendungen nicht unbedingt erforderlich ist, kann man
äthylreste. _ eine kleine Menge an Beschleunigern zusetzen, wenn
Diese öle können Homo- oder Copolymere sein, ίο man eine sehr große Vulkanisationsgeschwindigkeit
d. h., sie können aus gleichen oder verschiedenen erzielen will. Unter den Substanzen, die diese Eigen-
Gruppierungen schaft besitzen, kann man die organischen oder
R anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure
I oder Essigsäure, nennen.
Si O *5 Diese Formmassen kann man leicht durch Mischen
ι des α,ω-Dihydroxydiarganopolysiloxanöls, gegebenen-
j. falls mit Füllstoffen, Pigmenten, Verdünnungsmitteln
und verschiedenen Hilfsstoffen, und dem Vulkani-
bestehen. sationsmitfel erhalten, wobei man bei Ziramer-
Außerdem ist es auch möglich. Gemische von 20 temperatur oder unter schwachem Erhitzen arbeitet
verschiedenen ölen mit variierenden Molekularge- Wenn diese Formmassen zum sofortigen Gebrauch
wichten zu verwenden. bestimml sind, kann man das Gemisch ohne besondere
Der Mengenanteil an Vulkanisationsmittel, bezogen Vorsichtsmaßnahmen herstellen, insbesondere ohne
auf das τι,ω-Dihydroxydiorganopolysiloxan ist je nach auf eine vollständige Abwesenheit von Wasser zu
diesem Mittel, dem verwendeten öl und den für das 35 achten. Man kann jedoch auch mit den in Betracht
Elastomere gewünschten Eigenschaften variabel. Im stehenden Reaktionskomponenten lagerbeständige
allgemeinen eignen sich Mengen zwischen 0,05 und Formmassen, die für Monate aufbewahrt werden
10 Molekülen, vorzugsweise ?wischen 0,25 und 5 Mole- können, erhalten, unter der Voraussetzung, daß man
külen, je OH-Gruppe des Öls gut. wasserfreie Produkte verwendet und das Mischen unter
Wenn das cyclische Orthosilicat flüssig ist, kann 30 wasserfreier Atmosphäre vornimmt. Bei geringen
man dieses allein oder zusammen mit einem Ver- Mengenanteilen von Orthosilicat kann man, selbst bei
dünnungsmittel zugeben. Wenn dieser Ester fest ist, Arbeiten unter vollständiger Abwesenheit von Wasser,
ist es zu bevorzugen, ihn in Lösung oder in geschmolze- eine gewisse Erhöhung der Viskosität des Gemischs,
nem Zustand mit den anderen Komponenten zu die im übrigen beschränkt und fortschreitend ist,
mischen, urn eine homogene Verteilung zu erzielen. 35 feststellen, doch schreitet diese Viskosität, wenn sie
Ganz besonders geeignete Lösungs- oder Verdün- einmal stabilisiert ist, nicht fort, wenn die Formmasse
nungsmittel sind die aliphatischen, cycloaliphatischen vor der Einwirkung von Wasser geschützt bleibt,
oder aromatischen Kohlenwasserstoffe, wobei diese Für die Formmassen, die für eine spätere Anwendung
Kohlenwasserstoffe gegebenenfalls halogeniert sein bestimmt sind, kann es daher erforderlich sein, den
können, die Äther, die Ester oder die Alkohole. 40 Mengeaanteil an Orthosilicat einzustellen und/oder
Die Formmassen können auch Füllstoffe, Pigmente, ein Verdünnungsmittel zu verwenden, um schließlich
Verdünnungsmittel und verschiedene Hilfsstoffe ent- eine hormtnasse mit einem für den Verwendungszweck
halten. Unter den Füllstoffen verwendet man insbe- geeigneten Viskositätsgrad zu erhalten. In der Praxis
sondere die Verstärkungsfüllstoffe, wie beispielsweise kann es zu bevorzugen sein, zumindest 2 Mol cyclisches
pyrogen hergestellte Kieselsäuren und die Kieselsäure- 45 Orthosilicat je Mol ölartigem \,w-Dihydroxydiorgano-
aerogele mit großer Oberfläche, die mit einem Organo- polysiloxan zu verwenden.
siliciumderivat, wie beispielsweise Octamethylcyclo- Wenn man lagerbeständige mit Füllstoffen versehene
tetrasiloxan, behandelt sind. Man kann auch Füll- Formmassen erhalten will, ist es zu bevorzugen,
stoffe, wie verkleinerte rohe Kieselsäuren, zerkleinerten zunächst das öl und die Füllstoffe zu mischen, das
Quarz, Aluminiumoxyd, Titanoxyd, Eisenoxyd, Zink- 50 Gemisch dann durch Erhitzen unter einem lnertgas-
oxyd, Calciumcarbonat, Graphit, Ruß, Polyvinyl- strom sorgfältig zu trocknen und dann nach Abkühlen
chlorid oder Korkpulver, verwenden. Der Mengen- auf Zimmertemperatur ein cyclisches Orthosilicat,
anteil an Füllstoffen, bezogen auf das ölartige -κ,ω-Di- wie es oben definiert wurde, zuzugeben. Es ist auch
hydroxydiorganopolysiloxan, variiert nach der Art zu bevorzugen, insbesondere für die Formmassen,
dieser Füllstoffe und den für die Elastomeren gewünsch- 55 die längere Zeit gelagert werden sollen, das so her-
ten physikalischen Eigenschaften. gestellte wasserfreie Gemisch auf eine Temperatur
Wenn die Formmasse zu viskos ist, kann man von etwa 12O0C während einiger Minuten zu bringen, verschiedeine Verdünnungsmittel zugeben, die Vorzugs- In Anwesenheit von Wasser, beispielsweise ganz weise unter den aliphatischen oder cycloaliphatischen einfach unter der Einwirkung einer feuchten Attnohalogenierten oder nichthalogenierteu Kohlenwasser- 60 sphäre, reagieren die erfindungsgemäßen Formmassen stoffen, wie beispielsweise Hexan, Heptan, Isooctan, unter Bildung von elastischen Feststoffen, und die Cyclohexan, Methylcyclohexan, Chloroform, 1,2-Di- Vulkanisation ist um so rascher, je größer die Kontaktchloräthan oder Trichloräthylen, den halogenierten oberfläche für eine gegebene Masse mit dem feuchten oder nichthalogenierten aromatischen Kohlenwasser- Medium ist. Die Vulkanisation erfolgt ab Zimmerstoffen, wie beispielsweise Benzol, Toluol oder 65 temperatur, d. h. bei 15 bis 25°C, und verläuft um Chlorbemol, den Äthern, wie beispielsweise Propyl- so rascher, je höher die Temperatur ist. Sie hängt äther oder Butyläther, den Estern, wie beispielsweise außerdem von der Art der Reste R, R' und R", dem Methyl- oder Äthylacetat, oder den Alkoholen, wie Molekulargewicht des eingesetzten ölartigen Diorgano-
polysiloxans und dem zur Lösung des cyclischen Orthosilicats verwendeten Lösungsmittel ab.
Diese Formmassen sind für alle Anwendungen auf den Gebieten der Übeizügev Beschichtungen, Umhüllungen, Dichtungen, des KJebens oder für die Herstellung von Verbuuderzeugnissen, Verbindungen und anderen elastischen Produkten verwendbar. Sie bieten ganz besonderes Interesse bei der Umhüllung von Metallteilen für elektrische Zwecke oder in Dentalgemischen.. da sie nur Glykole während der Vulkanisation freisetzen, d.h. neutrale Substanzen, die praktisch keine korrosiven Eigenschaften gegenüber Metalien oder den natürlichen Zähnen aufweisen.
Die in den Formmassen enthaltenen cyclischen Orthosilicate können durch Umsetzung von ^ntsprechenden a-Glykolen mit Siliciumtetrachlorid in Anwesenheit einer tertiären Base zur Bindung der Chlorwasserstoffsäure, wie c in der französischen Patentschrift 1108 242 beschrieben ist, in bekannter Weise hergestellt werden. Es ist auch möglich, durch so Umsetzung eines Alkylorthosilicats, wie beispielsweise ÄthylorlhosDicat, mil einem entsprechenden x-GlykoI in einer Menge von zumindest 2 Mol eines *-Glykols je 1 Mol Alkylorthosilicat zu arbeiten, wobei der durch Umesterung in Freiheit gesetzte leichte Alkohol im Maße seiner Bildung entfernt wird. Diese Arbeitsweise kann in Anwesenheit von Natrium als Katalysator nach der in Bcr. 80,163 (1947), beschriebenen Methode von He 1 ferich und Rcimanr durchgeführt werden.
Zur Herstellung von Tetramethyläthylendioxydiäthoxysilan besteht die einfachste Methode darin, 1 Mol Tetramethyläthylenglykol mit 1 Mol eines Orthokieselsäureesters der Formel Si(OC2Hs)4 umzusetzen, wobei man die Umesterung in der oben beschriebenen Weise durchführt, d. h. unter Entfernung des Äthanols im Maße seiner Bildung und unter Arbeiten in Anwesenheit von Natrium als Katalysator.
Die so hergestellten cyclischen Orthosilicate können durch Destillation isoliert und durch Umkristallisation oder Rektifikation bei Atinosphärendruck oder unter vermindertem Druck gereinigt werden.
In diesen Beispielen erfolgte die Messung der Shore-HärteA nach der Norm ASTM D 676-49 T und der Reißfestigkeit nach der Norm ASTM D 624-49 T, Prüfkörper A. Die Bruchfestigkeit und die Bruchdehnung wurden mit Hilfe von Prüfkörpern, Hanteln H3, wie in der französichen Norm AFNOR T 46002 angegeben, gemessen.
Beispiel 1
In einen Mischer mit einem Fassungsvermögen von 250 ecm bringt man 100 g ölartiges Λ,ω-dihydroxyliertes Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität bei 25°C von 17 70OcP und einem Gewichtsgehalt an OH-Gruppen von 0,07% ein. Man bringt unter einem Stickstoffstrom während 2 Stunden auf 18O0C, um jegliche Spur von Wasser zu entfernen, kühlt auf 6O0C ab, setzt 2,1g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan zu und hält 2 Stunden unter Bewegen und unter wasserfreier Atmosphäre bei dieser Temperatur.
Die Masse wird abgekühlt und in Form einer Schicht von 2 min Dicke auf einer Glasplatte ausgebreitet, die zuvor mit einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes eines Sulfats von sekundärem Alkohol überzogen worden war.
Nach 15minutiger Einwirkung der Umgebungsluft ist die Probe an der Oberfläche nicht mehr klebrig, und nach 2 Stunden löst man eine transparente und elastische Folie von dem Träger ab.
Beispiel 2
In einen Mischer mit einem Fassungsvermögen von 21 bringt man 1000 g ö'artiges α,ω-dihydroxyliertes DimethylpolysiloxaD, das mit dem von Beispiel 1 vergleichbar ist, 50 g pyrogen gewonnene Kieselsäure, die mit einem Organosüiciumüberzug durch Behandlung mit Octamethylcyclotetrasiloxan versehen ist, 250 g Diatomeenerde und 100 g Octamethylcyclotetrasiloxan ein.
Das Gemisch wird anschließend unter Rühren und unter einem Stickstoff strom auf 1800C gebracht und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Man entfernt so 86 g Octamethylcyclotetrasiloxan.
Nach Abkühlen entnimmt man 6 Fraktionen von jeweils 131 g, denen man die folgenden Verbindungen zusetzt:
Fraktionen 1 und 2:
2,1g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan, gelöst in 4 ecm Äthanol;
Fraktion 3 (Vergleich):
2,5 g Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diäthyläthylendiox\)-silan, gelöst in 2 ecm Äthanol;
Fraktion 4:
2,9 g Bis-(l,r-dicyclopentylendioxy-si]an, gelöst in 8 ecm Äthanol;
Fraktion 5:
1,9 g Tetramethyläthylendioxydiäthoxysilan.
Fraktion 6:
Zu weiteren Vergleichszwecken bringt man 1,7 g Äthylorthosilicat ein.
Jede Fraktion wird anschließend 2 Stunden bei 6O0C erhitzt. Alle diese Arbeitsgänge werden in Abwesenheit von Feuchtigkeit vorgenommen.
Die Fraktion 1 wird unter Ausschluß von Feuchtigkeit aufbewahrt, und die 4 anderen Fraktionen werden auf Glasplatten, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, aufgebracht. Die festgestellten verschiedenen Vulkanisationsgeschwindigkeiten sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
Zeit des Fest Erforderliche Zeit,
Fraktion werdens an der um die Folie
Oberfläche abzulösen
2 5 Minuten ls/4 Stunden
3 5 Tage
(Vergleich)
4 10 Minuten 3 Stunden
5 10 Minuten IV4 Stunden
6 nach 3tägiger Ver
weilzeit ist die
Oberfläche
ebenso klebend
wie zu Beginn
geblieben
Nach einer Woche weisen die aus den Fraktionen 2, 3, 4 und 5 stammenden Folien die folgenden mechanischen Eigenschaften auf:
Elastomeres
aus der
Fraktion
Shöre-
Härte.
40 45 40 40
Bruch Bruch
festig
keitin		 dehnung in
..·/·
kg/cm1
28 290
9 530
19 420
25 380
Reißfestigkeit in kg/cm
8,7 6,6 6,5 6,9
20
Die Fraktion 1 hat sich nach einer Lagerung von ll/s Monaten unter Ausschluß von Feuchtigkeit vollständig gehalten. Nach dieser Zeitspanne führt die Einwirkung von Luft auf die Zusammensetzung zu einem Elastomeren, dessen mechanische Eigenschaften mit denjenigen der Folie aus der Fraktion 2 identisch
Die in den Fraktionen 3, 4 und 5 enthaltenen Vulkanisationsmittel werden auf folgende hier nicht beanspruchte Weise erhalten:
a) Herstellung von
Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diäthyläthylendioxy)-silan In einen 500-ccm-Kolben, der mit einem Destillationssystem ausgestattet und unter Stickstoffatmosphäre gebracht ist, bringt man 162,6 g (1,12 Mol) ^-Diäthyl-^-dihydroxybutan, 116,5 g (0,56 Mol) Äthylorthosilicat und 0,1 g Natrium ein. Das Gemisch wird fortschreitend bis auf 200 bis 210° C erhitzt, wobei das im Verlaufe der Reaktion gebildete Äthanol ständig abdestilliert wird. Das Gemisch wird anschließend abgekühlt, und man erhält durch Rektifikation bei einem auf 0,3 mm Hg verminderten Druck bei 120 bis 125°C 81,5 g Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diäthyläthylendioxy)-silan, das die folgenden physikalischen Kennzeichen besitzt: nf = 1,4595; df = 1,013.
b) Herstellung von Bis-(1,1 '-dicyclopentylendioxy)-silan
In einen 250-ccm-Kolben, der mit einem Destillationssystem ausgestattet und unter Stickstoffatmosphäre gebracht ist, bringt man 34 g (0,2 Mol) 1,1 '-Dihydroxydicyclopentan und 20,8 g (0,1 Mol) Äthylorthosilicat ein. Man erhitzt bis auf 12O0C, um das Gemisch zu homogenisieren, und setzt dann 0,1 g Natrium zu. Die Temperatur wird fortschreitend auf 1700C gebracht und dann 8V8 Stunden bei diesem Wert gehalten, wobei das Äthanol im Maße seiner Bildung ständig abdestilliert wird.
Das Reaktionsprodukt wird anschließend rektifiziert, und man gewinnt 30,5 g Bis-il.l'-dicydopentyiendioxy)-silan, das unter einem Druck von 0,5 mm Hg bei 160 bis 1700C destilliert. Der Schmelzpunkt dieses Esters beträgt 142°C
folgenden physikalischen Merkmale besitzt: nf = 1,4142; d? = 0,966.
Beispiel3
Man entnimmt 2 neue Fraktionen von jeweils 131 g des mit Füllstoff versehenen gemäß Beispiel 2 erhaltenen Gemisches. Man bringt in die erste Fraktion (Fraktion a) 2,1 g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan, gelöst in 4 ecm Äthanol, und in die zweite Fraktion ίο (Fraktion b) 2,1 g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan, gelöst in 4 ecm Äther, ein. Jede Fraktion wird durch ISminutiges Rühren bei Zimmertemperatur (250C) unter Ausschluß von Feuchtigkeit homogenisiert. Jede Fraktion wird auf eine Glasplatte ausgebreitet und der Feuchtigkeit der Luft wie in Beispiel 1 beschrieben ausgesetzt. Die Vulkanisationsgeschwindigkeit und die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Folien sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
as Fraktion a)
Fraktion b)
Zeit des Festwerdens an der Oberfläche
30 Minuten 5 Minuten
Erforderliche
Zeit zum Ablösen
der Folie
4 Stunden 3 Stunden
Fraktion a)
Fraktion b)
Beispiel 4
c) Herstellung von
Tetramethyläthylendioxydiäthoxysflan In einen 250-ccm-Kolben, der mit einem Destfllationssystem ausgestattet und unter Stickstoffatmosphäre gebracht ist, bringt man 104 g (0,5MoI) Ätiiylorthosuicat, 59 g (0,5MoI) Pinacol und 0,2 g Natrium ein. Man erhitzt 4 Stunden bei 1600C, wobei man das gebildete Äthanol abdestiuiert, und erhält durch Rektifikation des Gemischs unter einem Druck von 18 mm Hg zwischen 110 und 12O0C 26,5 g Tetramethyläthylendioxydiäthoxysilan, das die Man mischt 100 g eines ölartigen «,ω-dihydroxylierten Organopolysiloxans, das, auf das Gewicht 40 bezogen, 85 g Dimethylsiloxyeinheiten je 15 g Methylvinylsiloxyeinheiten enthält und eine Viskosität bei 256C von 58 cP und einen Gewichtsanteil an OH-Gruppen von 0,058 °/0 aufweist, 5 g pyrogen gewonnene Kieselsäure, 25 g Diatomeenerde und 40 ecm Octa-45 methylcyclotetrasiloxan.
Das homogenisierte, unter Stickstoffatmosphäre gebrachte Gemisch wird 2 Stunden bei 1800C erhitzt, während welcher Zeit man 32 ecm Octamethylcyclotetrasiloxan abdestilliert. Man kühlt auf 600C ab, 50 setzt 1,8 g_ Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan, gelöst in 4 ecm Äthanol, zu und hält 2 Stunden bei dieser Temperatur.
Man stellt einen Film wie in Beispiel 1 angegeben her, der an der Oberfläche nach Sminutiger Einwirkung 55 der Umgebungsluft fest wM. Dieser Fflm wird von seiner Unterlage nach 2 Standen abgenommen.
Nach einer Woche besitzt das Elastomere die folgenden Eigenschaften:
tan*
Shore-HärteA 46
Bruchfestigkeit 20kg/i
Bruchdehnung 300%
Reißfestigkeit 9 kg/cm
Beispiel 5
Man arbeitet wie in dem vorhergehenden Beispiel mit 100 g eines ölartigen <x,o>-dihydroxylierten Organopolysiloxans, das, auf das Gewicht bezogen, 85 g
209586/566
Dimethylsiloxyeinheiten je 15 g Diphenylsiloxyeinheiten enthält und eine Viskosität von 42 000 cP bei 25°C und einen Gewichtsanteil an OH-Gruppen von 0,06% aufweist.
Man verwendet 2 g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan.
Ein wie in Beispiel 1 hergestellter Film trocknet an der Oberfläche nach 8minutiger Einwirkung der Umgebungsluft und kann nach 2 Stunden abgenommen werden.
Diese Folie besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Shore-Härte A 48
Bruchfestigkeit 15 kg/cma
Bruchdehnung 380%
Reißfestigkeit 7,5 kg/cm
Beispiel 6
Man arbeitet wie in Beispiel 4 mit 1,1 g Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan, gelöst in 2 ecm Äthanol, und einem ölartigen «,ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 100 000 cP bei 25 0C und einem Gehalt von 0,033 Gewichtsprozent OH-Gruppen.
Der erhaltene Film trocknet an der Oberfläche in 2 Minuten und kann von seinem Träger nach IVg Stunden abgenommen werden. Die mechanischen Eigenschaftsn dieser Folie sind die folgenden:
Bruchfestigkeit 23,5 kg/cm3
Bruchdehnung 380%
Reißfestigkeit 7,5 kg/cm
Beispiel7
Man stellt zwei Fraktionen von jeweils 131 g wie in Beispiel 2 beschrieben her, zu denen man 2,5 g Bis-(l,2-dimethyl-l,2-divinyläthylendioxy)-silan, gelöst in 4 ecm Äthanol (Fraktion A) bzw. 5,7 g Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diphenyl-äthylendioxy)-silan, gelöst in 8 ecm Äthanol, (Fraktion B) zusetzt.
Die aus diesen beiden Fraktionen erhaltenen Folien besitzen die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Bruchfestigkeit
Bruchdehnung
Reißfestigkeit
Fraktion A
27 kg/cm2 360%
7,7 kg/cm
Fraktion B
24 kg/cm2 410% 10 kg/cm
Die Vulkanisationsgeschwindigkeiten sind in dei folgenden Tabelle zusammengestellt:
Fraktion
A
B
Zeit des Festwerdens
an der Oberfläche
7 Minuten
3 Minuten
Erforderliche Zeit, um die Föiie abzulösen
2Va Stunden 40 Minuten

Claims (3)

  1. Organotriacyloxyaflane und die Ammosilane weisen
    Patentansprüche: den Nachteil auf, Substanzen mit saurem oder
    basischem Charakter während der Vulkanisation in
    i J L Zu Elastomer*« bei Zimmertemperatur unter Freiheit zu setzen. Was die Zusammensetzungen auf der Einwirkung von Wasser in flüssigem oder 5 der B?sis von Aldiminoxy- oder Ketiminoxysüanen dampfförmigem Zustand vulkaniserbare, in Ab- betrifft, so erfolgt das Festwerden nur mit ziemlich Wesenheit desselben jedoch lagerfähige gegebenen- geringen Geschwindigkeiten.
    falls verschiedene Füllstoffe, Pigmente, Verdün- Aus der im »Chem. Zentralblatt«, 1964, Heft 41,
    nungsmittel und Hilfsmittel enthaltende Organo- Nr. 2394, referierten britischen Patentschrift 920 020 sflidumformmasse als solche im Gemisch mit to sind neutrale Organopolysüoxanzusammensetzungen Orthosilikaten oder in Form der Produkte der bekannt, die in der Kälte mittels eines Kieselsäure-Reaktion aus einem ölartigen «,oMlihydroxylierten esters, verbunden mit einem Titansäureester, vernetzt Diorganopolysiloxan und einem Orthosflikat, d a- werden können. Jedoch sind zur Härtung dieser durch gekennzeichnet, daß folgende Zusammensetzungen bei Raumtemperatur ungünstig cyclische Orthosilikate 15 lange Zeiträume von einigen Stunden bis zu 5 Tagen
    Bis-(tetramethyläthylendioxy>silan, notwendig
    BiK^l'-dicyclopenrylendioS-sflaD, „ Es ™Fde nun gefunden, daß die
    Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diphenyläthylendioxy)- ^εη Diorganopolysfloxanole bei
    ji„/ J in Anwesenheit von Wasser und in Abwesenheit eines
    Bis-(b-dimethvI-1,2-divinvläthvlendioxvV « Katalysators vulkanisiert werden können wenn man sila.n " ' ihnen gewisse cyclische Orthosihcate zusetzt.
    Teträmethyläthylendioxydiäthoxysilan 7?K ErfindunS betrifft also zu Elastomeren bei
    Zimmertemperatur unter der Einwirkung von Wasser
    als solche oder als Reaktionskomponente eingebaut in flüssigem oder dampfförmigem Zustand vulkanienthalten sind. 25 sierbare, in Abwesenheit derselben jedoch lagerfähige
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der lagerbeständigen gegebenenfalls verschiedene Füllstoffe, Pigmente, Ver-Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekenn- dünnungsmittel und Hilfsmittel enthaltende Organozeichnet, daß die Bestandteile unter Bedingungen, siliciumfonnmassen als solche im Gemisch mit die jegliches Vorhandensein von Wasser aus- Orthosilikaten oder in Form der Produkte der Reakschließen, gemischt und anschließend vorzugsweise 30 tion aus einem ölartigen Λ,ω-dihydroxylierten Diauf eine Temperatur von etwa 12O0C während organopolysiloxan und einem Orthosilikat, die daeiniger Minuten erhitzt werden. durch gekennzeichnet sind, daß folgende cyclische
  3. 3. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 Orthosilikate
    zur Herstellung von Elastomeren durch Vulkani- Bis-(tetramethyläthylendioxy)-silan,
    sation unter der Einwirkung von Wasser m 35 Bis- !,l'-dicyclopentylendioxyj-silan,
    flussigem oder dampfförmigem Zustand. Bis-(l,2-dimethyl-l,2-diphenyläthylendioxy)-silan,
    Bis-(1,2-dimethyl-l,2-divinyläthylendioxy)-silan,
    Tetramethyläthylendioxydiäthoxysilan
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