DE1794402C3

DE1794402C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1794402C3
Application number: DE19661794402
Authority: DE
Inventors: Alois Dr.; Leverenz Klaus Dr.; 5090 Leverkusen Gottschlich
Original assignee: Ausscheidung aus: 15 44 563 Bayer AG, 5090 Leverkusen
Filing date: 1966-02-17
Publication date: 1977-06-08

Description

worin Y NO,, CN, CF₃, H, CH₃OCO, (CH₃J₂NSO₂, CH₃SO₇, CH₃O, CH₃CO, C₆H₅CO oder CH₃ worin Y NO₂. CN, CF₃, H, CH₃O-CO, K der Rest einer Kupplungskomponente der allge-(CH₃J₂NSO₂, CH₃SO₂, CH₃O, CH₃CO, meinen Formeln
C₆H₅CO oder CH₃ und K der Rest einer Kupp- 15 R,

lungskomponente der allgemeinen Formeln / ³

20

40

OH

■ind. worin R₁ H, Cl, C H₃. OCH₃. OCH₅ oder MHCOCH₃, R₂ H, CHj, OCH₃ oder OC₂H₅. It₃ und R₄ unabhängig voneinander H. C₁-C₄-Alkyl. CH₄OH. CH₄CN. CH₄OCH,, CH₄OCi)(Il,. CH₄CO₂C₂H₅, C₂H₄CO₂CH,. CH₂CHOHCH₂OH. CH₂CHOHCH₂Cl. Phenyl oder Ben/yl. X OH oder NR₅R„. worm R₅ und R, H. CH., oder CH₄OH sind. R, ( H, oder Pl-. nyl. R₈ H. CH,. OCH., oder NH(OCH,. R_u Il oder CH, und R_1n H. C₂H₁OH oder CH₄CN isl

ι <; VA/

worin R₁ H.Cl.CH₃. OCH₃. OC₂H₅ oder NHCOCH,, R₂ H. CH₃, OCH₃ oder OC₂H₅. R₃ und R₄ unabhängig voneinander H, C₁-C₄-A^yI, C₂H₄OH. C₂I-UCNX₂H₄OCH₃₁QH₄OcOCH₃₁C₂H₄CO₂C₂H₅, C₂H₄CO₂CH,. CH₂CHOHCH₂OH, CH₂CHOHCH₂Cl. Phenyl oder Benzyl, X OH oder NR₅R„. worin R₅ und R₆ H. CH₃ oder C₂H₄OH sind. R, CH, oder Phenyl. R_H H. CH₃. OCH₅ oder NHCOCH,. R₉ H oder CH, und R₁₀ H. C₂H₄OH oder C₂H₄CN ist.

Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen des Standes der Technik /eigen die Farbstoffe der Formel I eine Reihe anwendungstechnischer Vorteile.

Beispielsweise ist im Vergleich /u dem 2.4-Picyananilinfarbstoff des Beispiels 69 der US-PS 3125 402

ein entsprechender erfindungsgemäßer Farbstoff mit einer 2,4,6-Tricyananilin-diazokomponente besser hinsichtlich der Sublimierechtheit der Polyesterfärbungen.

Der aus der deutschen Patentschrift 942 221 bekannte Azofarbstoff aus l-Amimo-2,6-dicyan-4-chlorbenzol und l-N,N-Di-(oxäthyl)-amino-3-methylbenzol ist einem analogen Azofarbstoffe mit einer Cyangruppe in 4-Stellung der Diazokomponente gemäß vorliegender Erfindung bezüglich der Sublimierechtheit auf Polyesterfasern unterlegen.

Im Vergleich zu dem Farbstoff des Beispiels 10 der deutschen Patentschrift 10 83 456 weist ein stellungsisomerer erfindungsgemäßei: Farbstoff den Vorteil der besseren Waschechtheit auf Polyester auf

Dem aus der deutschen Patentschrift 11 26 543 bekannten Azofarbstoff aus 1 -Amino-2,4-dicyan-6-methylbenzol und l-Amino-5-oxynaphthalin ist ein isomerer erfindungsgemäßer Farbstoff hinsichtlich der Farbstärke und des Aufbauvermögens auf Polyamid-6 überlegen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

N=== N

(III)

30

worin X und X₁ C! oder Br sind, X₁ außerdem CN sein kann und Y und K die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Metallcyaniden. bevorzugt Kupfer(I)-cyanid oder kupfer(I)-cyanid-bildenden Verbindungen, in organischem Medium unter Austausch des Halogensubstituenten X gegen den Cyansubstituenten umsetzt.

Für die Umsetzung können dnc Ausgangsfarbstoffc der Formel (III) in pastöser oder bevorzugt in getrockneter Form eingesetzt weiden. Als organische Reaktionsmedien eignen sich insbesondere polare aprotischc organische Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Pyridin, Chinolin. _4S Acetonitril, Benzonitril und Phosphorsäure-tris-dimethylamid. Geringe Mengen Wasser stören die Reaktion nicht.

Geeignete Metallcyanide sind unter anderem Kupfer) I)-cyanid, Silbercyanid, Bleicyanid, Kaüum-hexacyanoferrat(II), Calcium-hexacyanoferratUI), Kupferhexacyanoferrat(II) und Zinkcyanid. Unter diesen hat Kupfer(I)-cyanid wegen seiner hervorragenden Reaktionsfähigkeit bevorzugtes Interesse. Es kann als solches eingesetzt oder auch im Reaktionsmedium ss ausgebildet werden, z. B. durch Zugabe von Alkaücyaniden und geeigneten Kupfer(il)-salzen. wie Kupfer! !I (-sulfat oder Kupfer(II)-acetat, mm Reaktionsmedium.

Die l'msetzungstemperatur kann in weiten Be- r>o reichen variieren. Sie richtet sich nach der Natur des organischen Mediums und insbesondere der Konstitution des Ausgangsfarbstoffes 111. Im allgemeinen liegt die 1 emperalur zwischen etwa 20 und 220 C. wobei Temperaturen /wischen 2'} und 150 C bevor- (>s zugt werden.

Die Umsetzung kann im einzelnen der. rt durchgeführt werden, daß die Ausgarigsfarbstoffe (MIl mit dem Metallcyanid, bevorzugt Kupfer(I)-cyanid, oder den kupferflj-cyanid-ausbildenden Verbindungen im organischen Medium gelöst oder suspendiert und erforderlichenfalls auf erhöhte Temperatur erwärmt werden. Der Ablauf der Reaktion kann papier- oder dunnschichtchromatographisch kontrolliert werden. Nach Beendigung der Reaktion lassen sich die Umsetzungsprodukte beispielsweise mit Wasser ausfällen, überschüssiges Metallcyanid, wie Kupfer(I)-cyanid, oder Kupfer(I)-halogenid, können von den erhaltenen Reaktionsprodukten durch überführung in wasserlösliche Komplexsalze nach bekannten Methoden abgetrennt werden, z. B. mit Hilfe von Ammoniak oder Alkalicyaniden oder durch Oxydation von Kupfer(I)-salzen zu wasserlöslichen Kupfer(II)-<,alzen, beispielsweise mit Eisen(IH)-chlorid.

Geeignete Diazokomponenten für den Aufbau der Ausgangsfarbstoffe (III) sind unter anderem:

3,5-Dibrom-4-amino-toluol,

3,5-Dich!or-4-amino-anisoI,

3,5-Dibrom-4-amino-anisol,

2,6-Dichlor-4-nitranilin,

2-Brom-6-chlor-4-nitranilin,

2.6-Dibrom-4-nitranilin,

3,5-Dibrom-4-amino-benzoesäure-methylester.

3,5-Dibrom-4-amino-l-cyanbenzol, 3,5-Dichlor-4-amino-1 - cyanbenzol, 3.5-Dichlor-4-amino-I-methylsulfonylbenzol.

3,5-Dibrom-4-amino-l -methylsulfonyl-benzol.

3,5- Dichlor-4-amino-acetophenon.

3,5-Dibrom-4-amino-acetophenon.

3,5- Dibrom-4-amino-benzophenon.

3.5-Dibrom-4-amino-l-trifluor-methylbenzol.

2-Cyan-6-chlor-4-nitranilin,

2-Cyan-6-brom-4-nitranilin,

2-Brom-4,6-dicyananilin.

Geeignete Kupplungskomponenten für den Aufbau der Ausgangsfarbstoffe (III) sind beispielsweise:

Anilin und seine N-Alkyl-derivate.

N-Methyl-anilin,

N-Äthyl-anilin,

N.N-Dimethyl-anilin,

N.N-Diäthyl-anilin,

N-(^-Hydroxyäthyl)-anilin.

N-Methyl-N-(/f-hydroxyäthyl)-anilin.

N-Äthyl-N-(^-hydroxyäthyl)-anilin.

N-Butyl-N-i/f-hydroxyäthylj-anilin.

N,N-Bis-(/f-hydroxyäthyl)-anilin.

N-(/-i-Cyanäthyl)-anilin,

N-MethyI-N-(^-cyanälhyl)-anilin, N.N-Bis-i/i-cyanäthylV-anilin,

N-l/i-Hydroxyälhylj-N-f/i-cyanäthylJ-anilin.

N-(/*-Carbomethoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(/i-carboäthoxyäthyl)-anilin, N-i/i-CyanäthyiyN-^-carbomethoxyäthyU-anilin,

N.N-Bis-l/i-carbomethoxyäthyn-anilin. N -Athyl-N-(ii-acetoxyäthyl)· anilin. N-lji-CyanäthyO-N-i/i-acetoxyäthyl !-anilin. N.N-Bis-(fi-acetoxyäthyl)-anilin. N-Äthyl-N-(/i-methoxyäthyh anilin, N.N-Bis-(2,3-dihydroxypropyl)-anilin. N-Äthyl-N-(2-hydroxy-3-chlorpropyll-anilin. N-Benzyl-N-(/i-cyanäthyl)-anilin, ferner 3-C'hlor-anilin.

3-Methyl-anilin, 2,5-Dimethyl-anilin, 3-Methoxy-anilin, 3-Äthoxy-anilin, 5-Methyl-2-methoxy-anilül· 5-Methyl-2-äthoxy-anilin, 2,5-Dimethoxy-anilin, 3-Acetylamino-anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-ani^in, 2-Athoxy-5-acetylamino-ani!in

und deren den obigen Anilinverbindungen entsprechende N-substhuierte Derivate. Weiterhin Diphenylamin, 1-Araino-naphthalin und dessen N-substituierte Derivate

1 -(N,N-Dimethylamino)-naphthalin oder l-(N-0-Hydroxyäthylamino}-naphthalin, 1,2,3,4-Tetrahydro-chinolin

und dessen N-substituierte Derivate

N-(ff-Hydroxyäthyl)-l,2,3,4-telrahydro-chinolin und

N-i/f-CyanäthylH^^tetrahydro-chinolin.

Ferner Hydroxy-benzol, 1 -Hydroxy-2-methyl-benzol, 1 -Hydroxy-3-methyl-benzol, 1 -Hydroxy-S-acetylamino-benzol, 1 -Hyd roxy-3-methoxy-benzol, 1 -Hydroxy^S-dimethyl-benzol, 1-Hydroxy-naphthalin, 8-Hydroxy-chinolin, 2-Methyl-indol und 2-Phenyl-indol.

Beispiel

6.17 g des Azofarbstoffe, den man durch Diazolieren von 2-Brom-4,6-dicyanilin in konzentrierter Schwefelsäure und Kupplung auf 1-N,N-Diäthylamino - 3 - äthoxybenzol erhält, werden in 40 ml N-Methylpyrrolidon gelöst und mit einer Lösung von l,bg Kupfer(l)-cyanid in 20 ml N-Methylpyrrolidon vereinigt. Die Mischung wird unter Rühren auf 80^cC erwärmt. Bei dieser Temperatur schlägt die Farbe der Lösung von Rot nach Violett um. Nach 3 Stunden ist im Diinnschichtchromatogramm kein Ausgangsfarbstoff mehr zu erkennen. Durch Zusatz von

ίο Eiswasser wird das Reaktionsprodukt ausgefällt, abgesaugt und zur Entfernung von Kupfer(I)-salzen mit 50 mf einer 10%igen wäßrigen Ammoniaklösung gut verrührt. Nach erneutem Absaugen und Waschen mit Wasser ist kein Halogen mehr nachweisbar. Der getrocknete Farbstoff löst sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe. Er entspricht der Formel

CN

N=N

CH₂ — CH,

OCH₂-CH₁ ^{CH: CHj}

Die massenspektroskopische Molgewichtsbcstimmung ergibt den für die angegebene Formel berechneten Wert von 372.

Läßt man die in nachstehender Tabelle in der Spalte »Ausgangsprodukt« aufgeführten halogenhaltigen Azofarbstoffe mit Kupfer(I)-cyanid in dem genannten Lösungsmittel bei der angegebenen Temperatur reagieren, so erhält man die in der Spalte »Reaktionsprodukt« aufgeführten cyangruppenhaltigen Azofarbstoffe, deren Lösungsfarbc in Dimethylformamid aus der letzten Spalte ersichtlich ist.

Lfd. Ausgangsprodukt
Nr.

Reaktionsprodukt

Lösungs	Tem	Lösungs
mittel	pera	farbe in
	tur	Di-
		mcthyl-
		form-
		amid

CN

2-Brom-4,6-dicyananilin — N.N-DM/»-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetamino-anilin

NC

f>-N = N-/ ³ CH₂-CH₂-OH

n'

CN CH₂-CH₂ OH
NH-CO—CH₃

Dimethyl- 25 C grünst.
sulfoxyd Blau

2-Brom-4.6-dicyananilin > N-Äthyl-N-(/i-carbomcthoxy-äihyll-i-acetaminoanilin

2-Brom-4.6-dicvananilin NC

• N-l/l-CyanäthyD-N-lri-carhomcthoxv-ätlnll-anilin

CN

CN CH-CH,

"—N j CH₂-	-CH₂	C	O OC	H,	Dimethyl- sulfoxyd	50	C	Blau- vinlctt
NH -CO—CH,
CH,-	-CH₂ -	C"	N
'* · ■ N CH,	CH,	C	O OC	H,	Dimetlnl- sulfoxyd	W)	C	Rot

ortsetzung

id Ausgangsprodukt

Reaktionsprodukl

LöMings-	Tern-	Lösungs
millel	pera-	farbe in
	i.ir	Di-
		methyl-
		form-
		aimd

4 J-Brom-^o-dicvananilin

—· Äthyl-N-(/<-hydroxy-äthyl)-m-loluidin

5 2-Brom-4-nilro-6-cyananilin
—· N-Äthyl-N-lfi-carbomethoxyäthyl)-3-acetaminoanilin

6 2-Brom-4,6-dic\an-anilin NC

— N.N-Bis-(/i-hydroxy-äth>llm-toluidin

CN

NC —<( V- N = N-'( -CH,

"? i-BromAfj-dicyan-anilin
-♦ N-Äthyl-N-,i-cyanäthy!-
anilin

S 2-Brom-4.6-dicyan-anilin-
—' N-Ath\l-N-p-cyanäth\lm-toliiidin

9 2-Brom-4,6-dicyan-anilin
— l-NM/i-Hyd'royväthyllamino-I-methyl-S-aceiaminobenzol

CH,-CH,-OH

CN CN

NC —f ■-·— N=N- ί' ^N—N CHjCH,

NC

CN CN

>—

CN CH,
CH, _H

CHjCHjOH
NHCOCH,

Dimethyl- KHi C rotst. sulfoxsd Blau

CN	CH,	CHjCH,	Dimethyl formamid	H) C	Blau
CN _l		CHjCHjCOOCH,
~\ CN	N=N-^ —N
	NHCOCH₃	CHjCHjOH	Dimethyl formamid	40 C	Violelt
CN		CHjCHjOH
=/~ CN	N = N-i '']■— N CH,	CHjCH,
CN

Dimethyl- Wl C Bordo formamid

Dimethyl- 9(1 C Rubin formamid

N-Methyl- SO C Rotpyrrolidon violett

Beispiel 2

6.5 g Kupfer» D-cyanid werden in 100 ml N-Methylpyrrolidon gelöst. 15 g des Azofarbstoffs 2.6-Dibrom-4 - nitranilin —* 1 - N,N - Diäthylamino - 3 - äthoxybenzol eingetragen und die Mischung unter Rühren ca. 3 Stunden auf 80—9O⁰C erhitzt. Nach Erkalten über Nacht wird das in dunklen Kristallen mit grüngoldenem Oberflächenglanz ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt und aus Dimethylformamid/Wasser (6:1) umkristallisiert Schmp. 236—237° C. Es löst sich ein klarer grünstichigblauer Farbe in Dimethylformamid und entspricht der Formel

CN

N=N

CN

OCH₂-CH₃

CH, — CH,

CH₂ — CH₃

Das Produkt ist frei von Halogen: im IR-Spektrum ist die Nitril-Bande deutlich erkennbar, die massenspektrographische Molsewichtsbestimmung ergab den für die anseaebene Formel berechneten Wert von 392.

Analyse (C₂₀H₂₀N₆O₃):

Berechnet ... C 61.21. H 5.14. N 21.42. O 12.23: gefunden .... C 60,80, H 5,15, N 21,03. O 12,57.

Beispiel 3

Zu einer Mischung von 6,6 g Kaliumcyanid um 20 g Kupfer(II)-acetat-monohydrat in 100 ml N-Me thyl-pyrrolidon wird eine Lösung von 9,3 g des Azo farbstoffe, den man durch Diazotierung von 2,6-Di brom-4-nitranilin in konzentrierter Schwefelsäure um Kupplung mit N-Methyl-N-(tf-cyanäthyl)-anili: erhält, in 100 ml N-Methylpyrrolidon gegeben um der Ansatz unter Rühren 3 Stunden auf 70—80^c ( erwärmt. Schon nach einstündigem Erhitzen ist ii Chromatogramm kein Ausgangsfarbstoff mehr ei kennbar, dafür sind zwei andere Farbstoffe entstar den, ein bordofarbener und ein violetter, von dene der bordofarbene mit dem Azofarbstoff 2-Amin< 3 - brom - 5 - nitro - 1 - cyanbenzol —» N - Methy N-(,-i-cyanäthyl)-anilin identisch ist.

Nach weiteren 3 Stunden ist der Bordo-Anteil verschwunden, die Farbe der Lösung hat sich von ursprünglich Rotbraun nach klar Violett verändert. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Wasser gefallt, die ausgefallenen Kupfer)I)-salze durch Zugabe von 10 g Kaüumcyanid in Lösung gebracht und der Farbstoff der Formel

CN

CH₂-CH₂-CN

abfiltriert. Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das in Dimethylformamid mit violetter Farbe löslich ist. Die Beilsteinprobe auf Halogen ist negativ.

Beispiel 4

7.45 g des Monoazofarbstoffs. der durch Diazotierung von 3,5-Dibrom-4-amino-benzol-l-carbon-

süuremethylester in konzentrierter Schwefelsäure bei OC und Kupplung auf l-N,N-Bis-(^-hydroxyäthyl)-amino-3-methyl-benzol erhalten wird, werden in 50ml N-Methyl-pyrrolidon gelöst und nach Zugabe vor 3.2 g Kupfer(I)-cyanid unter Rühren erwärmt. Die Reaktion beginnt bei 4O⁰C, wie an der Rotbraunfärbung der ursprünglich orangefarbenen Lösung erkennbar ist. Bei weiterem Erwärmen auf 10O⁰C ist die Reaktion nach etwa einer Stunde beendet. Die Farbe der Lösung ist klar Violett, das Dünnschichtchromatogramm zeigt einen einheitlichen violetten Farbstoff. Der bei niederer Temperatur zuerst auftretende braune Farbstoff, der durch Austausch nur eines Bromatoms gegen die Nitrilgruppe entsteht, ist verschwunden. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird, wie im Beispiel 6 beschrieben, isoliert und von KupferUi-salzen befreit. Der so erhaltene Farbstoff stellt im getrockneten Zustand ein dunkles Pulver dar und löst sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe. Er besitzt sehr wahrscheinlich die Konstitution:

CN

CH₂

— OH

CN

CH₃ - ^CH2 - OH

KupferHKyanid

Lfd Ausgani!sprodukl
Nr.

Reaktionsprodukl

l.ösung*-	Te ITi-	Lösungs
nnilc!	pcra-	farbe in
	lur	Di-
		methyl-
		form-
		amid

CN

CH, -CH,

- N.N-Diät hyl-3-acetaminoanilin

2 Z6-Dibrom-4-nitroanilin

—· N-äthyl-N-^-carbomethoxyäthyl)-3-acetamino-anilin

3 Zo-Dichlor-^nitroanilin-N.N-Diäthyl-S-acetaminoanilin

O,N-..

suIfonsäure-N.N-dimethylamid
—» N-Athyl-N-tfi-dydroxyäthyl)-m-toluidin

CN CH,-CH,

NHCOCH,

Dimethyl- 40 C
formamid

CN

CH₂-CH₃

CN I CH₂-CH₂-COOCH₃

NHCOCH₃

CN

Q,n/>n=n-

CN

CH₂-CH₃

NHCOCH₃

CN

CN CH, CH₂-CH₂-OH

grünst.
Blau

N-Methyl- 5O=C
pyrrolidon

Blau

N-Melhyl- 100 C
pyrrolidon

N-Methyl- 150 C
pyrrolidon

grünst.
Blau

Bordo

Fortsetzung

12

Lfd Au\t!angsprodukl

Reaktmnsprodukl

Lösungs	Tem	Lös u π
mittel	pera	farbe i
	tur	Di-
		methy
		form
		amid

CN

1.5-Dihrom-4 amino-bcn/olsulfonsäure-N.N-dimethylamtd
—> N.N-Diälhyl-amino
3-äthoxv-benzol

2.f>-Dihrom-4-nitroanilin
• N-l,/-HydroxyäthyU-N-(,.'-cyanäthvl !-anilin

3.5-I')ihrom-4-amino-bcnzoesäuremethylester -· N.N-Diäthylamino-3-älhoxy-ben7<»l

N .VvDibrorrM-amino-benzonttril
— N.N-Bis-(,i-hydroxyäthyl)-2-äthoxv-5-acetamino-anilin

2.6-Dibrom-4-nitroanilin

— N-Athyl-N-(;<-hydroxyäih\!>-

m-toluidin

2.6-Dibrom-4-nilroanilin

• N-I ,/-carbomethoxyät h> 11-anilin

2.h-Dibrom-4-nitroznilin

-- N-Ailul-N-lif-hydroxyäth.tll-

anilin

2,6-Dibrom-4-nitroanilin

— N.N-Bis-</J-hydroxyäthyl)-anilin

(3.5-Dibrom-4-amino-pheny](-methyl-sulfon -► N-Äthyl-N-(/l-hydroxyäthyI)-anilin

|3.5-Dibrom-4-aminophenyl^-
melhylsulfon -» N-Methyl-N-(fi-cyanäthyl>-anilin

NSO,

CN

CN ( H₂CH₁

CH, CH,

OCH, CH,

CH, CH, OH

CN (N CH, CH, OH
CH, CH,

CH₁OOC- > N-N N

CN !

j CH₂-CH₁

O-CH, CH₁

CN 0-CH₂CH₁
' CH,-CH, OH

''N

CN CH, CH,OH

NHCOCH,

O,N -■· , NN- .-N

CH₁

^CN CH, -CH,

CH₂CH₂OH

CH₂-CH₂-CN

O₂N-'" "-N = N-^" ' -N

_., CH, CH-COOCH,

CN ·

CH₂CH,

CN N-Methyl- SO C Bordo pyrrolidon

N-Methyl- 50 C Violet pyrrolidon

N-Methyl- Ni C Violet pyrrolidon

Dimethyl- 2:" C «uns sulfoxvd Blau

Phosphor- 100 C Blau

säure-tris-

dimethyl-

amid

Dimethyl- 50 C Bordi formamid

O₂N-;	CN	X - N CH₂-CH₂-OH	Dimethyl formamid	70 C	Blau
	CN CN	CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-OH	Dimethyl- sulfoxyd	50" C	Blau
CH₃-SO₂-K;	CN CN	CH₂-CH₃ ^=-"^ \ CH₂-CH₂-OH	N-Methyl- pyrrolidon	80° C	Rubin
	CN	CH₃

CH₁-S O, -'< > N = N

N-Methyl- 8O^rC Rot pyrrolidon

CN

13

Fortsetzung

14

Lfd Au^angsprodukt

Reaktionsprodukt

Lösunüs-	Ί em-	I ösiinj!
millcl	pera-	farbe in
	Uli	Di
		methyl
		form
		amid

CHj-CH₁

3,5-Dibiom-4-aminobenzonitril - N-Äthyl-N-li'i-carbomethoxyäthyl)-3-acetaminoanilin

3.5 l)ibrom-4-aminobcn/onitril —· N-(/i-Cyanätriyl|- N-([i-carbomcthoxyäthyl)-aniiin

3.5-Dibrom-4-aminobenzonitril - N-Äthyl-N-(/f-hydro\yäthyl)-m-loIuidin

K 3.5-Dibrom-4-amino-aniso! -> N-Butyl-N-(/i-hydroxyäthyl)-m-toluidin

ID i.S-Dibrom-^amino-acetophenon —· N-Äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilm

acctophenon —» N-Butyl-N-<^-hydroxyäthyl)-m-toluidin

2l 3,5-Dibrom-4-amino acetcphcnon —· N^thyl-N-03-carbomcthoxyäthyl)-3-acetamino-anilin

3,5-Dibrom-4-aminobenzophenon —► N-Äthyl-N-(^-hydroxyäthyl)-aiiilin

3^-Dibrom-4-ajmnobenzophenon —► N-Athyl-N-(^-hydroxyäthyl)-Ba-toluidin

3,5-Dibrom-4-ainino benzophenon —» N-Äthyl-

N(/3-csrbomethoxyäthyl)-

3-ace:amino-anilin -N

_CN CH, CH₁-CCK)CH,

NHCOCH,

N-Methyl- 50 C Blaupyrrolidon violett

CH₁-CH, CN

\ N-; - N
_CN CH, CH, COOCH,

CH, CH,

NC-; .--N Ν-" Ν

_{CN n}, CH₃-CH₂OH

N-Mcth\l- W) C Rot pyrrolidon

N-McIh)I- KX) C rotst. pyrrolidon Blau

	■ - N -- N - CN	N CH,	CH₂CH₂CH₂CH₁	Dimethyl formamid	M)	C	Rill
CH₃O-	CN Λ		CH,CH,OH
	\ CN	w/"' \	CH₂CH₃	Dimethyl formamid	90	C	Rubin
CH CY O	CN		CH₂CH₂OH
	Vn=n-< Ί CN	I \ CH₃	CH₂CH₂CHjCH,	Dimethyl formamid	30	C	Rot violett
c„,c< 0	CN I	_k /	CH₂CH₂OH
	^ N-N-' .=/ CN	I	CH₂CH,	Dimethyl formamid		C	Violet
CH₃C-^ O		NHCOCH	CH₂CH₂COOCH,
		1

CN CN

CH₂CH₃.

Vh₂CH₂OH
CH₂CH₃

-N ° CN CH₃ CH₂CH₂OH

CHX-H,

CN

CH₂CHXOOCH₃

Dimethyl- 60" C Rubin formamid

Dimethyl- 90" C Rotformamid violett

Dimethyl- 50 C Violet formamid

NHCOCH₃

15

\J 402

16

Fortsetzung

Lfd. Ausgangsprodukt

Reaktionsprodukt

3-Brom-5-chIor-4-aminobenzotrifiuorid —» N,N-Bis-(^-hydroxyäthylJO-acetaminoanilin

3.5-Dibrom-4-amino-toluol — N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl)-m-loluidin

3,5-Dibrom-4-amino-toluol —> N-(/i-hydroxyäthyl)-2-methyl-5-acetamino-anilin

3,5-Dibrom-l-amino-toluol —» N,N-Bis-(/i-hydroxyäthyl)-3-acetamino-anilin

3.5-Dibrom-4-amino-toluol —· N-Butyl-N-</i-hydroxyathyll-anilin

CN

CH₂CH, OH

CN

CN CHjCH₂OH

NHCOCH₃

V /

CHXH,

CN	_CH CH₂CH₂OH	I	y~\ / V—=./ N
CN I	?^H> H	CH₂CH₂OH •JHCOCH,	τ
		CH₂CH₂OH	CH₂CH₂OH VlHCOCH₃
Ί CN	CHXH₂CH₂CHj
CN
H₃C-^Vn = N	Λν⁷ ='' N CH₂CH₂OH
CN
CN
H₃C^^^^N=N /—xt

Losungs- Tem- Lösungsmittel pera- farbe in tür Di-

methyl-

N-Methyl- KX) C Roipyrrolidon violett

N-Meih>l- 80 C Rot pyrrolidon

Dimeih>l- 50 C blaust, formamid RoI

N-Methyl- 40 C blaust, pyrrolidon Rot

N-Methyl- 70 C gelbst, pyrrolidon Rot

CN

3,5-Dibrom-4-amino-toluoI -» N-Athyl-N-(/<-carbomethoxyäthyl)-m-acetamidoanilin

SJ-DibrorrHl-amino-benzoesäuremethylester —> N-Äthyl-N-(/?-acetoxyäthyI)-m-toluidin

säuremethylesler —* N-Äthyl-N-(^-carbomethoxyäthyl)- acetamino-anilin

3,5-Dibrom-4-amino-to!uol —· N-(/i-hvdroxxäthyl)-naphthylam;n-(l)

CH₂CH₃

J = N-

CN CN

CH₂CH₂COOCH,

NHCOCH₃

J = N

CN CN

CH₃OOCV CHXH₃

Vh₂CH₂OCOCHj
CH₂CH₃

CN CHXH₂COOCH,

NHCOCH,

CN
CH₃ ^^)-N = N-/^y NH-CHXH₂OH

N-Methyl- 50 C Rubin pyrrolidon

N-Methyl- 90 C Violett pyrrolidon

N-Melhyl- 60 C Violett pyrrolidon

N-Methyl- 70 C Rubin pyrrolidon

Claims

Patentanspruch:

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CN

Gegenstand der Erfindung sind wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel