DE1794402A1

DE1794402A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1794402A1
Application number: DE19661794402
Authority: DE
Inventors: Alois Dr Gottschlich; Klaus Dr Leverenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-17
Filing date: 1966-02-17
Publication date: 1975-05-28
Also published as: DE1794402B2

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk K/Kv

Azofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

(D

CN

worin

K für den Rest einer Kupplungskomponente, Y für eine Gruppe -NO₂, -CN, -CF₃, -R₁, -OR₁, H, -SO₃R

-SO-N^ ², -F, -Br oder -COR. steht,

worin

R₁ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,

Aralkyl- oder Arylrest,
R₂ und R, Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Substituenten, die auch gemeinsam Bestandteil eines

heterocyclischen Ringes sein können, und R^ Wasserstoff, -OH, -R₁, -OR₁ oder -NR₂R₃ darstellen,

und

Z für Wasserstoff oder einen Substituenten steht.

Le A 9896-1 _ ₁

509822/0759

Eine Klasse bevorzugter Farbstoffe im Rahmen der Verbindungen der Formel I sind die sulfonsäuregruppenfreien Farbstoffe der Formel I, insbesondere solche, die der" Formel

CN R₅

entsprechen,
worin

Y und Z die obengenannte Bedeutung haben, Rc. für Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Halogen oder eine

Acylaminogruppe,

Rg für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy stehen, R₇ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkylrest darstellt, und
Ro einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeuten.

Die neuen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel

(in)

worin

X und X^ für einen Halogensubstituenten, bevorzugt Cl

oder Br, stehen,

X^ außerdem CN bedeuten kann, und Y, Z und K die bereits angegebene Bedeutung haben,

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509822/0759

mit Metallcyaniden, bevorzugt Kupfer(l)-cyanid oder Kupfer(I)-cyanid-bildenden Verbindungen in organischem Medium unter Austausch des Halogensubstituenten X gegen den Cyansubstituenten umsetzt.

Für die Umsetzung können die Ausgangsfarbstoffe der Formel (III) in pastöser oder bevorzugt in getrockneter Form eingesetzt werden. Als organische Reaktionsmedien eignen sich insbesondere polare aprotische organische Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Pyridin, Chinolin, Acetonitril, Benzonitril und Phosphorsäure-tris-dimethylamid. Geringe Mengen Wasser stören die Reaktion nicht.

Geeignete Metallcyanide sind unter anderem Kupfer(l)-cyänid, Silbercyanid,Bleicyanid, Kalium-hexacyanoferrat(II), Calciumhexacyanoferrat(II), Kupfer-hexacyanoferrat(II) und Zlnkcyanid. Unter diesen hat Kupfer(l)-cyanid wegen seiner hervorragenden Reaktionsfähigkeit bevorzugtes Interesse. Es kann als solches eingesetzt oder auch im Reaktionsmedium ausgebildet werden, z.B. durch Zugabe von Alkalicyaniden und geeigneten Kupfer(II)-salzen, wie Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(II)-acetat, zum Reaktionsmedium.

Die Umsetzungstemperatur kann in weiten Bereichen variieren. Sie richtet sich nach der Natur des organischen Mediums und insbesondere der Konstitution des Ausgangsfarbstoffes III. Im allgemeinen liegt die Temperatur zwischen etwa 20 und 220°C, wobei Temperaturen zwischen 25 und 150⁰C bevorzugt werden.

Le A 9896-1 - 3 -

509822/07B9

• y-

Die Umsetzung kann im einzelnen derart durchgeführt werden, daß die Ausgangsfarbstoffe (III) mit dem Metallcyanid, bevorzugt Kupfer(I)-cyanid, oder den Kupfer(l)-cyanid-ausbildenden Verbindungen im organischen Medium gelöst oder suspendiert und erforderlichenfalls auf erhöhte Temperatur erwärmt werden. Der Ablauf der Reaktion kann papier- oder dünnschichtchromatographisch kontrolliert werden. Nach Beendigung der Reaktion lassen sich die Umsetzungsprodukte beispielsweise mit Wasser ausfällen. Überschüssiges Metallcyanid, wie Kupfer(I)-cyanid, oder Kupfer(l)-halogenid können von den erhaltenen Reaktionsprodukten durch Überführung in wasserlösliche Komplexsalze nach bekannten Methoden abgetrennt werden, z.B. mit Hilfe von Ammoniak oder Alkalicyaniden oder durch Oxydation von Kupfer(I)-salzen zu wasserlöslichen Kupfer(II)-salzen, beispielsweise mit Eisen(III)-Chlorid.

Geeignete Diazokomponenten für den Aufbau der Ausgangsfarbstoffe (III) sind u.a.:

3,5-Dibrom-4-amino-toluol, 3,5-Dichlor-4-amino-anisol, 3,5-.Dibrom-4-amino-anisol, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 2-Brom-6-chlor-4-nitranilin, 2,6-Dibrom-4-nitranilin, 3,5-Dibrom-4-amino-benzoesäure, 3,5-Dibrom-4-amino-benzoesäure-methylester, 3,5-Dibrom-4-amino-1-cyanbenzol, 3»5-Dichlor-4-amino-1-cyanbenzol, 3,5-Dichlor-4-amino-1-methylsulfonylbenzol, 3,5-Dibrom-4-amino-1-methylsulfonyl-benzol, 2,5-Dichlor-4-aminobenzolsulfonamid, 3,5-Dibrom-4-amlno-benzol-sulfonamid, 3,5-Dichlor-4-amino-acetophenon, 3,5-Dibrom-4-amino-acetophenon, 3,5-Dibrom-4-amino-benzophenon, 3»5-Dibrom-4-amino-1-trifulourmethy!benzol, 2-Cyan-6-chlor-4-nitranilin, 2-Cyan-6-brom-4-nitranilin, 2-Brom-4,6-dicyananilin.

Geeignete Kupplungskomponenten für den Aufbau der Ausgangsfarbstoffe (III) sind beispielsweise:

Anilin und seine N-Alkyl-derivate, wie N-Methyl-anilin, N-Äthylanilin, Ν,Ν-Dimethyl-anilln, Ν,Ν-Diäthyl-anilin, N-(ß-Hydroxyäthyl)-anilin, N-Methyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-hydroxy-

Le A 9896-1 - 4 -

509 822/07 5 9

ätbyl)-anilin, N-Butyl-N~(ß-bydroxyäthyl)-anilin, N,N-BIr-(ß-bydroxyätbyl)-anilin, N-(ß-Cyanäthyl)-anilin, N-Ketbyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilIn, N,N-BIs₇(ß-cyanätbyl)-anilin, N-Cß-HydroxyätbyD-N-Cß-cyanätbyD-anilin, N-(a-Carbomet;boxyätbyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-carboäthoxyätbyl)-anilin, K-(ß-CyanäthylO-N-Cß-carbometboxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-carbomethoxyäthyl)-anilin, N-Ätbyl-N-(ß-acetoxyäthyl)- ^L anilin, N-(ß-Cyanäjthyl)-N-(ß-acetoxyätbyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-anilin, N-Ätbyl-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(2,2-dihydroxypropyl)-anilin, N-Ätbyl-N-(2-bydroxy-3-chlorpropyl)-anilin, N-3enzyl-N-(ß-cyanätbyl)-anilin, ferner. 3-Chlor-anilin, 3-Metbyl-anilin, 2,5-Dimetbyl-anilin, i-I^etboxy-anilin, 3-Äthoxy-anilin, ^-Metbyl^-methoxy-anilin, 5-Hetbyl-2-ätboxy-anilin, 2,5-Dimethoxy-anilin, 5-Acetylaminoanilin, 2-Methoxy-5~acetylaraino-anilin, 2-Ätboxy-5~acetylamino-anilin und deren den obigen Anilinverbindungen entsprechenden N-substituierten Derivate. Weiterbin Diphenylamin, 1-Anino-naphthalin und dessen N-substltuierten Derivate, wie 1-(N,N-Dimetbylanino)-naphthalin oder 1-(N-ß-Hydroxyätbyl~ amino)-naphthalin, i-Amino-napbtbalin-6-sulfonsäure, 1-Aminonapbthalin-7-sulfonsäure, i^jJt^-Tetrabydro-chinolin und dessen N-sub^;stituierten Derivate, wie N-(ß-Hydroxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydro-chinolin und N-(ß-Qyanäthyl)-1,2,3,^-- tetrahydro-ch inolin.

Ferner Hydroxy-benzol, 1-Hydroxy-2-methyl-benzol, 1-Hydroxy-3-niethyl-benzol, i-Hydroxy-J-acetylamino-benzol, 1-Hydroxy-3-cetboxy-benzol, '^-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzol, 1-Hydroxynaphtbalin, 1-Hydroxy-naphtbalin-6-sulfonsäure, 1-Hydroxynapnthalin-7-snlfonsäure, 8-Hydroxy-chinolin, 2-Metbyl-indol, 2-?benyl-indol, 2-/K-Metbyl-N-(ß-cyanäthyl)-amino7-^/i-phenyltbiazol.

BAD ORIGINAL Le A 9896-1 - 5 -

509822/07 5 9

»■'6

Beispiel 1

6,17 g des Azofarbstoffe, den man durch Diaz_;otieren von 2-Brom-4,6-dicyanilin in konzentrierter Schwefelsäure und Kupplung'auf 1-N, N-Diätbyiardno-J-ätnoxyberisol erhält, werden in 40 ml N-Metbylpyrrolidon gelöst und alt einer Lösung von 1,6 g Kupfer(I)-cyanid in 20 ml N-rfti don vereinigt. Die Mischung wird unter Rühren auf 8C° erwärmt, Bei dieser Temperatur schlägt die Farbe der Lösung vpn rot nach violett um. Nach 5 Stunden ist im ^ünnschicfatehromato- . grarcra kein Ausgangsfarbstoff mehr zu erkennen,; Durch Zusatz von Siswasser wird das Reaktionsprodukt ausgefällt, abgesaugt und zur Entfernung von Kupfer(I)«salzen mit 50' ml einer ; 10 #igen wäßrigen Ammoniaklösung gut verrührt. Nach erneutem Absaugen und Vaseben mit Wasser ist kein Halogen mehr nachweisbar. Der getrocknete Farbstoff löst sie}] in Dimethylformamid mit violetter Farbe. Er entspricht de^iFormel .

Die nassenspektroskopische ,Holgewicbtsbestimmung ergibt den für die angegebene Formel berechneten Wert v<?n 572. '

Läßt man die in nachstehender Tabelle in de&? Spalte 1"Ausgangs produkt" aufgeführten halogenhaltigen Azofarbstoffe mit · Kupfer(I)-cyanid in dem genannten Lösungsmittel bei .der angegebenen Temperatur reagieren, so erhält- man die in der '';:. Spalte "Reaktionsprodukt" aufgeführten qy^f^wfperih^^ie⁰¹¹ Azofarbstoffe, dören Lösungsfarbe in Diiisiih^rlXormatnld aus der letzten Spalte ersichtlich ist. · · ■-.· '■■'■'. [. ■ : ^

Le A 9896-1 - 6 - ^B*° °

50 082 2/0 759

ir*

VD
OD
VO

cn
t

fd» Ausgangsprodukt Reaktionsp^odukt

Nr.

Lösungsmittel Temperatur Lös- :

ungs-.·' farbe in

. · . Dimethylformamid

CD
CO
CD

2~Brom-4,6-. .,

dlcyananilln

~>lh N-Di-(B-

hydroxyäthyl)-

2-methoxy~5- ·

acetamino-

anilin

2-Βγομ-4,6-dlcyananilin

(ß-carbo- \ methoxy-äthyl)-" 3-acetaminoanilin

2~Brom-4,6-dicyananilin -5»N-(ß-Cyanäthyl)~ KC N-(ß-carbomethoxy-äthyl)-.· anilin '

N OCH, . ·

~-i ^₇CHp-CHp-OH Dimethyl·

N-N-^ V-Nn₀H -CH-OH : ^sulfoxy^d

^CN .ίίΚ-CO-CH, .

N-N CHp-CH

Dimethyl-

grünst. Blau ■

50° Blau- ■'· violett

Rot '

O
03

dicyan-

anilin-3>N-

Äthyl-N-

(ß-hydroxy-

toluidin

CN

Dimethylsulfoxyd

100'

rotst,

Blau

cn σ co oo ro

(O

VO

•ω σ\

03

Lfd. Ausg&ngsprodukt Reaktionsprodukt Nr. ·

Lösungsmittel Temperatur Lö*r>~

2-Brom-4-

nitro-6-

cyananilin

N-(ß-carbomethoxyäthyl)-3-acetamino- anilin

2-Chlor~4-nitro~6~cyan~

;-(ß-methoxycarbonyl-oxyäthyl)-3-aoetamino-anllin

2-Brora-4,6-dlcyan-anilin .-r5»· N^N-BIs. -( ßhydroxy-äthyl)-ra-toluidin

CN

CN NHCOCH,

Dimethyl- j 50°
formamid

CN ' ' . Dimethyl·
■ .·. ■ · ' formamid

PCh₂CH₂OCOOCH, ~*^CH₂CH₂OCOOCh, .

NHCOCH, . _

80⁽

farbe in

Dirr.ethyl-

formar.id

Blau

CN CH, Dimethylformafljid 90° nolett ■ ^

tr¹ (T)

vo 00 VD

σι ι

VO I

BAD

Lfd. to\s gangs produkt RopJctiortsprOdukt Nr.

10

2-ΒΓΟΠ1-4,6-dl·* cyan~anilin

N-ß-cyanäthylanilln

dicyan-anilin —>N-Äthyl-N-ß-cyanäthylm~toluidin

2-Brom-4,6-dicyan-anllin -3>1-N-(fl-Hydroxy äthyl)-amino-2-methy1 5-acetamInobenzol

₂J -CH₂CH₂CN

CN

CN NC-// vs.-N-N-//

·
^CH2^CH

2^CH5

CH₂CH₂OH

CN NHCOCH, Lösungsmittel Temperatur Lös-

Diraethylforrp.amid 60^c

D toe thy I formamid

N-Methy1-pyrrolidon

farbe In Dimethylformamid

Bordo

Rubin

00 Rot

violett

Beispiel 2 .; . ■■■ ■ ■ ·. ^; .. ■ ■■·■■■ '■>.-,■-, 5y_;;v^ .;·■ ....·■■.,,■.;,:■ ·;-:,

6,5 g Kupfer(I)-cyanid werden in-.-..1OO Wl. N,-Methyl-

pyrrolidon gelöst,- I.5. g des AzQfarbjstoCfs '2y6-IU-bxonr*^f·- . ;v · nitrar.ilin —>> 1.-N-,N-HiatbylamiTio-J-aiJiJtxjcyHiJo^iziol ein~ ■.·.· ..^: getragen und die Mischung unter Rühren.ca.-.3 StuftcJen ,avf .; ,-60 - 90° erhitzt. Nach Erkalten über Nacht wird das in dunklen kristallen .mit.grün-goldeneifl OberXläcföierlglanz «tusge*- ■■; fallene Reaktionsprodukt abgesaugt und· saxm J2im&täiyl£ormamta/ -Wasser (6 : 1) umkristallisiert, Sehnig. -·2>6^Ο .-r £37°.·.-■-JEs lööt . sich mit klarer grünstichig blauer Farfee-in BimetnylXoraiamid ■ und entspricht der Formel··,. :.;. ^: " ·".: ■ ;."-■ ■■: ' ' ■ . ' ^ ·

Bas Produkt ist frei von Halogen; im IR-Spektrum ist die

Nitril-Eande deutlich erkennbar, die raaösenspektrographischö Molgewichtsbectimmüng.ergab den.für die angegebene¹.Formel berechneten Wert von 392. ?,* :v;; . '■ , :■■.-■ ■■

Analyse (C₂₀H₂₀N₆O₅) '. · ,

Ber.: C 61,21 - H 5,1*1- N 21 ,^2 0 12,23

Gef.: C 60,80 ■ H 5,15 N 21,03 0 12,57. .' i ^ ::

Zu einer Mischung von 6,6 g Kaliumcyänid und 20 β

Kupfer(II)-acetat-monohydrat in 100 ml li-Hetnyl-pyrrölidon wird eine Lösung von 9»3 5 des AzofarbstiöffÄ, den lifi&n durch Diazotierung von 2,6-I)ibröm-4-nitraniTin in' Konten trie rt er Schwefelsäure und Kupplung mit .N-Methyl-ä-(ß-cyanlthyi)-Anilin erhält, in 100 ml N-Methylpyrrolidon gegeben und der Ansatz

Le A 9896-1 - 10 -

BAD
5098~227Q7 5 9 ^ ' '

unter Rühren 3 Stunden auf 70 - 80° erwärmt'. Schon nach einstüncügem Erhitzen ist im Chrocatogranim kein Ausgangsfarbstcff mehr erkennbar, dafür sind zwei andere Farbstoffe entstanden, ein bordofarbener und ein violetter, von denen der bordofarbene mit dem Azofarbstoff 2-Amino-3-brom-5-nitro-1-cyanbenzol —> N-Methyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin identisch ist.

Nach weiteren 3 Stunden ist der Bordo-Anteil verschwunden, die Farbe der Lösung hat sich von ursprünglich Rotbraun nach klar Violett verändert. Nach den Abkühlen wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Wasser gefällt, die ausgefallenen Kupfer(I)-salze durch Zugabe von 10 g Kaliumcyanid in Lösung gebracht und der Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂-CN

atfiltriert. Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das in Pimethylformamid mit violetter Farbe löslich ist. Die Beilsteinprobe auf Halogen ist negativ.

Beispiel 4 '. ; .' . " .

7,45 g de3 Monoazofarbstoffe, der durch Diazotierung von J^-Dibrcm-^-amino-benzoi-i-carbonsäuremetnylester in kenzentrierter Schwefelsäure bei 0° und Kupplung auf 1-N₁N-Bis-(ß-fcydroxyäthyl)-amino-3-methyl—benzol erhalten wird, verdsn in 50 ml N-Metbyl-pyrrolidon gelöst und nach Zugabe von 3,2 g Kupfer(I)-cyanid unter Rühren erwärmt. Die Reaktion beginnt bei 40°, wie an der Rotbraunfärbung der ursprünglich

Le A 9896-1 - 11 - R_4n^

BAD ORIGINAU

509822/0759

orangefarbenen Lösung erkennbar ist; Bei weiterem Erwärmen auf ICO⁰ ist die Reaktion nach 'etwa einer Stunde beendet. Die Farbe der Lösung ist klar Violett, das Dünnschichtcb.ronjatogramni zeigt einen einheitlichen violetten Farbstoff. Der bei niederer Temperatur zuerst auftretende braune farbstoff, csr durch Austausch nur eines Bromatoras" gegen die "itrilgruppc entsteht, ist verschwunden. Das erhaltene Kecktionsprodukt wird, wie im Beispiel 6 beschrieben, isoliert und von Kupfer(I)-salsen befreit. Der so erhaltene !Farbstoff stellt im getrockneten Zustand ein dunklen Pulver car und löst sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe. Er besitzt sehr wahrscheinlich die Konstitution:

In der folgenden Tabelle sind weitere Umsetzungen von 2,6-Dihalogenazofarbstoffen mit Kupfer(I)-cyanid zu den 2,6-Dicyanprodukten aufgeführt. ' " . ;.

Le A 9896-1 - 12 -

BAD ORIGINAL

509822/0759

-J cn co

VO σ»

σ O

Lfd. Ausgangsprodukt Reaktionsprodukt Nr. Lösungsmittel Temperatur LSs-

2.6-Dibrom-4-ni-fcro-•nnilin~»N.N-Di-

äthyl-J'.acetamino-anilin

2,6"Dlbrom-4-nitro-. 'anilin-^N-äthyl «Ν-(ß-carbometho-)3t

y amino-anilin

2,6-Dlchlor-4-nitnoanilin-N,N-Diäthyl-3-Äoetamino-anilin unssfarbc in dimethyl« formamid

CN ·

CN·

CHx-CH

,CN

NHCOCH

Dinväthylforn* 1\q° grünst. • amid ... Blau

N-Hethylpyrrolidon

H-Mcthy1-pyrrolidon

50° Blau

100° grünst-Blau

rl'

•Η >>ιΗ

λ η

Ü4O«

W ,Ω 0> G
W to U G U :ο C, α -Η ο

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Le A 9896-1

- 14 -

BAD ORIGINAL

509822/0759

OO «XI

Lf d* --Aussangsprodukt Reaktionsprodukt Nr. Lösungsmittel Temperatur Lös-

ungsfarbe in Dimethylformamid

on O CO OO

Dimathylamino-

te trahydro-chino-Hn

2,6-Dibrom-^-nitro

Hydroxyäthyli-N-(ß-oyanäthyl)-2.nilin

O₀N

CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-CN N-Methy1-pyrrolidon

N-Methy1-pyrrolidon

50° rotst "Blau

50^u Violett

:n

3,5~Dlbroin-H-amlno-benzoßsäuremethyleater->N,H-Di~ äthylainino-3-äthoxy-benzol

CHC M-Hethy1-pyrrolidon

βθ° Violett

CD

tr¹

o oo vO

Lfd. Nr.

Reaktionsprodukte

Lösung mit toi Temperatur Lös«

farbe in Dimethylformamid

cn	I
CD	CTN I
CD
OO
to Ι\.·>
!/07
tn
co

2,6-:

10

.;-anl lin-> N-Jt thy L-N-(3-dimethylaminolithyl)~rn-toluidin

5,5 Dibrora-^-arainobenzonitril-*N,N- _/Γ-/ Bis-(ß-hydroxyäthyl) NC-f V

amino-anilin C-CH₂-CH₅

N-Methy1-pyrrolidon

CHp- CH₀- OH

Dimethyl· ßulfoxyd

100° Blau- ·> violett

25⁰ grünst. Blau

2 j6-Dlbrom-^-nitro •anilin-^N-Sthyl-N-(ß-hydroxyäthyl) -m-toluidln

Phosphorsäure-100°. Blau

--CH₂-CH₂-OH

Lfd. Ausgangsprodukt Nr.

Reaktionsprodukt Lösungsmittel Temperatur Lösungsfarbe in Dimethylformamid

OO VD ON

2_J6-Dibrom-4-nitro.

anilin->N-(ß-Cyanäthyl)-N-(ßoarbomethoxyäthyl) -anilin

ο 13 2,6-Dlbrom-4-nit>roco anilin~>N-Äthyl-

N-(ß-hydroxyäthyl) -anilin

2,6-Dibrom-4-nitro-

(ß-hydroxyäthyl)- O_p anilin

CH₂-CH₂-CN ^Γ 7 ^CH₀-CH₀-COOCH,

Ν-Ν-/Λ

CH₂-CH₂-OH

/CH₂-CH₂-OH

Dimethylformamid

Dimethyl· formaraid

Dimethyl· sulfoxyd

5O^V

Bor do

Blau

(5,5-Dibrom-4-amino-phenyl)-methyl-8ulfon->N-fithyl-CH^-SO N-(ß-hydroxyäthyl) -anilin

Iy-!

CH₂-CH₂-OH N-Methylpyrrolidon

8O^C

Rubin

Lfd. Ausgangsprodukt Nr.

Reaktionsprodukt Lösungsmittel Temperatur Lösungsfarbe in ___ Dimethylformamid

(3,5-Dibrom~4-ami-" nophenyl)-methylsulfon->N-Methyl~ N-(ß-cyanäthyl)-anilin

N=N

Vn:

CH₂-CH₂-CN N-MethyI pyrrolidon

8o^c

Rot

17

J>, 5~Dibrom~4 -amina* benzontril~*N-Äthyl-N-(ß-carbo»-- methoxyäthyl)->acetaminoanilin

COOCH N-Methylpyrrolidon

Blauviolett

5» 5-Dlbrom-4-aminobenzonitril-»N-(ß·« Cyanäthyl)-N-(ßcarbome thoxyäthy1)-anilin

CN

-/VN-N/V-Nr22 X=*/ V=/ OHo-CH₀-COOCH,

N-Methy1-pyrrolidon

Rot

5,5"Dibrom-4-amino-

CN

^y N-(ß-hydroxyäthyl)- N m-toluidin

^CN

/ V

CH^

₂-CH₂OH N-Methyipyrrolidon

100

rotstichig Blau

Nr. AusgariKsprodukt

ReaktIonsprodukt

Lösungsfarbe in Lösungsmittel Temperatur Dimethylforniamld

20

3,5-Dibrom-4-aminobenzoesäure-*N,N-Diäthyl-5-äthoxy-anilin HOOC

N-N

H₂-CH,

OCHg-CH,

j5,5-Dibrom-4-aminobenzoesäure-N,N-Di(ß-hydroxyäthy1)-anilin

HOOC

x;h₂-ch₂-oh

N-Methylpyrrolidon

100°

Bordo

N-Methy1-pyrrolidon

lOO¹

Bordo

3>5-Dibrom-4-amino-anisol -> N-Butyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-m-toluidin

CN

CH^O-// \\-N=N-// λ-Ν

CN

CH-

CH₂CH₂OH

Dime thy i Io rtnamid 90^c

Rot

D O

Lfd.

Nr. Ausgangsprodukt Reaktionsprodukt

Lösungsfarbe in Lösungsmittel Temperatur Dimethylformamid

CJD K)

3,5-Dibrom-4-amino- CN

acetophenon—^-N-Äthyl-N-

(fl-hydroxyäthyl)-anilin CH,C-/Tλ -N=N-//\

3,5-Dibrom-4-aminoacetophenon—> N-Butyl-N-(ß-hydroxySthyl)-mtoluidin

acetophenon-^· N-Äthyl-

N-(fl-carbomethoxyäthyl)

3-acetamino-anilin

CN

CN \\-N=N-// \^N

CN CH₁

A N NHCOCH-

CH CH

^{2 5}

CH₂CH₂OH

₀ 2

Dimethylformamid 6O^C Dimethylformamid 90

Dimethylformamid 30

Rubin

Rotviolett

Violett

3,5-Dibrom-4-amino-

benzophenon-^· N-Äthyl-

N-(ß-hydroxyäthyl)-

anilin

CN

Dimethylformamid 60

Rubin

CO

CD

Lfd.

Nr. Ausgangsprodukt

RenktIonsprodukt

Lösungsfarbe in Lösungsmittel Temperatur Dimethylformamid

00 CTi M

j5,5-Dibrom-4-amino-

benzophenon-^> N-Sthyl-N-(Ö-hydroxyäthyl)-mtoluidin

CN
-C-//~V\-N-N-

CN CH,

Dimethylformamid 9O^C

Wn:

-CH₂CH₂OH

RotYlolett

3i5-Dibrom-4-amino-benzophenon-7»»N-Äthyi-N(ßcarbomethoxyäthy1)-3-acetamino-anilin

Il

Dimethylformamid ^CH₂CH₃

"^N-CH₂CH₂C00CH₃

50

Violett

cn

5# 5-Dibrom-4-amino-benzonitril~> N-Butyl-N-(ßmethoxycarbonyl-oxyäthyl) -m-toluldin

Dimethylsulfoxyd 90

Rotviolett

CD >

α ο

Kr. Ausftangsprodukt Reaktionsprodukt Lösungsmittel Temperatur

Löaungsfarbe in Dimethylformamid

nitril-^-NjN-Bis-iß-methoxycarbonyl-oxyäthyl)- UC-// \\-N=N-// anilin

/CH₂CH₂OCOOCH₃

Dimethylsulfoxyd 70

Rot

3-Brom-5-chlor-4-aminobenzotrifluorid-^j-Ν,Ν-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-3-acetamino-anilin

3,5-Dibrom-4-amino-toluol -^N-Äthyl-N-iß-hydroxy- „ äthylj-m-toluidin y

CN

CN NHCOCH.

CH₉CH₀

CN CH

N-Methylpyrrolidon

N-Methy1-pyrrolidon

100

80^c

Rotviolett

Rot

3»5-Dibrom-4-amlno-toluol —^»N-(ß-Hydroxyäthyl)-2-nie thy 1 -5-ace tamino-ani 1 i η

Le A 9896-1

,CN

CN NHCOCH.

,CH₃

• CH₂CH₂OH

, - 22 Dimethylformamid

blaustichig Rot

Lfd.

Nr. Ausgangsprodukt

Reaktionsprodukt

.ttel Ti

Lösungsfarbe in Ltur Dimethyl formamid

CD CO OO

IV)
V_>J

CXt CO

2,5-Dibrom-4-arnino-toluol

-^5>N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl) -3-acetamino-anilin

3,5-Dibrom-4-amino-toluol -^N-Butyl-N-Cß-hydroxy-Sthyl)-anilin

-^N_?Äthyl-N-(ß-carbomethoxyäthyl)-m-acetamino -anilin

.CN

CN

H,C-

CN

,CH₂CH₂OH -CH₂CH₂OH

NHCOCH-

CH₂CH₂OH

-» ^CHoCH-,

^V-N ^ ^{2 3}

^> ^CH₂CH₂COOCH

NHCOCH,

N-Methy1-pyrrolidon

blauatichig Rot

N-Methyl_pyrrolidon

N-Methylpyrrolidon

gelbstichig Rot

Rubin

37

säuremethylester-^Ν,Ν-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-anilin

,CN

—Mecnyi —
pyrrolidon

blaustichig Roi

CD

Lfd.

Nr. Ausgangsprodukt Reaktionsprodukt

Lösungsfarbe in Lösungsmittel Temperatur Dimethylformamid

säuremethylester-^· N-Äthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)- »-toluldin

CN

N-Methy1-pyrrolidon

Violett

3, 5-Dibrom-4-amino-benzoesäuremethy lester—?v· N-Xthyl-N-(fl-carbomethoxyäthyl)-acetamino-anilin

5,5-Dibrora-4-amino-toluol -^* N-(8-Hydroxyäthy1)-naphthylamine 1)

NHCOCH,

N-Methylpyrrolidon

6O^C

70

Violett

Rubin

BJ

5 ο

Nr. ÄviiJganKsprodukt Reaktiorisprodukt

'j,^c] - Ό i brom—¹I -am i no acetan i, 1 id—^ N-Buty 1-N™( ß-hydroxyätny .1 ) -m- ^o in id in

CN

C H, C -NH-/'

CN

Lo3ung5farbe in LäsunßBmlttel Temperatur . Diraa thy !formamid

Dimethyl-
^ formamid

yo

Rot

3,^!; - u i broin-H -am'inoace tani 1 i «I ~5-· N, N-rU'Ithy i -ani ] in

Λ, '3 -Γ) i brom -4 -am i no acetal! i i id-~> N-Äthy 1 >I-(ß-hydr-(jxyäthy I )m-1oiuj din

CM

CH .C-NH-/' "Λ-N=N

-S ^v

CN

	.CHyCH. M <■ J*	Dimethyl formamid
	CH₂CH,
/"A	, ('H₂CH₃	Dimethyl formamid
P CH.	"^N - CH_?CH_?OH

60

Rüt

Rot

3,^r)-I)i hi <ΐ"·. ac>^j tarii 1 i Λ-DiätJiy J. '/V an ί ι irj

, N-

am

^»2^l'"5

Dime thy L-i'oriiiarn id

40'

Rubin

Le A 9R96-T

Claims

Patentansprüche

1. Wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

worin K für den Rest einer Kupplungskomponente, Y für eine Gruppe -NO₂, -CN, -CF₃, -R₁, -OR₁, H,

-SO₉N^ ², -F, -Br oder -COR. steht,

^ä ^XR₃ ^

worin R„ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,

Aralkyl- oder Arylrest, Rp und R, Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene

Substituenten, die auch gemeinsam Bestandteil eine3 . heterocyclischen Ringes sein können, und R^ Wasserstoff, -OH, -R₁, -OR₁ oder -NR₂R, darstellen,

und Z für Wasserstoff oder einen Substituenten steht.

Sulfonsäuregruppenfreie Farbstoffe des Anspruchs

;>. Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

CN R,

CN

worin Y und Z die in Anspruch 1- genannte Bedeutung haben,

Le A 9896-1 - 26 -

509822/0759

R₁- für Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Halogen oder eine

Acylaminogruppe,

Le A 9896-1 - 27

509822/0759