DE1770052A1 - Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren von Styrol-Phenolharzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren von Styrol-PhenolharzenInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
DR.-INQ. H. FINCKE DIPL.-INQ. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEQER
DR.-INQ. H. FINCKE DIPL.-INQ. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEQER
Farnrufi »26 «0 40
S MÜNCHEN S1 MOllarstrae· 31
2 6. AUG.
M 21624 - Dr.P/P ICI Case D.20092
Beschreibung -zur Patentanmeldung der
IMPEHIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, S.W.1.,
betreffendί
"Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren von Styrol/Phenolharzen"
Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 30. 3. 1967 und 14. 3. 1968 ist in Anspruch genommen.
Die Erfindung betrifft sulfurierte Harze, insbesondere sulfurierte Styrol/Phenolharze, die sich als Zusatzstoffe
zur Änderung der Anfärbbarkeit von faserbildenden synthetischen linearen Polyamiden eignen.
Gemäß der Erfindung werden sulfurierte Harze geschaffen, die aus den Sulfonsäuren von Styrol/Phenolharzen sowie den
Metall- und Ammoniumsalzen solcher Säuren bestehen.
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Die Metallsalze der Sulfonsäuren sind vorzugsweise die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natrium- und Kaliurasalze.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der besagten Sulfonsäuren vorgeschlagen,
das darin besteht, daß man ein Styrol/Phenolharz sulfuriert und gegebenenfalls die entstehende Sulfonsäure
in ein Metall- oder Ammoniumsalz davon umwandelt.
Das Verfahren nach der Erfindung kann zweckmäßig dadurch verwirklicht werden, daß das Styrol/Phenolharz unter den
üblicherweise zur Sulfurierung aromatischer Verbindungen verwendeten Bedingungen sulfuriert wird, indem z.B. das
Harz zusammen mit Schwefelsäure, die gegebenenfalls freies Schwefeltrioxyd enthält, auf eine Temperatur zwischen O und
20O0C erwärmt wird. Die entstehende Sulfonsäure kann dann
in bekannter '/eise isoliert werden, z.B. durch Gießen des Reaktionsgemisches in Eiswasser und Abfiltern der dadurch
gefällten Sulfonsäure. Es ist aber auch möglich, die SuIfonsäuregruppe
bzw. -gruppen dadurch einzuführen, daß man das Harz mit Chlorosulfonsäure behandelt und die entstehende
Sulfonchloridgruppe bzw. -gruppen hydrolysiert.
Im Sinne der Erfindung sollen unter "Styrol" nicht nur
Vinylbenzol sondern auch Vinyltoluole verstanden werden.
Unter dem Ausdruck "Styrol/Phenolharze" sollen Harze verstanden
werden, die durch Reaktion von Styrol mit Phenolen und deren Äthem oder mit Phenol/Formaldehyd-Kondensationsprodukten
und deren Äthern in Gegenwart von geeigneten PoIyraerisationsbeschleunigern,
z.B. Bortrifluorid oder Stannichlorid, erzeugt werden.
Als Beispiele für solche Phenole und deren Äther kann man
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Phenol, Anisol, ο-, in- oder p-Cresol, 3»5~Dimethylphenol,
Athoxybenzol, p-Phenylphenol, cH-Naphthol und ß-Naphthol erwähnen.
Als Beispiele für die Phenol/Formaldehyd-Xondensationsprodukte
kann man die Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Phenol und o-, m- oder p-Cresol erwähnen.
Die Mengen von Styrol und den phenolischen Bestandteilen
im Harz können beliebig gewählt werden. Es wird jedoch bevorzugt, daß die "!erze durch Reaktion von 2 bis 20 Mol Styrol
mit 1 I4ol des phenolischen Bestandteils hergestellt werden.
Beispiele für die Styrol/:?henolharze, die beim erfindungsgeraäßen
Verfahren Verwendung finden können, sind in den britischen Patentschriften 456 359, 489 973, 516 936 und
549 303 beschrieben,
!•it= entstehenden Sulfonsäuren können dann in die Metalloder
Ammoniumsalze in üblicher Weise umgewandelt v/erden, ζ.Ξ. durch Zugabe einer entsprechenden Menge eines Hetall-
bzw. Amraoniumhydroxyds oder -carbonate su einer wäßrigen
Suspension der Sulfonsäure und Abtrenner, des entstehenden
Metall- bz\^. Amtnoniumsalzes.
Gemäß einem v/eiteren Merkmal der Erfindung ist ein alternatives Verfahren zur herstellung der Sulfonsäuren von Styrol/-Phenolharzen
vorgeschlagen, das darin besteht, daß Styrol mit einer sulfurierten Phenolverbindung in Gegenwart
von einem Polymerisationsbeschleuniger zur Reaktion gebracht
wird.
Al3 Beispiele für die PolymerisationsbeBchleuniger, die bei diesem Verfahren nach der Erfindung verwendet werden können,
kann man Borfluoressigsäure und Stannichlorid erwähnen.
Dieses alxernative Verfahren nach der Erfindung kann zweck-
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mäßig dadurch verwirklicht werden, daß die Reaktionsteilnehmer miteinander in einer inerten organischen Flüssigkeit,
z.B. Benzol oder Tetrachlorkohlenstoff, bei Temperaturen bis zu 1000C verrührt werden, bis der erwünschte Polyraerisationsgrad
erreicht wird. Wenn die Reaktion in einer organischen Flüssigkeit durchgeführt wird, dann kann das im Reaktionsmedium
unlösliche, als Produkt erhaltene Styrol/Phenolharz abgefiltert werden. Wenn die Reaktion in Abwesenheit
einer inerten organischen Flüssigkeit durchgeführt wird, dann ist es notwendig, das entstehende Gemisch mit einer
solchen Flüssigkeit zu extrahieren, um den Beschleuniger von dem als Produkt erhaltenen sulfurierten Harz abzutrennen.
Al3 Beispiele für die sulfurierten Phenolverbindungen, die bei diesem Verfahren nach der Erfindung verwendet werden
können, kann man 2- oder 3-Sulfophenol und 2- oder 3-Sulfoan.isol
erwähnen. Bei der Durchführung dieses Verfahrens nach der Erfindung werden vorzugsweise 2 bis 20 Mol Styrol pro
Mol der sulfurierten Phenolverbindung verwendet. Sollen jedoch Harze mit kleineren Mengen an Sulfonsäuregruppen erhalten
werden, so kann die sulfurierte Phenolverbindung zum Teil durch eine nicht sulfurierte Phenolverbindung, wie sie
z.B. oben beschrieben sind, ersetzt werden.
Eie sulfurierten Styrol/Phenolharze nach der Erfindung sind als Zwischenstoffe für die Herstellung von faserbildenden
Polyamiden besonders wertvoll, da Polyamide, die kleinere Mengen dieser Harze enthalten, eine verringerte Affinität
für Säurefarbstoffe und eine erhöhte Affinität für basische Farbstoffe aufweisen; und solche Polyamide sind auch Gegenstand
der vorliegenden Erfindung.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung sind Polyamide
mit einer erhöhten Affinität für basische Farbstoffe und einer verringerten Affinität für Säurefarbstoffe geschaffen,
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und diese werden dadurch erzeugt, daß eine Monoarainocarbonsäure
oder ein inneres lactam davon, das mindestens 2 C-Atome zwischen den Amino- und Carbonsäuregruppen enthält, oder im
wesentlichen gleiche Molanteile eines Diamine, das mindestens 2 C-Atome zwischen den Aminogruppen enthält, und einer
Dicarbonsäure, die mindestens 2 C-Atome zwischen den Carbonsäuregruppen
enthält, in Gegenwart von einer kleinen Menge eines sulfurierten Styrol/Phenolharzes oder eines Metalloder
Ammoniumsalzes davon polymerisiert werden.
Die Polyamide nach der vorliegenden Erfindung können unter den üblichen Bedingungen zur Polymerisation einer polymerisierbaren
Monoaminomonocarbonsäure oder eines Lactams davon oder zur Polymerisation einer Mischung aus einem Diamin und
einer Dicarbonsäure oder zur Polymerisation einer Mischung aus einem Lactam, einem Diamin und einer Dicarbonsäure hergestellt
werden, wobei das besagte sulfurierte Harz zu jeder Stufe des POlymerisationsverfahrens zugesetzt werden kann.
Es wird aber bevorzugt, daß das sulfurierte Harz während der Anfangsstufen der Polymerisation, vorzugsweise beim Einbringen
der Reaktionsteilnehmer in das Polymerisationsgefäß, hinzugegeben wird. Man kann aber auch so verfahren,daß man
das besagte sulfurierte Harz mit dem bereits dargestellten Polyamid mischt, indem man sie z.B. miteinander verrührt,
wobei das Polyamid vorzugsweise in Form einer Schmelze ist.
Wenn als Ausgangsstoffe im wesentlichen die gleichen Molanteile eines Diarains und einer Dicarbonsäure verwendet werden,
so können diese Verbindungen in Form von einem gegenseitigen Salz eingesetzt werden. So kann z.B. anstatt einer
Mischung aus gleichen Molanteilen von Adipinsäure und Hexamethylendiamin das Salz Hexamethylendiammoniumadipat verwendet
werden. Jedoch zerfallen solche Salze in die getrennten Bestandteile, bevor die Polymerisation stattfindet.
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Das Verfahren nach der Erfindung wird vorzugsweise bei einer zwischen 200 und 35O0C liegenden Temperatur durchgeführt,
bis der erwünschte Polymerisationsgrad erreicht wird.
Die besagten sulfurierten Harze werden vorzugsweise in Form
von Metallsalzen, insbesondere den Natrium- oder Kaliumsalzen,
verwendet. Auch werden vorzugsweise diejenigen Salze verwendet, die in Wasser unlöslich sind, da solche Salze durch
nachträgliche wäßrige Behandlungen der Polyamide nicht leicht aus diesen entfernt werden, so daß die Anfärbbarkeit
der Polyamide in bezug auf basische Farbstoffe durch solche Behandlungen nicht beeinträchtigt wird.
Die dem Polymerisationsgemisch zugegebene Menge des besagten
sulfurierten Harzes wird vorzugsweise so gewählt, daß das Molarverhältnis von Sulfonatgruppen zu Amlnendgruppen
im Polyamid mindestens 1,5 J 1,0 beträgt.
Als Beispiele für die vorerwähnten polymerisierbaren Monoaminomonocarbonsäuren
bzw. deren Lactame kann man i-Aminocapronsäure, Caprolactam, 9-Arainopelargonsäure, 11-Aminoundecansäure,
Dodecanolactam und önantholactam erwähnen.
Als Beispiele für die vorerwähnten Diamine kann man die Diamine der allgemeinen Formel: HpN(CH2^HHgt wobe* P eine
ganze Zahl von 2 bis 8 ist, wie z.B. Trimethylendiamin,
Tetramethylendlamin, Pentamethylendiamin, Octamethylendiamin
und vor allem Hexamethylendiamin, erwähnen.
Als Beispiele für die vorerwähnten Dicarbonsäuren kann man Isophthalsäure und Terephthalsäure und vorzugsweise die
Dicarbonsäuren der Formel: HOOC.Y.COOH, wobei T ein zweiwertiges
aliphatisches Radikal mit mindestens 2 C-Atomen darstellt, wie z.B. Sebacinsäure, Octadecandisäure, Suterinsäure,
Azelainsäure, Undecandisäure, Glutarsäure, Pimelinsäure
und vor allem Adipinsäure, erwähnen.
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Gegebenenfalls können andere Stoffe, wie z.B. Mattierungsmittel, Licht- und V'ärmestabilisierraittel und Reglersubstanzen,
die gewöhnlich in faserbildenden Polyamiden vor~ banden Bind, vor, während oder nach der Polymerisationsstufe nach der Erfindung hinzugegeben werden.
Die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide können in an sich bekannter Weise, z.B. durch
Schmelzspinnen, zu Fasern verarbeitet werden. Die entstehenden Polyamide in Paserform haben eine hervorragende Affinität
für basischen Farbstoff, und diese Affinität ist auch M wesentlich größer als die von solchen Pasern, die aus entsprechenden
Polymeren hergestellt wurden, welche aber in Abwesenheit von den vorerwähnten organischen Verbindungen
gebildet wurden.
Die Erfindung ist nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle
Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.
Es werden 53,2 Teile eines Styrol/Phenolharzes, das durch
Reaktion von Styrol und Phenol miteinander im Molarverhältnis von 10,6 : 1 erzeugt wird, zu 92 Teilen Schwefelsäure "
zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 100 bis 1100C
gerührt. Dann wird das Gemisch auf 2O°C gebracht und in 200 Teile '«/asser eingegossen, worauf die gefällte Sulfonsäure
abgefiltert, mit V'asser gewaschen und anschließend
getrocknet nird.
Bei der Analyse stellt man fest, daß das Produkt 83,3 £
Kohlenstoff, 7,3 ί> Wasserstoff und 3,25 £ Schv/efel enthält.
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Es werden 19,7 Teile des sulfurierten Styrol/Phenolharzes
gemäß Beispiel 1 und 100 Teile Wasser in einen Autoklav aus rostfreiem Stahl eingebracht, worauf eine ausreichende
Menge von Natriumhydroxyd hinzugegeben wird, um die SuIfonsäuregruppen
in das entsprechende Natriumsalz umzuwandeln. Dann werden 262 Teile Hexamethylendiamraoniumadipat hinzugegeben,
und der Autoklav wird auf 1000C erwärmt. Der Autoklav
wird mit Dampf durchgespült und dann verschlossen, worauf er weiter erwärmt wird, bis ein Druck von 17,5 kg/cm
und eine Temperatur von 22O0C erreicht wird. Die Erwärmung
wird dann fortgesetzt, bis eine Temperatur von 24O0C erreicht
wird, während der Druck auf 17,5 kg/cm gehalten wird, und zwar durch langsames Ablassen von Dampf. Dann wird der
Innendruck des Autoklavs langsam auf Atmosphärendruck gebracht, während die Temperatur auf 2700C erhöht wird. Nach
20 Minuten bei dieser Temperatur wird da.3 Polymer aus dem Autoklav herausgenommen und durch Schmelzspinnen zu Fasern
verarbeitet.
Die entstehenden Pasern haben eine hervorragende Affinität
für basische Farbstoffe (wie sie z.B. auf Seiten 1617 bis 1653 vom "Colour Index" 2. Auflage beschrieben sind), wenn
sie aus einem wäßrigen Färbebad aufgebracht werden, und diese Affinität ist wesentlich größer als die von Fasern
aus einem Polymer, das durch Polymerisation von Polyhexaraet":iylendiair.moniumadipat
in Abwesenheit des Natriumsalzes des sulfurierten Styrol/Phenolharzes unter den oben beschriebenen
Bedingungen hergestellt wurde.
Es werden 2,46 Teile des sulfurierten Styrol/Phenolharzes gemäß Beispiel 1, 0,1 Teil Natriumhydroxyd und 57 Teile
Polyhexamethylenadipamid in Schnitzelform in ein Gefäß mit
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einer Glasauskleidung eingebracht. Das Gefäß wird dann verschlossen, und die Luft im Gefäß wird durch Stickstoff
ersetzt. Das Gemisch wird dann unter Rühren auf 29O0C in
einer Dampfatmosphäre erwärmt, bis eine homogene Mischung
erhalten wird.
Das entstehende Polymer wird dann durch Schmelzspinnen zu Pasern verarbeitet, die eine wesentlich größere Affinität
für basische Farbstoffe aufweisen, als Fasern aus dem als Ausgangsstoff für dieses Beispiel verwendeten Polyhexamethylenadiparaid.
Es werden 108 Teile eines Styrol/Phenol/Anisolharzes, das durch Reaktion von Styrol, Phenol und Anisol miteinander im
Molarverhältnis 10,8 : 0,9 ϊ 0,1 erzeugt wird, zu 184 Teilen
Schwefelsäure zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 100 bis 1100C gerührt. Dann wird das Gemisch auf 200C gebracht
und anschließend in 400 Teile Wasser eingegossen, worauf die dadurch gefällte Sulfonsäure abgefiltert, mit
Wasser gewaschen und getrocknet wird.
Bei der Analyse stellt man fest, daß das Produkt 82.7 $
Kohlenstoff, 7,4 £· Wasserstoff und 2,8 i>
Schwefel enthält.
Bei Wiederholung von Beispiel 2 werden anstatt 19,7 Teile des sulfurierten Styrol/Phenolharzes gemäß Beispiel 1
22,85 Teile des sulfurierten Harzes gemäß Beispiel i verwendet, wobei sich Polyamidfasern ergeben, die eine hervorragende
Affinität für basische Farbstoffe aufweisen.
Es werden 13 Teile Chlorsulfonsäure während 1 Stunde zu
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einer lösung von 50 Teilen eines Styrol/Phenolharzes (das durch Reaktion von Styrol und Phenol miteinander im Molarverhältnis
von 10,8 : 1 erzeugt wurde) in 708 Teilen Methylendichlorid bei 200G zugegeben, und das Gemisch wird dann
2 Stunden bei 200C gerührt. Dann werden 1000 Teile Wasser
und 27 Teile einer 32?S--igen wäßrigen lösung von Matriumhydroxyd
hinzugegeben, und das Gemisch wird dann destilliert, um das Methylendichlorid zu entfernen. Sann wird durch Zugabe
von Salzsäure der pH-Wert auf 7 gebracht, worauf 30 Teile Natriumchlorid hinzugegeben werden und das Gemisch auf 200C
abgekühlt wird. Der dabei gefällte Feststoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Bei
der Analyse stellt man fest, daß das Produkt 2,2 ^ Schwefel enthält.
Eine lösung von 35,4 Teilen Schwefeltrioxyd in 142 Teilen
Methylendichlorid wird während 2,5 Stunden zu einer gerührten Lösung von 50 Teilen eines Styrol/Phenolharzes (das durch
Reaktion von Styrol und Phenol miteinander im Molarverhältnis von 10,8 : 1 erzeugt wurde) in 668 Teilen Methylendichlorid
bei 200C zugegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 200C gerührt. Dann werden 1000 Teile Wasser und 108 Teile
einer 32#-igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung hinzugegeben, worauf das Gemisch destilliert wird, um das Methylendichlorid
zu entfernen. Dann wird durch Zugabe von Salzsäure der pH-Wert de3 Gemisches auf 7 gebracht, worauf 60 Teile Natriumchlorid
hinzugegeben v/erden und das Gemisch auf 200C abgekühlt
wird. Der dabei gefällte Peststoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Bei der
Analyse stellt man fest, daß das Produkt 5,05 5^ Schwefel
enthält.
Es werden 2,5 Teile des sulfurierten Styrol/Phenolharzes
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gemäß Beispiel 6 und 100 Teile nexamethylendiainmoniuraadipat
in ein Gefäß eingebracht, das mit Glas ausgekleidet und mit einem Rührwerk, einem Kondensator und einem Einlaßstutzen
versehen ist, wobei Stickstoff durch den Einlaßstutzen zum Ersetzen der Luft eingeleitet wird. Das Gefäß wird dann durch
Dimethylphthalatdampf geheizt, und während der ersten 30 Hinuten
fließt das bei der Reaktion gebildete Wasser in das Reaktionsgemisch zurück, und während der nachfolgenden
30 Hinuten wird dieses Wasser abdestilliert. Dann wird das Gemisch noch 30 Minuten unter der Stickstoffatraosphäre erwärmt.
Schließlich erfolgt eine 15minutige Ei^wärmung des
Gemisches unter einem Druck von 20 mm Quecksilbersäule. Dann wird das als Produkt erhaltene Polyamid abgelctihlt und
zerschnitzelt.
Bei der Analyse stellt man fest, daß das Polyamid eine relative Viskosität von 19,3 hat und 42,1 Aminendgruppenäquivalente
und 211,2 Carbonsäuregruppenäquivalente pro 10^g Polymer enthält. Nach Verarbeitung der Polyamidschnitzel
zu Fasern in bekannter Weise haben die Pasern eine gute Affinität für basische Farbstoffe.
Bei Wiederholung des Beispiels 8 werden anstatt 2,5 !Teile
des sulfurierten Styrol/Phenolharzes 6,4 Teile dieser Verbindung verwendet, wobei sich ein Polyamid ergibt, das
eine relative Viskosität von 21,18 hat und 13,55 Aminendgruppenäquivalente
und 258,3 Carbonsäureendgruppenäquivalente pro 10 5 Polymer enthält. Die aus diesem Polyamid
gebildeten Pasern haben eine hervorragende Affinität für basische Farbstoffe.
Bei 'iTiederhülung des Beispiels 8 werden anstatt 2,5 des
dort verwendeten Styrol/Phenolharzes 2,8 Teile des sulfu-
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rierten Styrol./Plienolaarzes gemäß Beispiel 7 verwendet,
wobei sich ein Polyamid ergibt, das eine relative Viskosität
von 42.3 hat and 15»5 Aminendgruppenäquivalente
und 135,1 Carooxyleiidgruppenäquivalente pro 10 g Polymer
enthält. Die aus diesam Polyamid gebildeten Pausern haben
ei?>e hervorragende Affinität für basische Farbstoffe.
Bei Wiederholung des Beispiels 3 werden anstatt 57 Teile
Polyhexamethylenadipamid 57 feile eines Polyhexaawthylenadipamids
verwendet, das 2 i> Titandioxyd als Mattierungsmittel enthält. Die entstehenden fasern habe* «In* wesentlich
größere Affinität für basische Farbstoffe al· Fasern aus dem als Ausgangsstoff für dieses Beispiel
mattierten Polyamid.
* ~i
10983·/13·0
BAD GRiGiNAL
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren von
Styrol/Phenolharzen und zur Herateilung von den Metall-
und Ammoniumsalzen solcher Säuren, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Styrol/Phenolharz sulfuriert wird, und daß die entstehende
Sulfonsäure gewünschtenfalls in das entsprechende
Salz umgewandelt wird.
2. Verfahren-zur Herstellung von Polyamiden mit einer
verbesserten Affinität für basische Partstoffe durch Polymerisation einer Monoaainomonocarbonsäure oder eines Lactams
davon, das mindestens 2 C-Atoae zwischen dan Amine- und
öarbonsäuregruppen enthält, oder durch Polymerisation von
im wesentlichen gleichen Molanteilen eines Diamir.s. da3
2 C-Atome zwischen den Aminogruppen enthält, mit einer Dicarbonsäure, die mindestens 2 C-Atome zwischen den Carbonsäuregruppen
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart von einer kleinen Menge einer Verbindung
durchgeführt wird» die nach dem Verfahren nach Anspruch 1 erzeugt wurde.
PATENrAU1V-JiLTE
MHNQ.H.FINCKE, DIM. -ING.H.BOHt
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109*31/1310
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---|---|---|---|---|
NL6908381A (de) * | 1969-06-03 | 1970-12-07 | ||
US4199321A (en) * | 1978-09-27 | 1980-04-22 | Phillips Petroleum Company | Basic dyeing of poly(arylene sulfide) resins |
JP6607673B2 (ja) * | 2013-12-26 | 2019-11-20 | フタムラ化学株式会社 | 樹脂固体酸の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE695178C (de) * | 1935-04-13 | 1940-08-19 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Verbindungen |
US2315556A (en) * | 1939-03-30 | 1943-04-06 | United Gas Improvement Co | Process for producing hydroxydiaryl substituted ethane |
GB549303A (en) * | 1940-05-15 | 1942-11-16 | Bakelite Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of oil-soluble polystyrene resinous products |
US2432356A (en) * | 1945-03-21 | 1947-12-09 | Gen Electric | Preparation of substituted phenols by reaction of phenol with styrene |
US2502003A (en) * | 1945-04-06 | 1950-03-28 | Neville Co | Alcohol-soluble aralkyl-phenolic condensation product |
US2687383A (en) * | 1949-09-24 | 1954-08-24 | Koppers Co Inc | Ion-exchange resins from dihydroxy benzenes or phenol sulfonic acid and polyfunctional unsaturated compounds |
US2636905A (en) * | 1950-05-23 | 1953-04-28 | Goodrich Co B F | Aralkylated bis-phenolic compounds |
US2838474A (en) * | 1954-01-28 | 1958-06-10 | Ruetgerswerke Ag | Condensation products of bisphenols with aromatic vinyl compounds |
NL123947C (de) * | 1960-07-15 |
-
1967
- 1967-03-30 GB GB04592/67A patent/GB1211711A/en not_active Expired
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CH500251A (de) | 1970-12-15 |
US3544519A (en) | 1970-12-01 |
BE712871A (de) | 1968-09-30 |
FR1568334A (de) | 1969-05-23 |
GB1211711A (en) | 1970-11-11 |
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