DE1769761B2

DE1769761B2 - Trägermaterial zum Übertragen von optischen Aufhellern und ggf. Farbstoffen auf Textilmaterial

Info

Publication number: DE1769761B2
Application number: DE1769761A
Authority: DE
Inventors: Pierre Tourcoing Sander (Frankreich)
Original assignee: Industrielle Du Pont Rompu Sipr Sa Tourcoing (frankreich) Ste
Current assignee: Industrielle Du Pont Rompu Sipr Sa Tourcoing (frankreich) Ste
Priority date: 1967-07-24
Filing date: 1968-07-09
Publication date: 1980-03-27
Also published as: DE1769761C3; CH1043867A4; FR1574528A; IL30364A0; GB1243219A; SE349073B; BE718428A; AT302238B; DE1769761A1; CH524470A; SU439095A3; LU56560A1; IL30364A; BR6800905D0; CH515376A; OA02864A; HK27676A; NL6810413A

Description

Man hat schon versucht, die Bleichung organischer Produkte, wie Textilfasern, durch Sublimation von optischen Aufhellungsmitteln durchzuführen. So ist in der französischen Patentschrift 14 40 550 beschrieben, daß man eine Bleichung von Textilfasern in Abwesenheit von Wasser dadurch durchführen kann, daß man auf die zu behandelnde Handelsware optische Bleichmittel in Form von trockenen Pulvern oder in der Dampfphase aufträgt und man sodann die optischen Bleichmittel thermofixiert.

Dieses Verfahren ermöglicht insbesondere die optische Aufhellung von synthetischen Fäden und Textilfasern, z. B. solchen aus Celluloseacetat wie Cellulosetriacetat und insbesondere Fasern aus linearen Polyestern. Der Vorschlag wendet sich somit an die Hersteller von Fäden und Fasern und betrifft die Herstellung von gebleichten Fasern vordem Weben.

Aus der FR-PS 12 23 330 und der GB-PS 9 59 315 sind bereits für die Übertragung von Farbstoff auf diverse Materialien (insbesondere Textilmaterialien) geeignete folien- oder bandförmige Trägermaterialien aus Papier, Kunststoff oder Metall bekannt, die auf einer ihrer Oberflächen eine dünne Schicht eines nichtklebenden, thermostabilen und nichtsublimierbaren Bindemittels tragen, in der einer oder auch mehrere bei Temperaturen zwischen 120 und 22O⁰C bei atmosphärischem Druck in den Dampfzustand übergehende wasserunlösliche Farbstoffe (Dispersionsfarbstoffe) enthalten sind. Diese technischen Lehren in Verbindung mit Dispersionsfarbstoffen geben jedoch dem Fachmann keine Anregungen für das Gebiet der Dispersionsaufheller, da diese bekannterweise hinsichtlich ihres applikatorischen Verhaltens den Dispersionsfarbstoffen nur teilweise

to analog sind, und zwar auch nur bei den wässerigen Anwendungsmethoden. So sind zum Beispiel die Konzentrationen, bei denen Aufheller und Farbstoffe verwendet werden, deutlich verschieden (Faktor 10). Die Dispersionsfarbstoffe sind auch in Mischungen anwendbar und werden praktisch immer se angewendet, während die Dispersionsaufheller immy allein zur Anwendung kommen, da deren Eigenschaften sich sehr oft gegenseitig annulieren. Ferner ist unterhalb 100⁰C zum Beispiel deren Verhalten recht unterschiedlich:

Während mit Dispersionsfarbstoffen unter 100⁰C eine Applikation, d. h. Färbung, durchaus vorgenommen werden kann, gelingt eine Applikation praktisch nicht mit Dispersionsaufhellern, die ihre Aufhellwirkung unter den Bedingungen, wo eine Färbung noch geschieht, praktisch nicht entwickeln. Es lag somit der Fachwelt fern, die Farbstoffe in den bekannten Trägern, wo sie praktisch immer in Mischungen und in Mengen vorliegen, die für Aufheller irrealistisch sind, durch Dispersionsaufheller zu ersetzen, dies umsoweniger, als

jo bei Verwendung von üblichen Aufhellermengen nach bisheriger Kenntnis auf diesem Gebiet zu befürchten war, daß der Dispersionsaufheller beim Transfer in der Bindemittelschicht ganz zurückgehalten würde und deshalb gar nicht zum aufzuhellenden Stoff kommen kann.

Das erfindun^ gemäße Trägermaterial zum Übertragen von optischen Aufhellern und gegebenenfalls Farbstoffen auf Textilmaterial besteht aus einem Basismaterial aus einem wenig oder überhaupt nicht

4n porösen Blatt Papier, einer Kunststoffolie oder einer gegebenenfalls mit einer Papierfolie beschichteten Aluminiumfolie, dessen eine Oberfläche ganz oder teilweise mit einem zwischen 150 und 220⁰C bei atmosphärischem Druck in den Dampfzustand überge-

•r, hend°n, in Wasser unlöslichen, optischen Aufheller und gegebenenfalls einem Farbstoff oder mehreren Farbstoffen, der oder die unter den gleichen Druck- und Temperaturbedingungen in den Dampfzustand übergehen, bedruckt ist, wobei dieser Aufdruck in Form einer

-,ο dünnen, nicht klebenden Schicht eines bei Temperaturen unter 25O⁰C thermostabilen, nicht sublimierbaren, in Wasser wenig oder überhaupt nicht löslichen Bindemittels aufgebrncht ist, in der der Aufheller und die gegebenenfalls mitverwendeten Farbstoffe zurückge-

Vi halten werden.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Hilfsträger bedruckt man das Trägerbasismaterial, das aus dünner Aluminiumfolie, die vorzugsweise mit einer Papierfolie beschichtet ist, auf welcher der Aufdruck aufgebracht

ho wird, oder aus einem wenig oder überhaupt nicht porösen Blatt Papier oder aus einer Kunststoffolie besteht, mittels einer Lösung, einem Harz, einer Emulsion oder einer Dispersion, vorzugsweise ganz oder fast ganz frei von Wasser, welche einen optischen

μ Aufheller und gegebenenfalls mitverwendete Farbstoffe enthält, der bzw. die in den Dampfzustand bei einer Temperatur zwischen 150 und 220° C übergehen, wobei die Lösung, der Lack, die Emulsion bzw. ixt Dispersion

außerdem noch ein Binde- bzw. Verdickungsmittel enthält, das gegen Hitze stabil ist

Nach Trocknung des Drucks kann man die so bedruckte Oberfläche in Berührung mit dem zu bleichenden oder zu avivierenden Textilmaterial bringen, indem man auf eine Temperatur oberhalb 150" C während einer derartigen Zeit erhitzt, die notwendig ist, daß der optische Aufheller und gegebenenfalls mitverwendete Farbstoffe verdampfen bzw. sublimieren und in das zu bleichende bzw. zu glättende Textilmaterial eindringen.

Das Trägermaterial kann in Kontakt mit dem Textilmaterial unter Anwendung verschiedener bekannter Erwärmungsmittel erwärmt werden, wie z. B. ein Bügeleisen oder eine Bügelmaschine oder eine genügend große Heizplatte, die ein kontinuierliches Arbeiten ermöglicht, oder eine oder mehrere erhitzte Walzen. Papier ist besonders gut als Trägerbasismaterial geeignet, zumt! sein Anschaffungspreis von geringer Bedeutung ist: svfan kann jedoch auch andere Produkte mit entsprechenden Eigenschaften verwenden, die insbesondere der Aufheizung im Kontakt mit dem Gewebe standhalten, wie z. B. Schuppen aus regenerierter Cellulose oder anderen Substanzen in Form von Folien und mit Schmelzpunkt bei hoher Temperatur wie z. B. dünne Aluminiumfolien, werche außerdem den Vorteil aufweisen, daß sie den optischen Aufheller nur sehr wenig zurückhalten.

Die vorliegende Erfindung umfaßt daher auch die Anwendung der Trägermaterialien zum optischen Aufhellen und bzw. oder Avivieren von Textilmaterial, wobei die bedruckte Obe/fläche des Trägermaterials unter leichtem Druck und unter Erhitzen auf eine Temperatur von 150 bis 250⁰C s, lange mit dem aufzuhellenden und bzw. oder zu avivierenden Material in Berührung gebracht wird, bis der optische Aufheller und die gegebenenfalls anwesenden Farbstoffe verdampft bzw. sublimiert sind und in das Textilmaterial eingedrungen sind.

Die Verdickungs- bzw. Bindemittel, die bei der Temperatur, in der sie in den Dampfzustand übergehen, nicht schmelzbar sein dürfen, sind im Handel erhältlich und werden in großem Umfang zum direkten Bedrukken von Textilien eingesetzt. Es wird jedoch bevorzugt, unter ihnen diejenigen auszuwählen, die einen geringen Gehalt an Feststoffen haben. Sie müssen daher getrocknet werden können, indem sie eine nicht klebende dünne Schicht bilden, die das Bleichmittel und den oder die gegebenenfalls zusammen mit den Aufhellungsmitteln eingesetzten Farbstoffe zurückhält. Vorzugsweise werden inerte und relativ wenig oder gar nicht zersetzbare Bindemittel eingesetzt, die sich darauf beschränken, die verwendeten sublimierbaren Produkte zurückzuhalten, ohne sie zu modifizieren. Als Beispiele werden diejenigen genannt, die z. B. in einem erwärmten Luftstrom derart getrocknet werden, daß sie eine nicht klebende dünne Schicht auf dem bedruckten Blatt des Trägers bilden, wie z. B. die Alkalimetallalginate, 7.. B. Natriumalginat, die natürlichen Gummistoffe, wie Caroubagummi oder Adragantgummi, Carboxymethylcellulose und vorzugsweise die in den organischen Lösungsmitteln löslichen Bindemittel wie Nitrocellulose, und die Celluloseäther von niederen Alkoholen, wie z. B. Methyl- bzw. Äthylcellulosen, die Hydroxyäthyl- oder die Hydroxypropylcellulose.

Die verwendeten optischen Aufheller müssen erhöhte Temperaturen bis etwa 250⁰C aushalten können; außerdem dürfen sie keine sauren Gruppen enthalten, die das Produkt in Wasser löslich machen, wie z.B. Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen. Man hat festgestellt, daß diejenigen Produkte, die mindestens einen Benzoxazolthiophenrest enthalten, besonders interessant und bevorzugt sind. Sie entsprechen z. B. der folgenden allgemeinen Formel:

n: der Ri einen Benzolrest bedeutet, der in der angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensiert ist, und R.2 ein Benzolrest, ein anderer in Position 2 am Thiophenring verbundener Benzoxazolrest oder eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe ist Weiterhin können auch optische Aufheller des Typs des Dibenzothiophen-S-dioxyd verwendet werden, die gegebenenfalls acylierte Gruppen tragen, welche in Aminogruppen umgewandelt werden können, oder Derivate des Cumarins, der Pyrazoline und der Mono- bzw. Bisoxazole sowie Produkte entsprechend den folgenden Formeln eingesetzt werden:

CH=--CH—/\

.AA

CN

oder

wobei in den Formeln Ri Wasserstoff oder eine Arylgruppe, Y Wasserstoff oder Chlor und X ein Substituent —CO —Z (Z = eine in eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe oder eine Aryl —O-Gruppe) w oder Chlor ist.

Als einsetzbare optische Aufheller seien insbesondere das 4-Methyl-diäthyl-amino-cumarin und die Produkte der folgenden Formeln erwähnt:

H₃C

C-CH=CH-C

/V-N₅

«Ν

C-CH = CH-C

HC CH

OCH₃

CH₂CH₂OH
HC CH

CH₃ CH₃

/~Vc i-c'^NYV-^CH'-?-^CH' ^{l0 HjC} /v^o

ι ι

CH₃ CH₃

HC CH

C-C

HC CH

_CHj

25

H₃C

HC CH HC

Il Il c—c

CH

Il , c—c C-CH = CH

COOCH₃

= CH

CH₃

CH,

H₃COOC

C—f ^-CH = CH-^f V-C

^nV

COOCH₃

Ci-/ Vch=chY Vn

V=/ ^N

C = N

IO /' Nn-CH = CH-C Vn

SO₂-NH-C₈H₁₇

Cl-/ V-C

N(C₂H₅),

ί "

CH₂-CH₂

COOCH,

C-CH = C ¹H-— C

CH₃

,O

I = CH-C

^N

/Λ-CH=.

,0

CH-C

NN

OCH₃

HjC-C =

HC = CI

N-

N N

Nil —C C-OCH₁

CH,

OCH₁

Man sieht von selbst, daß eine gewisse Auswahl, ι» entsprechend ilen aufzuhellenden Produkten, /u treffen ist. Dementsprechend wird zur Anwendung bei Geweben aus Polyacrylnitril vorzugsweise ein Aufhellungsmittel entsprechend den folgenden Formeln verwendet:

/VV

ι ι ^l \Λνη ^/

HC

CH

,N

oder

oder analoge Produkte: für Gewebe aus linearen Polyestern, z. B. Äthylcnglykoipolyterephthaial der optische Aufheller der Formel:

CH-,

1.,C-C-/
CH₁

HC CH

Il Il

C — C C — C

C(CH₁),

0^/

und für Polyamide der optische Aufheller der Formel: CH,

CH-.

Die optischen Aufheller können beispielsweise örtlich auf das Trägermaterial aufgedruckt werden, und zwar vor oder gleichzeitig wie die eventuell verwendeten Farbstoffe, die in gleicher Weise bei atmosphärischem Druck und im gleichen Temperaturintervall in den Dampfzustand übergehen. In der gleichen Weise ist es möglich. Kontrast- oder Farbauffrischungswirkungen hervorrufende Dessins auf einem einzigen Träger zu erhalten, wobei die Dessins sodann auf das zu veredelnde Produkt übertragen werden. Als Produkte dieser Art sind die Mehrzahl der Textilprodukte zu nennen, jedoch insbesondere die Gewebe, Tücher, Vorhänge, Trikotstoffe, Filze, Teppiche, Tuche, mehr oder weniger mit synthetischen oder halbsynthetischen Fasern aus hydrolysiertem Celluloseacetat durchsetzte Folien und insbesondere Textilprodukte aus Vinylpolymeren wie Polyacrylnitril, aus linearen Polyestern des Äthylenterephthalat-Typs, aus Polyamiden, insbesonde-

C(CH₁)-,

re »Nylon« und anderen mit Dispersionsfarbstoffen färbbaren synthetischen Fasern sowie diejenigen, die aus Gemischen der synthetischen Fasern untereinander oder mit Baumwolle und/oder Wolle oder anderen natürlichen Fasern bestehen.

Die Übertragung des optischen Aufhellers und der gegebenenfalls anwesenden Farbstoffe von dem Trägermaterial auf den Endträger wird durch Erhitzen auf 150 bis 250⁰C ausgeführt, und zwar vorzugsweise, indem das Trägermaterial auf eine Temperatur zwischen 210 bis 230⁰C erhitzt wird und gleichzeitig leicht auf den Endträger aufgedrückt wird, der selbst, falls notwendig, auf derjenigen Seite, die nicht in Kontakt mit dem Trägermaterial steht, schwach abgekühlt wird.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wendet man zur gleichen Zeit, d. h. über das gleiche Trägermaterial optische Aufheller des angegebenen Typs und bei der gleichen Temperatur

wie die optischen Aufheller sublimierbare bzw. verdampfbare Farbstoffe an. So kann man z. B. nach den üblichen Vertahren (Rotogravur, Heliogravur) auf einer Folie aus Papier oder Aluminium ein vielfarbiges Muster auftragen, das zumindest an einzelnen Stellen gemäß der Erfindung optische Aufheller enthält. Als Γ .rbstoffe werden vorzugsweise diejenigen verwendet, deren Verhalten beim Erwärmen dem entsprechenden Verhalten der erfindungsgemäß verwendeten optischen Aufheller möglichst gleich ist. In oieser Beziehung werden gute Ergebnisse mit den unter Zuhilfenahme der folgenden Farbstoffe hergestellten Drucktinten erzielt:

1 -HydroxyO-phenoxy-'l-aminoanthrachinon (rote Tinte);

t,4-Dimethylamino-anthrachinon (blaue Tinte);

4-(4'-Melhyl-2'-nitro-phenylazo)-3-methyl-5-pyrazolon (gelbe Tinte);

ij'tiiyi- L/7.W. r ropyicsici' üci' ι ,t- υί^ΓύίΠΟ-

anthrachinon-2-carbonsäure (blaue Tinte); Hydroxychinophthalon (gelbe Tinte). In den folgenden, den Umfang der vorliegenden Erfindung nicht beschränkenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht und sind Temperaturen in Celsiiisgraden angegeben, sofern nicht anders angedeutet.

Beispiel 1

Man stellt eine Drucktinte dadurch her, daß man innig IO Teile Äthylcellulose N 22 und 0,3 Teile des ¹ niophenprodukts der Formel

CH

CH, druckt man unter Verwendung dieser Drucktinte einen Papierstreifen oder eine Aluminiumfolie von ungefähr 6 μπι Dicke und trocknet den bedruckten Träger. Nach dem Trocknen legt man die bedruckte Seite der Aluminiumfolie (bzw. des Papierblattes) auf ein Gewebe aus Polyester (Äthylenpolyterephthalat). Eine handelsübliche Bügelmaschine wird bei einer Temperatur von 85°C während einer Minute auf die nicht bedruckte Seite des auf das Gewebe gelegten Papieres aufgedrückt, das selbst auf die Trägerplatte der Bügelmaschine gelegt ist. Nach Abheben des Papieres stellt man fest. daß das Polyestergewebe wesentlich weißer als das nichtbehandelte Ausgangsgewebe ist.

Man kann auch kontinuierlich arbeiten, indem man auf eine höhere Temperatur erhitzt und die Geschwindigkeit de* bedruckten Papieres und des aufzuhellenden Gewebes derart reguliert, daß beide z. B. 15 Sekunden

ι : ιιλογ ι— ic c-,1 ι— ι : ιηΛατ :_ ο .■■.!

LfLl L·ί\J V^ UUtI iJ J^KUIlUtll UtI 4L\>\1 \_ III LJCI Ulli UIIg

bleiben.

Anstelle des Produktes der angegebenen Formel können auch die folgenden Produkte verwendet werden, die einen entsprechenden optischen Aufhellungseffektgeben:

in 57 Teilen Methylethylketon und 30 Teilen Äthyl- oder Isopropylalkohol vermischt. Durch Heliodruck be-

Beispiel 2 Man stellt 4 Drutktinten her. indem man von jeder der folgenden Zubereitungen ausgeht:

Zubereitung I:

Optischer Aufheller der Formel

N N

H₃C-C

N N

CH₃

HC = CH

Zubereitung II:

Gemisch aus gleichen Teilen Äthylcellulose und 1 -Hydroxy-S-phenoxy-^amino-anthrachinon;

Zubereitung III:

Gemisch aus gleichen Teilen Äthylcellulose ur.d 1,4-Dimethylamine-anthrachinon;

Zubereitung IV:

Gemisch aus gleichen Teilen Äthylcellulose und Hydroxychinophthalon.

Jedes Drucktintenprodukt wird durch Dispersion von 3 Teilen der Zubereitung in 97 Teilen einer 1 :1-Mischung von Methyläthylketon und Äthylalkohol hergestellt. Je nach Bedarf wird die Viskosität der einen oder mehrerer dieser Drucktinten unter Zugabe von Äthylcellulose korrigiert.

Mit Hilfe dieser Drucktinten druckt man auf einem Papierstreifen ein vielfarbiges Muster, das zumindest an einzelnen Stellen den angegebenen optischen Aufheller

aufweist; sodann trocknet man in einem Stromtrockner mit Luft.

Nach dem Trocknen bringt man die bedruckte Seite des so hergestellten Trägermaterials in Berührung mit einem Polyamidgewebe (Poly-e-Caprolactam). Man erhitzt hiernach das gesamte Produkt in einer industriellen kontinuierlichen Presse, wobei im Inneren der Presse eine Temperatur bei 200 bis 205°C aufrechterhalten wird und die Durchgabezeit derart eingeregelt wird, daß das Gewebe und der Hilfsträger 30 Sekunden in der Presse verbleiben. Man erhält auf diese Weise eine getreue Wiedergabe des ursprünglichen Dessins.

Claims

Patentansprüche:

!.Trägermaterial zum Obertragen von optischen Aufhellern und gegebenenfalls Farbstoffen auf Textilmaterial bestehend aus einem Basismaterial aus einem wenig oder Oberhaupt nicht porösem Blatt Papier, einer Kunststoffolie oder einer gegebenenfalls mit einer Papierfolie beschichteten Aluminiumfolie, dessen eine Oberfläche ganz oder teilweise mit einem zwischen 150 und 220" C bei atmosphärischem Druck in den Dampfzustand übergehenden, in Wasser unlöslichen, optischen Aufheller und gegebenenfalls einem Farbstoff oder mehreren Farbstoffen, der oder die unter den gleichen Druck- und Temperaturbedingungen in den Dampfzustand übergehen, bedruckt ist, wobei dieser Aufdruck in Form einer dünnen, nichtklebenden Schicht eines bei Temperaturen unter 230⁰C thermostabilen, nicht subürnierbareii, in Wasser wenig oder überhaupt nicht löslichen Bindemittels aufgebracht ist, in der der Aufheller und die gegebenenfalls mitverwendeten Farbstoffe zurückgehalten werden.
2. Trägermaterial nach Anspruch 1, das mit einem optischen Aufheller und mehreren Farbstoffen bedruckt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe in Form eines vielfarbigen Musters aufgedruckt sind, das zumindest an einzelnen Stellen den optischen Aufheller aufweist.
3. Verwendung des Trägermaterials nach den Ansprüchen 1 und 2 zum optischen Aufhellen und bzw. oder Avivieren von Textilmaterial, wobei die bedruckte Oberfläche des Trägermaterials unter leichtem Druck und unter Erhitzen auf eine Temperatur von 150 bis 25O°C so lange mit dem aufzuhellenden und bzw. oder zu avivierenden Material in Berührung gebracht wird, bis der optische Aufheller und die gegebenenfalls anwesenden Farbstoffe verdampft bzw. sublimiert sind und in das Textilmaterial eingedrungen sind.