DE1769718A1 - Weichmachungsmittel fuer Textilien - Google Patents

Description

Henkel & CIe GmbH Düsseldorf, den 25.6.1968

Patentabteilung Hsnkelstr. 67

Dr. Wa/Ml

Patentanmeldung

D 3627
"Weichmachungsmittel für Textilien"

Es ist bekannt, daß kationische oberflächenaktive Substanzen bei zahlreichen optischen Aufhellern eine vollständige oder teilweise Fluoreszenzlöschung bewirken. Dieser Nachteil zeigt sich Insbesondere dann, wenn gewaschene und optisch aufgehellte Wäsche mit einem kationischen Weichmacher nachbehandelt oder wenn einem kationischen Weichmacher ein optischer Aufheller einverleibt wird. Es sind zwar Kombinationen aus kationischen oberflächenaktiven Substanzen und bestimmten optischen Aufhellern vom Diaminostilbendisulfonsäure-Typ bekannt, die gegenüber Textilien aus Cellulosefasern, z.B. Baumwolle, eine gewisse aufhellende Wirkung zeigen. Textilien aus chemisch abgewandelter Cellulose, wie Kunstseide, Zellwolle, ausgerüsteter Baumwolle sowie gegenüber vollsynthetischen Pasern und Seide, werden von diesen Mitteln jedoch nicht aufgehellt. Diese Nachteile werden durch die Erfindung beseitigt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Weichmachungsmittel für Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Salz einer oberflächenaktiven Ammoniumverbindung und einen kationischen optischen Aufheller folgender Formel enthält:

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Patentabteilung D ^627

wobei die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

X = -SO₂NH₂, -SO₂R, -SO₂-OR, -COOR, -CONH₂, -CN, -CP₃, Halogen, OR, R,

X¹= Halogen, OR, R,

/R /R

Y « -CONR¹CCH₀L-N-R" , -CONR'(CH₀) NR¹(CH_O) -N - R" .

-C00(CH₂)_n-/-R» ,

-N^ R"

Z > Z¹-R · R¹« Ή", η « A".

H, R oder einen unsubstituierten Phenylrest,

H oder Y

H oder R

Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

H oder R

R oder -(CHg)_n-1CH₂OH,

2, 3 oder 4,

ein Anion einer Säure.

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D 3627

Vorzugsweise werden optische Aufheller der Formel

H₂C

! H

C -

Il

verwendet, in der

X = -SO₂NH₂, -COOR , -CONH₂ ,

/R Y = -CONR¹ (CH₀Y-N -R" , -CONR¹

g)_n

-COO(CH_n) N-R" . 2'n v^ j^n '

— R" , oder ^R"

R β einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ,

R¹ - H oder R ,

R" * R oder (CHg) -CHgOH ,

η β 2 oder J5*

A" « ein Halogenid-, Acetat- oder Alkylsulfat-Ion oder das Äquivalent einer mehrwertigen Säure, z.B. der Schwefel-, Phosphor-, Oxal- und Citronensäure, bedeuten.

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Als geeignete Salze oberflächenaktiver Ammoniumverbindungen kommen Verbindungen folgender Struktur infrage:

(D

(2)

O)

R₅ R₅

R₁-CO-N-R₆-N

^^N-f2 ^s N-CH₀

(5)

(6)

^Rr^c

R_ R,-NH-CO 5 ο

R₁-CO-N-R^-N-R^-O-CO-R₀ A

1 D t O 2

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Patentabteilung ^

D 3627

(7)

R₁-NH-CO-R,
1 , c

in denen

R₁- und Rp gleiche oder ungleiche, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25* vorzugsweise. 15 bis 21 Kohlenstoffatomen,

R-, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, ■ · ■ ·'. Rj, = R-, oder eine Benzylgruppe,
R₁- = R-, oder ein Wasserstoffatom,

Rg eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Q eine -CH₂(CHOH^CHgOH-Gruppe mit η = 1 bis 4 oder einen Polyglycerinrest,

und A~ein Anion, beispielsweise eik Halogenid-, Acetat- oder Alkylsulfat-Ion oder ein Äquivalent eines Sulfat- oder Phosphat-Ions bzw..das Anion einer mehrwertigen Carbonsäure, z.B. der Oxal- oder Citronensäure bedeuten.

Auch Gemische verschiedener oberflächenaktiver Ammoniumverbindungen können eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel quartäre Ammoniumsalze gemäß Formel 1, in denen die Reste R. und R₂ geradkettige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Reste R, und R^ Methyl- oder Ä'thylgruppen darstellen.

Das Gewichtsverhältnis zwischen oberflächenaktiver Ammoniümverbindung und optischem Aufheller kann innerhalb weiter Grenzen

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schwanken. In Mitteln, die ein besonders gutes Aufhellungsvermögen besitzen sollen, kann das Gewichtsverhältnis von optischem Aufheller zu oberflächenaktiver Ammoniumverbindung 5 : 95 bis 25 : 75 betragen. In solchen Mitteln, bei denen es in erster Linie auf eine gute weichmachende Wirkung ankommt, liegt das Verhältnis bei 5 : 95 bis 0,5 : 99*5· Vorzugsweise werden Mittel verwendet, bei denen das angegebene Gewichtsverhältnis zwischen 10 : 90 und 1 : 99 liegt.

Die Gemische aus oberflächenaktiven Ammoniumverbindungen und optischem Aufheller können in wasserfreier Form oder auch in Anwesenheit von Wasser oder mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln vermischt werden. Im ersteren Falle erhält man Gemische von fester bis schmalzartiger Konsistenz, die ggf. durch Zusatz inerter Füllstoffe verfestigt bzw. in körnige, schüttfähige Pulver überführt werden können. Vorzugsweise liegen die Gemische jedoch in Form wasserhaltiger, gießbarer Dispersionen oder Pasten vor. Derartige Dispersionen enthalten im allgemeinen 3 bis 15» vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-# an oberflächenaktiver Ammoriiumverbindung.

Die Lagerstabilität der wässrigen Dispersionen kann ggf. durch Zugabe geringer Mengen an Stabilisatoren verbessert v/erden. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Fettsäurealkylolamide, insbesondere Fettsäuremono- oder -diäthanolamid,

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Fettsäuremono- oder -dipropanolamid und Fettsäuremono- oder -diisopropanolamid, ferner Polyäthylenglycole vom Molgewicht 200 bis 10 000 sowie Polyathylenglycolätherderivate von höhermolekularen Alkoholen, Aminen, Fettsäuren und Alkylphenolen bzw. von Alkylpartialäthern oder Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole. In den vorgenannten Polyglycolätherderivaten kann der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest 10 bis 24 Kohlenstoffatome und der Polyglycolätherrest 2 bis 50 Ä'thylenglycoläthergruppen aufweisen. Die Dispersionen können die Stabilisatoren in Mengen von 0,05 bis 5 %> vorzugsweise 0,1 bis 1 %, enthalten.

Den wäßrigen Dispersionen können weiterhin die üblichen Zusatzstoffe und Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignet sind neutrale Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumborat, Natriumacetat, Natriumeitrat sowie die entsprechenden Kalium- und Ammoniumsalze. Weiterhin kommen organische Lösungsmittel,· wie niedermolekulare Alkohole, insbesondere Äthanol und Isopropanol, Ätheralkohole, Glycole, Di- und Triglycol, Glycerin, Polyglycerin und Glycerinäther, Ketone, Harnstoff und Alkylolharnstoffe in Frage. Außerdem können den Mitteln geeignete Konservierungsmittel, Färb- und Duftstoffe zugesetzt werden. Das Einarbeiten dieser Stoffe in die wäßrigen Dispersionen geschieht in der üblichen Weise und bereitet keine technischen Schwierigkeiten.

Zum Gebrauch werden die Mittel mit Wasser verdünnt, wobei, man im allgemeinen 0,05 bis 1 g der oberflächenaktiven Ammonium- ■

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verbindung auf 1 Liter Wasser und ein Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : J50 anwendet. Die Behandlung der Wäsche erfolgt zweckmäßig im Anschluß an den Waschprozeß während des Klarspülens, vorzugsweise im letzten Spülbad.

Die Mittel eignen sich für alle Textilarten aus pflanzlichen und tierischen und synthetischen Pasern, insbesondere jedoch für solche aus regenerierter, chemisch abgewandelter und ausgerüsteter Cellulose, wie Kunstseide, Viskose, vernetzter oder mit Kunstharzen ausgerüsteter Baumwolle sowie von Mischgeweben aus verschiedenen Paserarten. Die behandelte Wäsche zeichnet sich durch einen weichen und angenehmen Griff sowie durch einen hohen Weißgrad aus.

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Beispiele

In den folgenden Beispielen wurde ein quartäres Ammoniumsalz der Formel

verwendet, in der die Reste R. und R₂ geradkettige, gesättigte Alkylreste mit 16 bis l8 Kohlenstoffatomen darstellen. Weiterhin wurden vier verschiedene optische Aufheller gemäß folgender Strukturformel verwendet:

H₂C C -

C N

SO₃NH₂

in der Y die folgende Bedeutung hat:·

1.

CH,

2. -CO-NH-(CH₂)₅-

-CO-NH-(CHg)₂-N-(CH₂-N(CH₅),

CH

4. -CO-O(CH₂J₂-N(CH₂CH₂OH)

CH

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Unter Verwendung der obengenannten Stoffe wurde eine Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt:

8,0 % quartäres Ammonlumsalz

0,2 % optischer Aufheller

2,7 % Isopropanol

0,5 % Polyäthylenglycol (Molgewicht 400)

0,3 % Natriumacetat

0,1 % Duftstoff

Rest destilliertes Wasser

Die Dispersionen wurden in Leitungswasser von l6° dH auf einen Ammoniumsalzgehalt von 0,3 g/l verdünnt. Mit diesen Lösungen wurden verschiedene Textilien bei einem Flottenverhältnis von 1 : 6 behandelt. Nach dem Trocknen wiesen die Textilien einen weichen, angenehmen Griff auf und zeichneten sich durch einen hohen Weißgrad aus.

Die bei der Behandlung von Geweben aus vernetzter Baumwolle bzw. aus einem Mischgewebe.erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Dazu wurden die Gewebe mit mit einem aufhellerfreien Waschmittel gewaschen, gespült und im letzten Spülbad mit einer Lösung nachgespült, die in einem Liter Wasser 2 g der obengenannten Dispersion enthielt. Nach zehnmaliger Wasch- und SpUlbehandlung wurde der Weißwert photometrisch bestimmt und nach einer von BERGER angegebenen Formel (vergl. "Die Farbe", Jahrg. 8 (1959), Seiten 187 bis 201) berechnet. Als optischer Aufheller wurde die im Beispiel 2 angegebene Verbindung verwendet.

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In der gleichen Weise wurden Vergleichsproben mit einem Nachspülmittel behandelt, das bei sonst unveränderter Zusammensetzung anstelle des erfindungsgemäßen Aufhellers die Verbindung Bis- 2-morpholino-4-phenylamino-l,3,5-triazyl-(6)I-4,4' -diaminostilbensulfonsäure in Form des Natriumsalzes enthielt. In der Tabelle bedeutet A den Weißwert vor Beginn der Versuche, B den Weißwert nach zehnmaliger Behandlung und V den Vergleichswert, ebenfalls nach zehnmaliger Behandlung. Die mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Textilien zeigen einen deutlich erhöhten Weißwert.

	Textilmaterial	A	Weißwert	V
Beispiel Nr.	Naß vernetzte Baumwolle	87,5	B	103,2
6	Trocken vernetzte Baumwolle	84,6	105,3	102,1
7	Alkalisch vernetzte Baumwolle	88,8	112,6	102,4
8	Mischgewebe aus Baumwolle und Polypropylenfaser	75,9	115,9	81,9
9		86,7

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Claims (5)

Henkel & CIe GmbH Patentabteilung D 5627 - 12 - Patentansprüche

1. Weichmachungsmittel für Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Salz einer oberflächenaktiven Ammoniumverbindung und einen kationischen optischen Aufheller folgender Formel enthält:

wobei die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

X = -SO₃NH₂, -SO₂R, -SO₂-OR, -COOR, -CONHg, -CN, -CP,, Halogen, OR, R,

X¹«= Halogen, OR, R,

Y β -CONR' (CH₂ )_n-N-R" , -CONR¹ (CH₂ )_nNR^f (CH₂ )_n-N - R'j , ■ R R

-COO(CH₀)_n-N-R" , d η _NR„

r;;

Y'« H, R oder einen unsubstituierten Phenylrest, Z - H oder Y
Z¹» H oder R

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Patentabteilung
D 3627

R = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R¹ = H oder R

R" a R oder -(CHg)_n-1CH₂OH, \

η = 2, 3 oder 4,

A^- « ein Anion einer Säure.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der vorstehenden Formel die Symbole

X a -SO₂NH₂, -COOR , -CONH₂,

^R - • R

Y » -CONR^r(CH₀L- N - R" , -CONR¹ (CH₀LNR¹ (CHo)_n N - R^M oder

C U >, tjW & Ii Cl*V, Tjtt

/-R

-COO(CH₀),, N - R^M

R » einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R* β Η oder R₅

R^M m R oder (CHg)_n-1 CH₂OHj

η » 2 oder 3j '

A" = ein Halogenid-, Acetat- oder AIky!sulfat-Ion oder das Äquivalent einer mehrwertigen Säure, z.B. der Schwefel-, Phosphor-, Oxal- und Citronensäure bedeuten.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von optischem Aufheller zu oberflächenaktiver Ammoniumverbindung 25 5 75 bis 0,5 : 99,5 und vorzugsweise 10 : 90 bi3 1 : 99 beträgt.

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- i4 -

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wässrigen Dispersion vorliegt, die einen Gehalt an oberflächenaktiver Ammoniumverbindung von 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% aufweisen.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Ammoniumverbindung aus einem Salz der Formel

besteht, in der die Reste R. und R₂ geradkettige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit l6 bis l8 Kohlenetoffatomen und die Reste R, und R^ Methyl- oder Äthylgruppen bedeuten.

Henkel & Cie. GmbH

i.V.

Jt.

(Dr. Haas)

(Dr. «Nagel)

177 ;-