DE1769228A1 - Stabilisierung von Polyestern - Google Patents
Stabilisierung von PolyesternInfo
- Publication number
- DE1769228A1 DE1769228A1 DE19681769228 DE1769228A DE1769228A1 DE 1769228 A1 DE1769228 A1 DE 1769228A1 DE 19681769228 DE19681769228 DE 19681769228 DE 1769228 A DE1769228 A DE 1769228A DE 1769228 A1 DE1769228 A1 DE 1769228A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mass
- acid
- group
- polymeric
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 15
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 3
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 235000015111 chews Nutrition 0.000 claims 1
- LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C1 LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 claims 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- OCLYELQBMFRPIL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-(3-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 OCLYELQBMFRPIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100286286 Dictyostelium discoideum ipi gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical group ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 244000144980 herd Species 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
- D06M13/127—Mono-aldehydes, e.g. formaldehyde; Monoketones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/192—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
1 BERLIN 33, HERBERTSTRASSE 22
Fernsprecher: 8 87 72 37 — Drahtwort: Invention Berlin Postscheckkonto: W, Meissner, Berlin West 12282
Fernsprecher: 8 87 72 37 — Drahtwort: Invention Berlin Postscheckkonto: W, Meissner, Berlin West 12282
Bankkonto: W. Meissner, Berliner Bank Α.-Θ., Depka 36
Berlln-Halensee, KurfOretendamm 130
MÜNCHEN
1 BERLIN 33 (GRUNEWALD), den Herbertstraße 22
2 4.APR.198B
6216 ge 1769228
Die Erfindung betrifft organisch· polymer· Massen, ein Verfahren zum Verbβssera der Widerstandsfähigkeit derartiger
Massen gegenüber dem Abbau durch UV-Licht und die entsprechenden verbesserten Produkte»
Organische polymere Massen erfahren eine Verschlechterung ihrer Eigenschaften, wenn sie Sonnenlicht ausgesetzt werde«·
Bei Kondensationspolymeren, wie den linearen Polyestern und
Polyamiden zeigt sich diese Verschlechterung durch ein Dunkelwerden und Brüahigwerden der Masse. Bei andren organischen
Massen zeigt sich die Verschlechterung durch eine Rißbildung
der Oberfläche begleitet durch eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften. Es gibt zahlreiche chemische Verbindungen, die als Stabilisatoren oder UV-Licht-Absorber ange- *
wandt werden, um eine derartige lieschlechteruog hintenanMuhalton. Bisher sind dieselben angewandt worden, indem sie in das
Polymere vermittels Zuetz zu dem geschmolzenen Polymeren eingearbeitet werden. Ib einigen Fällen werden Stabilisatoren angewandt, indem dieselben als ein Ueberzug auf die Oberfläche der
polymeren Masse aufgebracht werden. Das Verfahre» des EbL führen« der chemischen Verbindung in das geschmolzene Polymere
hat sich als nioht vollständig zufriedenstellend erwiesen, da
209810/14 48 " 2 -
das UV-Licht zu einer Verschlechterung eines Teils der Oberfläche des Gegenstandes führt, bevor es die chemische Verbindung erreicht and absorbiert wird. Das Anwenden der chemischen
Verbindungen als ein Ueberzug würde scheinbar zu einem wesentlich besseren Schutz führen, jedoch ergeben sich bei dem Ueberzug der Masse Schwierigkeiten. Biese Schwierigkeiten hängen
zusammen mit dem Anhaften der chemischen Verbindung an der Masse und das Aufbringen derselben in homogener Weise auf die
Oberfläche. Weiterhin werden bei Anwendungsgebieten, wo die Polymeren in Textilien zur Verwendung kommen, die Feberzüge
vermittels Waschen und chemischer Reinigung der Textilien entfernt.
Eine der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, JoIymere mit verbesserter Stabilität zu schaffen. Eine weitere
Aufgabe besteht darin, ein Verfahren für das Ueberziehen organischer polymerer Oberflächen mit einem Stabilisator zu schaffen. Eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe besteht darin, eine
verb esβerte Bindung des auf die Oberfläche einer organischen
polymeren Masse aufgebrachten Stabilisators zu erzielen. Eine W weitere Aufgabe besteht darin, eine Bewitterungsfestigkeit
organischer Polymerermassen zu schaffen, die für die Anwendung
im Freien geeignet sind und insbesondere gegenüber den UV-Strahlen der Sonne widerstandsfähig sind.
Erfinduagsgemäß wird die Widerstandsfähigkeit einer polymeren
Masse gegenüber der Einwirkung von UV-Licht dadurch verbessert, daß die Oberfläche einer polymeren Masse mit einem Polysäureohlorid in Ber&irung gebracht und sodann mit einem hydroxysubstituierten Benzophenonverbindung behandelt wird, die wenigsten« zwei freie Hydroxylgruppen aufweist. Die Erfindung wird
- 3 -209810/U48
zweckmäßigerweise ausgeführt, indem ein Polyaäureelilorid, wie
Terephthalsäureehlorid in einem in er tea Lösungsmittel aufgelöst,
die polymere !lasse mit der Lösung behandelt, das behandelte
Polymere getrocknet und sodann mit einer Lösung eines substituierten
Benzophenonabkömmlings, nie 2,2, •,^■»^-TetrahydrQxybeazophenon
gelöst in einem inerten Lösungsmittel behandelt wird. Das Produkt stellt eine organische polymere Masse dar, die
chemisch mit dem UV-Lieht-Absorber über Reste gebunden ist, die
von dem Polysäurechlorid abgeleitet sind. Die Behandlung führt zu der Ausbildung einer UY-Licht-Absorptionsoberflädie, die
mit dem Polymerensubstaat verknüpft ist. ä
Organische polymere Massen, die stabilisiert werden können, enthalten
umsetzungsfühige Endgruppen,wie Polyester und weitere
Polymere mit aktiven Gruppen, die sich mit Chlorden umsetzen· Die Polymeren können in Form von Fäden, Fasern, Textilgut,
Folien verformten Gegenständen, geforten Massen oder anderen
Formen vorliegen. Die umsetzungsfähigen Hydroxylgruppen in Polymeren, wie den Polyestern sind insbesondere für die Umsetzung
mit den Polysäurechloriden geeignet. Die chemische Bindung zwischen der polymeren Masse und den Rest des Polysäure- g
chlorides führt zu einer starken Verknüpfung mit der polymeren
Masse. Der UV-Lichtstabilisator setzt sich mit der nicht umgesetzten
Säurechloridgruppe unter Ausbilden einer chemischen Bindung zwischen dem UV-Lichtstabilisator und dem Rest des
Chlorides um. Das Produkt verbessert Widerstandsfähigkeit gegenüber
UV-Licht im Vergleich zu einem Produkt auf, das durch Anwenden lediglich des UV-Stabilisators erhalten worden ist.
Beispiele für Polysäurechloride, die bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren in Anwendung kommen können, sind Terephthalylchlorid,
Isophthalylchlorid, Trimesylchlorid, Trimellitylchlorid,
2 09810/1448 , . « 4 „
Pyromellitylehlorid, Säurechlorid der 1,3-Cyclopantandicarbonsäure, Säureehlorid der 4»4'-Diphenyldicarbonsäure, Säurechlorid
des a,af-Dicarboxyl-p-xylols und gaiittigte dibasische Säurechloride mit C8 bis C18, wie das Säurechlorid der Oxalsäure,
Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, wie es durch die Formel q q
wiedergegeben ist, wobei η eine Zahl von 0 bis 10 ist.
stens zwei Besten der Formel
-0-01
sein.
Das für das Säurechlorid in Anwendung kommende Lösungsmittel sollte inert sein, d.h. setzt sich nicht mit dem Polysäurechlorid um. Beispiele für inerte Lösungsmittel sind Chloroform,
Aethylather, Propyläther, lutyläther, usw. Aethannitril, Aethylendichlorid, Ohlorbenzol und Nitromethan. Das angewandte Lösungsmittel kann eine niedrig oder ein hoch siedendes Lösungsmittel sein.
Die zweckmäßigsten Stabilisatoren sind die substituierten Benzophenonabkömmlinfe der Formel
?H 0
wobei X1, X8 und X3 aus der gruppe, bestehend aus Wasserstoff,
Hyttoxyl, Alkyl, Alkoxy und Halogen ausgewählt sind, wobei wenigstens einer der X ein Hydroxyl ist. Im folgenden werden
beispielsweise Verbindungen wiedergegeben, die hier zur Anwendung kommen können. - r -
2Q9810/ 1U8
2,3'-Dihydroxybenzophenon, 2,2',4»4'-TetraliydroxylbenzopiienoD,
2,2 '-Di.b.ydroxy-4,4^dimethoxybeazoplienoa, 2,2»-Dihydroxy-^4tdiathoxybeazophenoB, 2,2t-Diliydroxy-4»4l-dipropoxybeBzoplienon,
2,2t-Dihydroxy-4T4l-dibutoxybeBzop]ieBOü, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-4 '-athoxybeBzopheBon ,2,2 '-Dihydroxy-^-methoxy^ *-ρΓορ-oxybeazoplienoB, 2,2f-Mhydroxy-4-m*thoxy-4f-butoxybenzoph.eflOB,
2,2 t-Diiiydroxy-4-ätiioxy-4 ^propoxybeBzophenoB ,2,2 '-Dihydroxy-4-ätlioxy-4t-butoxybeBzop]ieBOB, 2,3*-3>iiiydroxy-4»4l-climeta,oxybenzopheaoa, 2,3 t-Diiiydroxy-4-m*thoxy-4t-b»toxybenzopb.enoni
2,4-DihydroxybenzopJieaoa, 2,4-Di>ydroxy-4'-uftthoxybeazoplieBOB,
2,4-Dihydroxy-4'-propoxybeazopheaob, 2,4-Dihydroxy-4'-batoXyb«Bzoph,eaoa, 2,4-Diuydroxy-2*-metb,oxybenzopheBOB, 2,2r,4-TrihydroxylieazopheBOö, 2,4»4'-TriliydroxylieDzoph.ej3on, 2,2f,4-Triiiydroxy-4t-m«th.oxybeazopiieBOB.
Die Umeetzuag zniechen dem Säurechlorid uad der organisciiefl
polymeren Maaae tritt zwieohea den uffleetzaagefäkigea Gruppen
des Polymeren und der Carbonylcliloridgruppea des Säureob.lorides
ein.üei linearen Poly eitern sind die endatäfidigen Hydroxylgruppen (-OH) die umaetzungefählgen Gruppen, die ia die Umsetzung
mit dem Säurechlorid eintreten und die Umsetzung führt zur Aus- '
bildung τοη Jieterverknllpfungen zwischen de« Polyeeterkettenenden
aod dem Säurechloridkern, Bei derartigen Polyesters liegea die
Hydroxyleadgrappea in großem Abstand zueiaander vor aod überwiegend tritt leiiglloh eine Oarboaylohloridgruppe de« PoIysäureohloridee is die Umsetzung mit den Polyester eis, wodurch
das andere öarbosylchlorii frei für die Umeetzuag mit den Molekülen des UV-Liehtetabilieator· verbleibt, wodurch dieselben ,
bleiben« mit dec Polyester rerkallpft werden. Derartige oiitmisoh
gebundene Stabilieatormolekült kl}***» iweeh Heijaigungsmittel,
wie LöiUBg*aiittel der Trockenreinigung oder dar ohWanderung
209810/144· w 6-
- 6 - ■
sieht herausgelaugt werden und führen somit zu einer bleibenderer en UV-Iiehtetabilisierung. t
Die erfindungsgemäßen Produkte «iod organische Polymeremasaen
die einen Uebefzug aufweisen, der von einer substituierten
Benzophenonverbindung der Formel
ο X»
abgeleitet ist, wobei X1, Xa aod X, aus der Gruppe, bestehend
aU8 Wasserstoff, Hydroxyl, Alkyl und Halogen ausgewählt ist,
wobei wenigstens ei»es der X ein Hydroxyl ist. Die Verbindung
wird chemisch mit der Oberfläche der polymeren Masse vermittels Esterverkniipfuag verbunden. Diese EsterverknUffungen werden durch Umsetzen der BeBzophenoBverbindung und des Säurechlerides ausgebildet. Das Säurechlorid ist ein Acylchlorid
einer Säure, die aus der Gruppe, bestehend aus Terephthalsäure, 1,3-OyelopeBtandiearboBsäure und 4,4l-DiiheByldicarbonsäure
4,4'-Di^a enylmethandicarboasäure, α,a'-Dicarboxyl-p-xylol
und gesättigten Säuren der aliphatischen Dicarbonsäuren ausgewählt ist, die 2 bis 12 Kohleastoffatome aufweisen, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure.
0 0
ClC(OH)O
wiedergegeben werden, wobei sich a auf 0 bis 10 beläuft·
Di· organische polymere Masse, die chemisch mit dem Polysäureohloriirest rerbuBden igt UBd die chemische Biadung zwischen
dem Säureohloridrest UBd dem UY-Iichtstabilisator führt zu
einem Yerbeeetr« der Stabilität« Bs ist diese chemische Bindung, die dasa fHjfl^-jff? fM ^Mieoht polymsre Masse blei-
bend eine verbesserte UV-Lichtstabilitäterhält.
Anwendungsgebiete, bei denen die behandelte organische polymere
Masse angewandt Herden kann, sind unter anderem folgende:
Schichtkörper einer derartigen Masse zusammen mit anderen
Materialien, wie Aluminium, textilien, Sperrholz, Stahl, das
Herstellen verschiedener Textilien für die Anwendung im Freien, verformte Produkte für die Anwendung im Freien, Dekorationsgegenstände, Anwendungsgebiete, wo Polyethylenterephthalat
mit verbesserter UV-Licht-Widerstandsfähigkeit zweckmäßig sein
würde und Anwendungsgebiete, wo eine organische polymere Masse
mit verbesserter UV-Lieht-Widerstandsfähigkeit zweckmäßig wäre. I
Die Grundmasse kann Pigmente, Farbstoffe, Maskierungsmittel,
Füllmittel, Bindemittel, Weichmacher usw. enthalten.
Zu dea bevorzugten TJY-Licht-Stabilisatoren gehören 2,2 »-Dihydroxy^» 4'-dimethoxybeazophenon, 2,2*, 4»-4l-Tetrahydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2,2'-DiIf droxybenzophenon, und 2,2t-Dihydroxy-4»4f-diäthoxybenzofhenon.
Die als UV-Licht-Absorptionsmittel in Anwendung kommenden
substituierten Benzophenonabkömmlinge werden zweckmäßigerweise
ic einem Lösungsmittel gelöst, um so deren Anwendung durch ein Tauchverfahren zu ermöglichen. Für diesen Arbeitsgang geeignete
Lösungsmittel sind verdampfbare Lösungsmittel, die sich mit dem Polyester oder dem Säurchlorid-Ueberzug nicht umsetzen. Zu
geeigneten Lösungsmitteln gehören Methylethylketon, weitere Ketone mit Ausnahme von Aceton, Benzol, Toluol, Chlorbenzol,
Xylol und Dichlorbenzol und weitere.
Die Erfindung wird im folgenden anhand ei» er Eeihe von Ausfuhrungebeispielen erläutert.
-8-
2098 10/1448
wird Polyäthylenterephthalat-Kunststoff vermittels Umsetzen
του Aethylenglykol und Dimethylterepthalat in Gegenwart eine»
Katalysators unter Auebilden des Aethylenglykolesters der
Terephthalsäure nach bekannter Arbeitswese hergestellt. Ee
wird ein Kondensationskatalysator zugesetzt und der Glykolester unter Vakuum von etna 0,1 mm Hg bei 2800C unter Ausbilden
polymeren !,ethylen terephthalate« kondensiert. Da β polymere
Alkylenterephthalat wird in der Schmelze durch eine Spinndüse unter Ausbilden von Honofäden stranggepreßt.
™ $ie Hofiofäden «erden in eine 10 Grew.#Lge Löaung von Terephthalchlor id aufgelöst in Chloroform 5 Sekunden lang eingetaucht.
Der Monofaden wird 2 Minuten lang an der Luft getrocknet und sodann in eine gesättigte Lösung von 2,2I,4»4I-Tetrahydroiybenaopheaon in Methyläthylketon 5 Sekunden bei Baumtemperatur
eingetaucht und sodann 2 Minuten lang auf eine Temperatur Ton
1500C zwecks Verdampfen des Lösungsmittels und Umsetzen der
nicht umgesetzten Säurechloridgruppen an den Polyäthylenteephthalatfasern mit dem Senzophenonabkömmling erhitzt.
P Die in dieser Weise überzogenen Polyäthylenterephthalatfasern
werden in eis Staadardsioherungsgerät eingeführt, wo dieselben
UV-Lichtstrahle» und intermittierenden Wassersprühatrahlen
ausgesetzt werden, um so in beschleunigter Weise die Bedingungen Ib Freien nachzuahmen.
Die folgenden Zahlenwerte zeigen die Verbesserung der ?aserstabilität an.
- 9 -209810/1U8
zerstörte B
500 Stunden 1500 Stünden·
I fäden behandelt wie oben 0,011 0,046
II Fades lediglich überzogen mit
Stabilisator 0,022 0,055
III Kontrolle (kein Stabilisator oder '
Säureohlorid) 0,07 0,14.
Die gemessenen zerstörten Bindungen sind ein Hinweis auf den
Abbau in dem Polymeren.
Der Prozentsatz zerstörter Bindungen kann anhand der folgendes
Eormel.bestimmt werden.
((grundmolare Viskosität)-(grundmolare Viskosität))K ^ 2er_
zu Beginn zu Ende) »-__——
(grundmolare Viskosität . (grundmolare Viskosität zu Beginn) zu Ende)
wobei K ein* Konstante, angenähert 0,4» ist· Der Prozentsetz
der zerstörten Bindungen gibt die Anzahl der Brüche in der
Polyesterkette pro jeweils 100 EsterverknUpfungen wieder.
Me grandmolare Viskosität, nie sie für die Kunststoffe hier
aufgezeigt ist, ist als der Grenzwert definiertβ
sich. C dem Wert 0 nähert? wobei T^ r die Viskosität eises?
duöjsteö Lös mi g its Kunststoff es in einem Lösungsgeisiseia.
60/40 Phenol/Setraohloräthan geteilt durch die Viekosität des
IiösuBgsmittelgemisches in den gleichen Einheiten bei «or
gleichen temperatur darstellt. Für die hier angegebenea grund«
molaren Viskositäten wird eine ausreichende Probe jedes Kunststoffes in dem Iiösungsmittelgemisch unter Ausbilden einer
lösung aufgelöst, die eine Kunststoffkonzentration τοη angenähert
0,4 g/100 cm der Lösung aufweist. Di· ?li«ßzeit jeder
Lösung und its Lösungsmittels wird in einem STr. 1 Ubbelohde
Viskosimeter sei 30*0 gemessen und diese Zeiten werden in ien
entsprechenden Viskositäten in der obigen Gleichung angewandt.
, —■■■-—<-» —10— ■
209810/1448 BAD0RfQtNAL
in eic β gesättigte Lösung νου
2j29s4s4l
tastet ußi an d®r Luft bei 150°0 getrocknet.
Di β Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 3 wird niederholt, wobei
eier Ia des bei einer Temperatur von etwa 2050C getrocknet wird,
mit Stabilisator «eist Überlegene Widerstandsfähigkeit
r UV-Licht auf, nie ea anhand der folgenden Zahlenwerte
wird.
4»
zerstörte Biadmagen
500 Stunden 1500 Stunden
t3rookii«t bei 210°ö 0,049 0,067
bei 210°0 0,04* 0,075
I?i® erfiüdungagemäßeiä Polymerec eini hochmolekulare Po3.yr.ers.
ü±Q €iü@ gruadöiola^« ?isko»ität von wenigsten« 0,3 und Vorzugs-ή elm 9 "·όο 0,4 and darüber aufweisen. Diese hohen Molekularge-
"mm l-€iaittngegegeögtins# ist iasbesondere unter BeaugiaäitM»
siaf ^i^Cäthyleaterephthalat) erläutert worden. Derselbe
«wok Bit anderea Polyestern oder Coyolyestern asgewancrt
. Beispiel· für derartige Polyester sind Polyester, di«
siad Dicarbonsäuren oder esterbildesden Abkömmlingen
oai Glykolea, s.l. Ply(tetranethyleBterephthalat),
Pol?;vjycloheiyleniifflethylestereFhtha]*), Poly(äthyleabibenaoat),
?6lytätkyleBT2,6-Baphtl*alat), Copolyestera, wie Aethylen-ΐ ii j -tkalat-lethyleaisophthalat-Copolyeattrn, Aethylea-
i(4(?-iiy*a:ozyätlioxyflieayl)»ro»aB), Terefh-, Tetraaiethylenterephthalat-TetraeethyleB-209810/1448 BADORiGINAL " u "
Isophtalatcopolyestera, Aethylenterephthalat~A©tJbijX©iim2,S»·
naphthalatcopolyestern, AathylenterephtläßlfiitfAethyleBadi^at·»
copolyestern und
estern·
estern·
Die Erfindung kann auch zuaaiameQ mit weiteren
polymeren Massen zu? Aawendung kommen, die gkxive Gruppea
weisen, welche sich mit Säurechloriden uasetsea, wie
enständige Polyäther und Elastomere, beideaea freie Hydroxyl
gruppen für die Umsetzung mit dem Säurechlorid zur. Verfügias-g
stehen, wie hydroxylendständiges Polybutadien und Hydrozylendstäudige
Butadien-Styrolcopolymere.
209810/1448
Claims (7)
1. Verformte, organische, polymere Masse, dadurch gekennzeichnet, daß dieselbe auf ihrer Oberfläche chemisch gebunden
einen UV-Licht-Stabilisator aufweist.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieselbe
einen Ueberzug, bestehend aus einem substituierten Benzophenon-
abkömmling der Formel
wobei X1, Xa und X3 jeweils aus der Gruppe, bestehend aus
Wassirstoff, Hydroxyl, Alkyl, Alkoxy und Halogen ausgewählt
sind, wobei wenigstens eines der X Hydroxyl ist, und zwar chemisch mit der Oberfläche der polymeren Hasse über Esterverknüpfungen verbunden, wobei die Esterrerknttpfungen von
eine» Säure herrühren, die aus der Gruppe, bestehend aus Säurechloriden der Terephthalsäure, 1,3-Cyclopentandicarbonsäure, 4,4t-Diphenyldioarbonsäure, 4>4'-Diphenylmethaniiearbonsäure, α,α'-Dicarboxyl-p-xylol und gesättigten Säuren der
aliphatischen Dicarbonsäuren Bit 2 bis 12 Kohl«netoffatomen
ausgewählt ist, wie sie durch die formel
0 0
Cl-S-(OH, )a-8-Cl
wiedergegeben werden, wobei η 0 bis 10 ist,
209810 / U A8
3. Masse nach Anspruch 2, dadurch, gekennzeichnet, daß iie Masse
aus der Gruppe» bestehend aus Polyestern, Copolymstern, PoIyäthern und Hydroxylkautsehuken ausgewählt ist·
4. Masse nach. Anspruch. 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse
Polyäthylenterephthalat ist.
5. Masse nach Ansprach 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse
aus der Gruppe, bestehend aus laden, filmen, Pasern, Schichtkörpern und verformten Produkten ausgewählt ist.
6. Masse nash Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse
einen Ueberzug aus 2,2t,4f4>
>a>X*trahydroxyben2ophenon chemisch
gebunden mit der Oberfläche derselben vermittels Terephthaloylchlorid aufweist·
7.) Verfahren zum Vermitteln einer verbesserten Widerstandsfähigkeit gegenüber einem durch UV-Lioht bedingtem Abbau einer
verformten, organischen, polymeren Hasse, dadurchgekeaaaeiehnet, daß dieselbe mit (A) einem Polysäureohlorid, das «as der
bestehend aag gaareehloriden der
4,4'-Diph«aTlmethaBO«rboiJsäuxe, a^a'-Dicarboxyl-f-xylol oad
gesättigtes Säur·« der aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis
12 Kohleestoffatomee ausgewählt ist, die der formel
eatsyrieht, wobei » gleich 0 bis 10 ist, mit (B) einem
si2bfttitiiiertenBe»zof]teaonabkömmliag der formel
OH
ι
ι
209810/UA8 BA
Z&p I8 uüü X4 jeweils 8UUi der Gruppe, bestellend aus
Wasserstoff, Bydroocyl, Alkyl uad Halogen «»»gewählt sied,
wobti wtfllgeteae els X Byiroxyl ist, in Berühruag gebracht
wird OBd eodaaa die behandelte Masee auf eise Senyeratur vo«
S3 bis etwa 205°0 erhitzt
8» Verfahren nach Anspruch 7, iadureh gekeaeaeichBet, daß
eise polymere Hasse angewandt wird, iie aus ier Gruppe,
besteheacl aus Polyesters, Copolyesters, Polyäthera uai
Bydrozylkautsohukea ausgewählt ist,
P 9· Yerfahrea aach Ansprach 7» iaiuroh gekeaazeiohaet, daß
als polymere Hasse eis Produkt aagewaadt wird, das aus der
Gruppe, bestehead aus fasern, folien, Pädea, Schichtkörpern
uad verformteB Produkte» ausgewählt ist.
Die Patentanwälte DipUlng.W. Meissner
& Tischer
209 010/1448 bad
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64040367A | 1967-05-22 | 1967-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1769228A1 true DE1769228A1 (de) | 1972-03-02 |
Family
ID=24568100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681769228 Pending DE1769228A1 (de) | 1967-05-22 | 1968-04-24 | Stabilisierung von Polyestern |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3577211A (de) |
| BE (1) | BE715257A (de) |
| DE (1) | DE1769228A1 (de) |
| FR (1) | FR1567438A (de) |
| GB (1) | GB1213398A (de) |
| NL (1) | NL6807269A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE9208274U1 (de) * | 1992-03-09 | 1993-04-15 | Aluester GmbH, 21465 Wentorf | Plattenförmiges Bauelement aus einem Kunstharz enthaltenden Werkstoff |
| DE10018079A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-10-25 | Bernhard Boeckenhoff | Abdeckung für einen Spargeldamm |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4275099A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-23 | Dunmore Corporation | Metalized polyester resin laminate |
| EP0031203B2 (de) * | 1979-12-10 | 1988-01-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Verfahren zur Herstellung von linear Polyestern und daraus geformte Gegenstände |
| DE3278504D1 (en) * | 1981-10-02 | 1988-06-23 | Ici Plc | New polyester compositions; shaped articles obtained from them and processes for preparing them |
| DE3417782A1 (de) * | 1983-05-23 | 1984-11-29 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Faerbereihilfsmittel |
| NL194941C (nl) * | 1990-02-15 | 2003-08-04 | Cordis Corp | Werkwijze voor het aanbrengen van een fysiologisch actieve verbinding op een substraatoppervlak. |
-
1967
- 1967-05-22 US US640403A patent/US3577211A/en not_active Expired - Lifetime
-
1968
- 1968-04-24 GB GB09343/68A patent/GB1213398A/en not_active Expired
- 1968-04-24 DE DE19681769228 patent/DE1769228A1/de active Pending
- 1968-05-14 FR FR1567438D patent/FR1567438A/fr not_active Expired
- 1968-05-16 BE BE715257D patent/BE715257A/xx unknown
- 1968-05-22 NL NL6807269A patent/NL6807269A/xx unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE9208274U1 (de) * | 1992-03-09 | 1993-04-15 | Aluester GmbH, 21465 Wentorf | Plattenförmiges Bauelement aus einem Kunstharz enthaltenden Werkstoff |
| DE10018079A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-10-25 | Bernhard Boeckenhoff | Abdeckung für einen Spargeldamm |
| DE10018079C2 (de) * | 2000-04-12 | 2002-08-14 | Bernhard Boeckenhoff | Abdeckung für Spargelfelder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE715257A (de) | 1968-10-16 |
| NL6807269A (de) | 1968-11-25 |
| FR1567438A (de) | 1969-05-16 |
| GB1213398A (en) | 1970-11-25 |
| US3577211A (en) | 1971-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE972757C (de) | Herstellung von UEberzuegen, Guss- und Formkoerpern, Klebstoffen | |
| DE2403636C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit von vulkanisiertem Kautschuk | |
| DE2062547B2 (de) | Oberflächenmodifizierte Polyesterformkörper mit verbesserter Schmutzfreisetzungseigenschaft und Dispersionsfärbbarkeit | |
| DE1494271A1 (de) | Faserverstaerktes Gebilde und seine Herstellung | |
| DE1769961C3 (de) | Antistatische, siliziumorganische Verbindungen enthaltende Schlichte zum Überziehen von Glasfasern und Glasfasern mit antistatischen Eigenschaften | |
| DE2810428A1 (de) | Haertbare epoxyharzzusammensetzung | |
| DE1769228A1 (de) | Stabilisierung von Polyestern | |
| DE1103192B (de) | Verfahren zum UEberziehen von Polyaethylengegenstaenden mit einem Mischpolymerisat des Vinylidenchlorids | |
| DE2039170B2 (de) | Haftvermittler zwischen anorganischen feststoffen und organischen harzen | |
| DE1052354B (de) | Verfahren zur AEnderung der Oberflaecheneigenschaften von Glasfasern, duennen biegsamen Glasfilmen od. dgl. | |
| DE2003820A1 (de) | Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage polymerisierbarer modifizierter Polyester,die durch Bestrahlung aushaertbar sind | |
| DE2359063A1 (de) | Polymerzusammensetzungen | |
| DE1255220B (de) | Loesungsmittelhaltige, waermehaertende UEberzugsmittel auf der Grundlage von Polyamidsaeure | |
| EP0082379B1 (de) | Leichtfliessende, schlagzähe Polyamide | |
| DE1569472C3 (de) | Verwendung einer Polystyrollösung zum Wasserdichtmachen und Verstärken von Papier oder Pappe | |
| DE560703C (de) | Verfahren zur Erhoehung der Elastizitaet organischer Werkstoffe | |
| DE976735C (de) | Verfahren zur Herstellung der Thermoplastizitaet von Polymerisations- und Polykondensationskunststoffen | |
| DE1060137B (de) | Kunstharzhaltige Impraegnierloesungen zur Herstellung von Cellulose-Schichtstoffen | |
| DE1444163A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gleichmaessig mikroporoesen Bahnen | |
| DE1595155A1 (de) | Aromatische Polyamidester und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE949683C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden, wie Faeden oder Fasern, aus geschmolzenen Polyestern oder Mischpolyestern | |
| DE912266C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen | |
| AT132382B (de) | Lacke, Filme, Grundiermaterialien, Klebmittel, Imprägnierungen u. dgl. | |
| DE1005725B (de) | Verfahren zur Herstellung von Schicht-stoffen mit erhoehter Haftfestigkeit von Polyesterharzmassen auf Unter- oder Ein-lagen aus Glas oder glasaehnlichen Stoffen | |
| DE2817271A1 (de) | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen |