DE1769138B2

DE1769138B2 - Synergistische farbstoffkombination und ihre verwendung

Info

Publication number: DE1769138B2
Application number: DE19681769138
Authority: DE
Inventors: Anmelder Gleich
Original assignee: Rosenberg, Ralph, Bay Harbor Islands, Fla (V St A)
Priority date: 1967-04-10
Filing date: 1968-04-10
Publication date: 1977-07-14
Also published as: US3539686A; DE1769138A1; DE1769138C3

Description

Die Erfindung betrifft eine synergistische Farbstoffkombination auf der Basis von Carotinoiden, insbesondere für Futtermittel für Geflügel, wodurch eine Anfärbung von Eigelb und Körpergewebe erzielt werden kann. Die Farbstoffkombination ist vorzugsweise als Zusatz zu carotinoidfreien Futtermitteln für Geflügel bestimmt.

Es ist bekannt, daß Xanthophyll eine goldgelbe Färbung des Eigelbs nach der Verfütterung an Geflügel hervorrufen kann, wobei die Farbintensität nach einer von der amerikanischen National Egg Producers Association (ΝΕΡΑ) festgelegten Farbskala angegeben wird. Die Verwendung von Futterbestandteilen, die Carotinoide aus natürlichen Quellen wie z. B. Alfalfa, Mais und dergleichen enthalten und carotinoidfreiem Futter zugemischt werden, führt bei vertretbaren Zusatzmengen jedoch zu einer erheblichen Intensitätsbegrenzung der Färbung.

Eigene Versuche ergr.ben, daß beim Zusatz von 77 g Xanthophyll je 1000 kg carotinoidfreiem Geflügelfutter und Verfütterung an Legehennen Eier produziert wurden, die einen Farbwert des Eigelbs von 5,2 nach der N EPA-Skala aufweisen.

Hierbei wurden unter anderen carotinoidhaltige Zusätze in trockener, stabilisierter Form verwendet, und zwar

A. Körner oder Körnchen aus carotinoidhaltigen Fettoder Wachskörnern, die durch Sprühkühlung von Carotinoidlösungen in geschmolzenen Fetten und/oder Wachsen hergestellt waren,

B. Körner aus carotinoidhakigen Fett- oder Wachskernen, die von einer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Schale umhüllt waren und durch Sprühtrocknen eines Gemisches aus dem kernbildenden Material, dem Carotinoid und der Umhüllungssubstanz hergestellt waren,

C. Körner des Aufbaus der unter B. genannten

Körner, die durch Ummanteln dieser Körner mit einer äußeren Schutzschicht aus Fett oder Wachs mittels Sprühkühlung von in geschmolzenem Fett oder Wachs verteilten Körnern B. hergegestellt waren.

Das bei den Versuchen verwendete Xanthophyll wurde durch Extraktion aus Blüten von Ringelblumen (Calendula) erhalten.
Es wurde gefunden, daß eine wesentlich stärkere

ίο Färbung von Eigelb und Körpergewebe erfolgt, wenn dem Xanthophyll relativ kleine Mengen bestimmter Carotinoidverbindungen zugemischt werden. Die synergistische Farbstoffkombination gemäß der Erfindung besteht aus (A) Xanthophyll oder Zeaxanthin und (B)

Canthaxanthin, Paprika-oleoresin, 0-Apo-8-carotinal und/oder /J-Apo-8-carotinsäureäthylester.

Wird zu Xanthophyll eine relativ kleine Menge von 3—10% des synthetischen Carotinoids ß-Apo-8-carot'irial zugegeben, so wird eine viel intensivere Färbung des

Eigelbs nach der Fütterung erhalten, als wenn jeder Bestandteil für sich verfüttert wird. Aus Versuchen ergibt sich, daß anscheinend ein Zusatz von 7-10% die günstigste Kombination darstellt, obwohl der Farbton des Eigelbs bis zu einem Zusatz von 20%, bezogen auf das Xanthophyll, weiter zunimmt.

Es wurde ferner gefunden, daß durch einen Zusatz von Canthaxanthin gleichartige Ergebnisse erzielt werden, wobei lediglich die Kombination mit Xanthophyll eine starke orange Färbung ergibt.

w Versuche mit einem Paprika-oleoresin, dessen Carotinoide Capsanthin und Capsorbin sind, ergaben bei der Kombination mit den beiden genannten synthetischen Carotinoiden ebenfalls eine synergistische Farbvertiefung.

.?5 Wird Canthaxanthin als einziges Carotinoid im Geflügelfucter verfüttert, so zeigt das Eigelb eine rosa bis rote Färbung, von der über die Hälfte verlorengeht, wenn das E gekocht oder gebraten wird. Bei der Kombination mit Xanthophyll tritt diese Erscheinung nicht auf, und es wird eine angenehmere orange bis rote Färbung erzielt.

Es wurde beobachtet, daß die Kombinationen aus Xanthophyll zusammen mit den Carotinoiden aus Paprika-oleoresin eine orange Färbung ergibt, wie sie bisher nicht erhalten werden konnte. Durch die Wahl der Mengen der jeweiligen Carotinoide gelingt es, den Farbton des Eigelbs und die Farbe des Fleisches bei Brathühnern zu beeinflussen. Obwohl Paprika-oleoresin allein keine Pigmentierung von Brathühnern hervorruft,

so kann durch die Kombination mit Xanthophyll die gewünschte Färbung bei Brathühnern hervorgerufen werden.

Zum Beispiel wurde unter Verwendung von carotinoidfreiem Grundfutter für Hühner der folgenden Zusammensetzung

5,0% Fischmehl

3,5% Austernschalen

2,25% entfluoriertes Mineralphosphat

0,25% Salz

19,0% Sojamehl (45% Protein)
69,5% MiIo

0,5% Vitamin-Mineral-Vorgemisch

und Zugabe von 77 g Xanthophyll je 1000 kg dieses

f\s Futters nach der Verfütterung eine Produktion von Eiern erzielt, deren Eigelb eine Färbung von 5,2 nach der ΝΕΡΑ-Farbskala aufwies.

Wenn ein Teil des Xanthophyll oder alles Xantho-

phyll durch die genannten Carotinoide synthetischer und natürlicher Herkunft ersetzt wurde, so daß die Gesamtmenge an Carotinoiden 77 g je 1000 kg Futtermittel betrug, so wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Carotinoid	NF.PA-Farbwert
Xanthophyll	5.2
Canthaxanthin	5,2 (Rosalarbung,
	äquivalent zur
	NEPA-Skala)
Paprika-oleoresin (Farbwert	5,4 (Rosafärbung,
100 000, 95% Capsanthin)	äquivalent zur
	NEPA-Skala)
/i-Apo-8-carotinal	5,3
98% Xanthophyll	5,6
+ 2 %/f-Apo-8-carotinal
95 % Xanthophyll	6.1
+ 5% jS-Apo-e-carotinal
93 % Xanthophyll	6,4
+ 7%jS-Apo-8-carotinal
90% Xanthophyll	6,5
+ 10% jS-Apo-8-carotinal
80% Xanthophyll	6,8
+ 20%./?-Apo-8-carotinal
90% Xanthophyll	-5,4
+ 10 % Paprika-oleoresin
85 % Xanthophyll	-5,6 (orange)
+ 15% Paprika-oleoresin
80% Xanthophyll	-5,9 (orange)
+ 20 % Paprika-oleoresin
96% Xanthophyll	-5,9
+ 4 % Canthaxanthin
90 % Xanthophyll	-6,2 (orangej
+ 10% Canthaxanthin

Es können bei den erfindungsgemäßen Farbstoffkombinationen aus den Carotinoiden Antioxydationsmittel, Schutz- und Hilfsstoffe, oberflächenaktive Mittel und dergleichen verwendet werden, damit der Farbstoffzusatz stabilisiert und im Verdauungstrakt gut dispergiert wird.

Die in den Beispielen verwendeten Xanthophyllpräparate wurden nach folgenden Verfahren hergestellt.

Präparat 1

Aus getrockneten Ringelblumenblüten wurde ein wachsartiges Xanthophyllkonzentrat durch Extraktion von 1 Teil der Blüten mit 10 Teilen Hexan gewonnen. Der Extrakt wurde filtriert und das Filtrat durch Verdampfen des Lösungsmittels, vorzugsweise im Vakuum, eingeengt. Das flüssige Konzentrat hatte einen Feststoffgehalt von 40—45% und einen Lösungsmittelgehalt von 60—55%. Die Feststotfe enthielten etwa 133 g Xanthophyll je kg.

Das Konzentrat wurde in einem Pflanzenöl, z. B. Maisöl, aufgenommen und ein flüssiges Xanthophyllkonzentrat mit einem Gehalt von etwa 88 g/kg Xanthophyll erhalten.

Diese öllösung von Xanthophyll wurde in einen Kessel mit geschmolzenem hydriertem Fett (hydriertes Sojaöl) oder Talg (F. 55°C), vorzugsweise unter einer Schutzatmosphäre aus Inertgas, z. B. Stickstoff, im Mengenverhältnis von 40 Teilen des geschmolzenen hnrhschmelzenden Fetts und 60 Teilen der Xanthophyllösung in Öl gegeben. Nach gründlichem Mischen wurde das geschmolzene Material sprühgekühlt.

Die erhaltenen Körner mit einem Durchmesser von etwa 0,2 mm wurden in einer Menge zum Geflügelfutter zugegeben, die 77 g Xanthophyll je ,000 kg Futter

entsprach. Nach der Verfütterung an Legehennen

zeigten die produzierten Eier eine Eigelbfärbung von 5,2 der NEPA-Skala.

Zur Stabilitätserhöhung der xanthophyllhaltigen

ίο Körner kann ein Oxydationsmittel, ein oberflächenaktives Mittel und ein Chelatbildner z. B. in folgenden Mengen zugegeben werden:
1% Antioxydationsmittel
1% oberflächenaktives Mittel (Tween 40 oder

is Lecithin)

0,2% Chelatbildner

Präparat Il

Ein Tank wird mit 218 kg Wasser (vorzugsweise

:o destilliert oder entionisiert) bei Umgebungstemperatur beschickt. Es werden 77 kg Magermilchpulver zugesetzt und das Gemisch auf 74°C erhitzt und bis zur gründlichen Dispergierung der Magermilch etwa 25 Minuten gerührt.

:s Ein zweiter Tank wird mit 25 kg geschmolzenem hydrierten Sojaöl (F. 70"C) beschickt und 20,2 kg einer Lösung von Xanthophyll in Pflanzenöl (Maisöl) zugesetzt und bis zur Lösung des Xanthophyll im geschmolzenen Fett gerührt.

}o Anschließend wird der Inhalt des ersten Tanks in den zweiten Tank überführt und die flüssige Masse gründlich unter Einperlen von Stickstoff gemischt. Das Gemisch wird dann durch einen Homogenisierer, der unter einem Druck von 1130—1360 kg arbeitet, geschickt. Das erhaltene Homogenisat wird in einen ummantelten Vorratstank gegeben und daraus einem Sprühtrockner zugeführt, woi,ei das Homogenisat zerstäubt und das Wasser verdampft wird und eine Masse kleiner Körnchen aus einem Fettkern oder Fettkcrnchen mit Xanthophyll und einer Schale ohne Fettgehalt erhalten wird.

Präparat !IH

Ein Tank wird mit 136 kg hydriertem Sojaöl (F. 70° C), Ai 1,36 kg Tween 40 und 1,36 kg Elhoxyquin beschickt. Das Gemisch wird gerührt, bis die Hilfsstoffe gelöst sind. Anschließend werden 90 kg der Körner des Präparats Il zugegeben und die Masse unter Stickstoff gründlich gemischt und sprühgekühlt und eine Körnermasse erhalten.

Präparat IV

Stufe A: Ein Gewichtsteil getrockneter Ringelblumenblüten wird mit 10 Gewichtsteilen Hexan extrahiert. Der Extrakt wird filtriert und das Filtrat durch Eindampfen des Lösungsmittels vorzugsweise im Vakuum eingeengt.

Stufe B: 100 Teile des aus Stufe A erhaltenen Konzentrats (40% Feststoffe) in einem mit einem Rührer ausgerüsteten Kessel werden vorzugsweise unter einem Inertgas, z. B. Stickstoff, mit 24 bis 36 Teilen Siliciumdioxydhydratpulver vorzugsweise langsam versetzt. Die Masse wird heftig gerührt und durch einen mechanischen Homogenisierer gegeben.

Stufe C: Die in Stufe B hergestellte flüssige Aufschlämmung wird in einen Vakuumtrockner von 736 mm Hgund71°C gegeben.

Das pulverisierte Endprodukt besteht aus dem

Trägerpulver mit daran gebundenem Xanthophyll.

Bei der Zugabe zum genannten Grundfuttermittel, entsprechend einer Menge von 77 g/t, und Verfüticrung werden Eier erhalten, deren Eigelb einem NEPA-Farbwert von 5,2 entspricht.

Als Träger für das Xanthophyll kann auch ein feuertrockenes 90%iges geschmolzenes Siiiciumd'oxyd verwendet werden.

Es kann auch als Träger ein synthetisches Calciumsilikat verwendet werden.

Diese Produkte können ebenfalls Antioxydationsmittel wie BHT, ein oberflächenaktives Mittel und Chelatbildner enthalten.

Anstelle des rein anorganischen Trägermaterials für das Xanthophyll kann ein Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen nicht fetter Milchfeststoffe und Dextrin verwendet werden, und ebenfalls können BHT und Tetranatrium-äthylendiaminteiraacetat zugemischt werden.

Beispiel 1

Ein Konzentrat aus Xanthophyll, das gemäß Stufe A von Präparat IV aus einem Hexanextrakt von Ringelblumenblüten hergestellt wurde, sowie eine Lösung von /?-Apo-8-carotinal mit einem Zusatz von Antioxydationsmittel wurde gemäß Stufe B von Präparat IVmit24-36TeilenSiliciumdioxydhydratpulver versetzt und ein Präparat erhalten, das einen Carotinoidgehalt von 98% Xanthophyll und 2% ^-Apo-8-carotinal besitzt.

Das flüssige Gemisch wurde in einen Trommeltrockner gepumpt und gemäß Stufe C des Präparats IV ein pulverförmiges Material mit den beiden gebundenen Carotinoiden erhalten.

Dieses Produkt wurde zu dem carotinoidfreien Grundiermittel in einer Menge zugesetzt, daß der Gesamtcarotiniodgehalt 77 g/1000 kg Futtermittel beträgt. Nach dem Verfüttern an Legehennen wurden Eier mit einer Eigelbfärbung von 5.6 gemäß der N EPA-Skala erhalten.

Beispiel 2

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Futtermittel hergestellt, das die beiden Carotinoide im Verhältnis von 95% Xanthophyll und 5% p-Apo-8-carotinal enthielt. Nach dem Verfüttern an Legehennen betrug die Farbintensität des Eigelbs 6,1 gemäß der NEPA-Skala.

Beispiel 3

Gemäß Beispiel 1 und 2 wurde ein Futtermittel hergestellt, das die beiden Carotinoide im Verhältnis von 93% Xanthophyll und 7% 0-Apo-8-carotinal enthielt. Nach dem Verfüttern an Legehennen betrug die Farbintensität des Eigelbs 6,4 gemäß der NhTA-Skala.

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Futtermittel hergestellt, das die beiden Carotinoide im Verhältnis von 40% Xanthophyll und 10% ß-Apo-8-earotinal enthielt. Nach dem Verfüttern an Legehennen betrug die Farbintensität des Eigelbs 6,5 gemäß der N EPA-Skala.

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Futtermittel hergestellt, dai die beiden Carotinoide im Verhältnis von 80% Xanthophyll und 20% ^-Apo-8-carotinal enthielt. Nach dem Verfüttern an Legehennen betrug die Farbimensilät des Eigelbs 6,8 gemäß der NEPA-Skala.

Ähnliche Farbwirkungen wurden beim Ersetzen des ^-Apo-8-carotinals durch ß-Apo-8-carotinsäureüthylester aufgefunden.

Beispiel 6

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Geflügelfutler mit einem Gehalt von 77 g/1000 kg eines Carotinoidgemisches aus Xanthophyll und Paprika-oleoresin (Farbwert 100 000. 95% Capsanthin) hergestellt.

Die Mengenverhältnisse von Xanthophyll υπό dem Oleoresin betrugen nach der Carotinoidanalyse 90% und 10%. Das Gemisch wurde wie folgt hergestellt.

Zu einem Konzentrat des aus Ringelblumen gemäß Beispiel 1 extrahierten Xanthophyll wurde die berechnete Menge des Oleoresins zugefügt, dem Gemisch in Hexan, das vorzugsweise ein Antioxydationsmittel enthielt, Siliciumdioxydhydratpulver zugefügt und die Masse wie gemäß Beispie! 1 im Trommeltrockner getrocknet. Dieses Trockenprodukt wurde zu 1000 kg des Grundfuttermittels zugefügt, bis die Gesamtcarotinoidmenge 77 g betrug.

Nach der Verfütterung an Legehennen betrug die Farbintensität des Eigelbs 5,4 gemäß der NEPA-Skala.

Wurde 77 g einer Cartotinoidkombination aus 85% Xanthophyll und 15% Oleoresin verwendet, so war das Eigelb orange und die Farbintensität betrug 5,6 gemäß der NEPA-Skala.

Bei Verwendung von 77 g einer Carotinoidkombination aus 80% Xanthophyll und 20% des Oleoresins war das Eigelb orange gefärbt und zeigte einen NEPA-Farbwert von 5,9.

Beispiel 7

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Geflügelfutter mit einem Gehalt von 77 g eines Gemisches aus Xanthophyll und Canthaxanthin je 1000 kg hergestellt. Das Mengenverhältnis von Xanthophyll zu Canthaxanthin gemäß der Carotinoidanalyse betrug 96%: 4%. Das Gemisch wurde wie folgt hergestellt.

Zu einem Xanthophyllextrakt aus trockenen Ringelblumenblüten wurde das Canthaxanthin in der berechneten Menge zugefügt. Zu dem vorzugsweise ein Antioxydationsmittel enthaltenden Gemisch wurde wie gemäß Beispiel 1 Siliciumdioxydhydratpulver zugefügt und die Masse im Trommeltrockner getrocknet. Das trockene Produkt wurde in einer Menge entsprechend einem Gesamtcarotinoidgehalt von 77 g/1000 kg dem Grundfuttermittel zugesetzt.

Nach der Verfüttcrung an Legehennen betrug die Farbintensität des Eigelbs 5,9 gemäß der NEPA-Skala.

Beispiel 8

Gemäß Beispiel 7 wurde ein Geflügelfutter mit einem Gehalt von 77 g/1000 kg Xanthophyll und Canthaxanthin im Verhältnis 90% : 10% hergestellt. Nach dem Verfüttern an Legehennen war das Eigelb organge gefärbt und hatte eine Farbintensität von 6,2 entsprechend der N EPA-Skala.

Claims

Patentansprüche:

1. Synergistische Fairbsioffkombiriation aus Carotinoidfarbstoffen. gekennzeichnet durch die Kombination von (A) Xanthophyll und (B) Canthaxanthin, Paprika-oleoresin vom Farbwert 100 000 und einem Gehalt von 95% Capsanthin, /ϊ-Αρο-8-carotinal und/oder ß-Apo-8-carotinsäureäthylester mit einem Verhältnis A : B von 98--80% A:2-20% B.

2. Farbstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung B /Ϊ-Αρο-8-carotinal ist.

3. Farbstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung B Canthaxanthin ist.

4. Farbstoffkombination nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung B jS-Apo-e-carotinsäureäthylesterist.

5. Farbstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung B Paprika-oleoresin vom Farbwert 100 000 und einem Gehalt von 95% Capsanthin ist.

6. Verwendung der Farbstoffkombination nach den Ansprüchen 1—5 als Futtermittelznsdiz für Geflügel.