DE1768281A1 - m-Methylsulfonylphenylcarbaminsaeureester - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 1768281

Unser Zeichen: O.Z. 25 526 Schs/Gn Ludwigshafen/Rhein, den 24.4.1968

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäureester

Die vorliegende Erfindung betrifft m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäureester und Herbizide, die diese Verbindungen enthalten. ((I

Es ist bekannt, m-Chlorphenylcärbaminsäureisopropylester als Herbizid zu verwenden. Seine Anwendung befriedigt in der Praxis jedoch in verschiedener Hinsicht nicht.

Es wurde gefunden, daß m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäureester der Formel

-NH-C-OR

in der R einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, die Trichlormethyl-, Methoxy-, Ä'thoxy-, Propoxy- bzw. Isopropoxy-, Cyan-, Nitro-, Acetyl-, Propionyl-, Carboxyl-, Carbmethoxy-, Carbäthoxy-, Carbonamido-, Carbonmethylamido-, Carbondimethylamldo-Gruppe substituierten aliphatischen (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl") , Rest, einen Allyl-, Methallyl-, BuWn-(I )-yl-D>-, 3-Methylbutin-(l)-yl-(3)-, 5-Methylpentin-(a)-yl-(3)-rest oder einen

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cycloaliphatischen (Cyclopentyl, Cycloheptyl, Cyclooetyl) oder aliphatisch-aromatischen (Benzyl, ^-Phenylpropin-ClJ-yl-O)* 2-Phenyläthyl-(2), 3-Phenylpropyl-(2)) Rest mit jeweils 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, sehr gute herbizide Eigenschaften haben.

Die Herstellung der neuen Verbindungen kann aus m-Methylsulfonylphenylisocyanat und den entsprechenden alkoholischen Komponenten erfolgen. Das m-Methylsulfonylphenylisocyanat wiederum läßt sich entweder aus Nitrobenzol und Methylsulfochlorid durch eine Friedel-Crafts-Reaktion mit anschließender Hydrierung zum m-Methylsulfonylanilin sowie Phosgenierung zum m-Methylsulfonylphenylisocyanat oder durch Friedel-Crafts-Reaktion aus Benzol mit Methylsulfochlorid und anschließender Nitrierung, Reduktion und Phosgenierung des Methylsulfonylbenzols herstellen.

Als Alkoholkomponenten seien z.B. genannt: Methanol, Äthanol, i-Propanol', sek.Butanol, Isobutanol, tert. Butanol, Butin-(I)-Ol-(3), 3-Methylbutin-(l)-ol-(3), 1-Methoxypropanol-(2), 3-Methylpentin-(1)-ol-(3)» l-Chlor-propanol-(2), l,3-Dichlorpropanol-(2), Methallylalkohol, Neohexanol, 2-Äthyl-1-butanol, 3i3-Dimethylbutanol, sek.Amylalkohol, 3-Methylpentanol-(2), 2-Methyl-l-butanol, 2-Methoxymethylpropanol-(2), 2-Trichlormethyl-propanol-(2), Cyclopentanon Cyclohexanol, Cyclooctanol, Acetylmethylcarbinol, 2-Cyan-2-methyl-äthanol-(2), Phenyläthinylcarbinol, et-Phenyläthylcarbinol, Methylbenzyl-

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carbinol, ai^-Dimethylbenzylalkohol, Milchsäure, Milchsäureester, Milchsäureamide, Milchsäuren!tril, oi-ChlormiIchsäure.

Nachfolgend wird die Herstellung eines der Wirkstoffe beschrieben:

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäureisopropylester-10 Gewichtsteile m-Methylsulfonylphenylisocyanat werden bei 70 bis 80⁰C in 20 Gewichtsteilen Isopropanol (Überschuß) eingetropft, es wird 1 bis 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, im Vakuum eingeengt und aus Äther umkristallisiert. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ; Fp 98 bis 99 C (chromatographisch rein).

Für einige der erfindungsgemäßen neuen Wirkstoffe seien nachfolgend phys.-chem. Daten angeführt:
m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäuremethylester Fp 150 bis 151°C m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäurebutin-(1)-yl-(3)-ester

Fp 139 bis 14O^UC

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäure-1-methoxypropyl-(2)-ester

Kp_n- I69„bis

m-Methylsulf onylphenylcarbaminsäure-tert. butjaester

Kp IgT₀DIe

⁰^ 189 c

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäure-sek.butylester

Kp₀ 196 bis °>² 198⁰C

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäure-isobutylester

Kp₀ 192_obis ^Ό'² 193 C

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m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäure-2-carbmethoxyäthyl-(2)-ester

mit der Strukturformel Kp_n . 19*1· bis

^Ό>1 196⁰C

/oY

Λ—'

oYnh-Jj-o-ch

^CH₃

Die Wirkstoffe können als Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder W Stäubemitteln angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin und alkylierte Naphthaline, in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser

'·■·■ θύ ^ϊ ι*

bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Sub-

stanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- und Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Die Mittel können in Form eines Granulates angewendet werden; auch können zur Salzbildung neigende Verbindungen als Salze, soweit sie wasserlöslich sind, in wäßriger Lösung verwendet werden. ,-

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Stäubemittel können durch Mischen oder" gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Ein Zusatz von Insektiziden, Fungiziden, Bakteriziden, Wachstumsregulatoren und anderen Herbiziden ist ebenso möglich wie die Mischung mit Düngemitteln.

Das folgende Beispiel zeigt die Anwendung der Wirkstoffe,.

. Beispiel . . . . '

Die Pflanzen Rüben (Beta vulgaris), Kohl (Brassica qleracea ya^. yulgaris), Weizen (Triticum sativum), weißer Gänsefuß; (Ghenogpdium album), Ackersenf (Sinapis arvensis), Vogelmiere (Stellaria media), kleine Brennessel (Ur ti ca, urens) und Taub-: nessel (Lamium amplexicaule) wurden bei einer Wuchshöhe YQA 2 bis. 8 cm mit je > kg/ha m-Methylsulfonylphenylcarb^irifäure-, isppropylester (I) und zum. Vergleich mit ra-Chlorphenylca«rbaminsäure-is~opropylester (H) Jeweils dispergi^rt in 5. Wasser je ha behandelt. Nach 3 bis 4 Wochen wurde ^a₈ i_n folgendfi" Tabelle aufgeführte Ergebnis; festgestellt. Der W stoff I zeigte eine bessere Verträglichkeit an Rüben, Ifohl und» Weizen als der Wirkstoff II *

1:0904a/1071 . OBlGlNAL IMSPECTED

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Wirkstoff

II

Rüben

Kohl

Weizen weißer Gänsefuß Ackersenf Vogelmiere kleine Brennessel Taubnessel

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung

10	30
10	30-40
0-10	10-20
90-100	8ο
80	6ο
90	70
90-100	80
80	60-70

Biologisch gleich wirksam wie I sind; m-Mgthyls^ulfonylpheiiylcarbaminsaure-inethylester

m-Methylsulfonylphenylcarbaminsä

m-Me.thy^sulfonylphenylcarbaminsäure-sek.b^ m-Me.thylsulfonylpiheiiyl carbaminsäure-1 -methoxypropyl- (2 )-$s t ejr m-Me thylsulf onylphe.nyl c ar beiminsäur ei sobutyle_s ter m-Methylsiilf onylphenylcarbaminsäure-l-carbmethoxypropy.l-: (2) -ester m-Mfthylsulfonylphenylcarbaminsäure-2-cyanäthyl-(2)-ester m-Methyls_;ulfonylphenylcarbaInins.äure-l--chlorpropyl- (2 )-eater.

ι -■

ORIGINAL INSPECTED

Claims (2)

1. m-Methylsulfonylphenylcarbaminsäureester der Formel

^)-NH-C

-NH-C-OR

CH₅SO₂

in der R einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatisehen oder aliphatisch-aromatisehen Rest mit jeweils 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet.

2. Herbizid, enthaltend eine .Verbindung, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet.

Badische Anilin- & Soda-Febrik AG,

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