DE1768041A1 - ss-Alkoxyacrylsaeureamide - Google Patents

Description

FARBENFABRIKENBAYERAG i::_r '

22, Man 1968

ß-Alkoxyacrylaäureamide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue ß-Alkoxyacrylsäureamide,· m welche insektizide und akarizide Eigenschaften haben sowie ein Verfahren zu ihrer Herateilung.

Eb wurde gefunden, dass die neuen ß-Alkoxyacrylaäureamide der allgemeinen Formel

R, 0-CH-CH-CO-N^ ² (I) ¹ "^E3

iin weloher

R₁ für Alkyl mit mthr «la «wei Kohlenetoff-Atomen, gegtbtntnfell· " durch nieder·· Alkyl eubetituiert·· Cycloalkyl »teht, und

R₂ für Alkyl, gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituiertes Cycloalkyl,Alkenyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl steht, und

R- für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl steht

insektizide und akarizide Eigenschafen aufweisen.

Le A 11 360 - 1 ^- 1098A4/1Ö60

Weiterhin wurde gefunden, dass man die ß-Alkoxyacrylsäureamide der Formel (I) erhält, wenn man fl-Alkoxyacrylsäureohloride der Formel

R₁-O-CH-CH-COCl (II)

in welcher R₁ die obengenannte Bedeutung hat, mit Aminen der allgemeinen Formel

in welcher R₂ und R- die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die ß-Alkoxyacrylsäureamide eine erheblich höhere insektizide Wirkung als die bislang bekannten ^ chemisch nächstliegenden Verbindungen dieser Verbindungs-Gruppe. Die erfindung8gemäsaen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man Ieo-Butoxyacrylsäureohlorid und Cyclohexylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf anhand des nachfolgenden Formelchemas wiedergegeben werden:

_CH J^H-CH₂O-CH-CH-COCl₊H₂N-Mi) —» ^^ CH-CHg-O-CH-CH-CONH- ( H

(IV)

109844/1860 - 2 -

768041

Die Sftureohloride sind durch die oben, angegebene Formel (II) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R.. vorzugsweise für Alkyl mit 3 Die 12 C-Atomen, wobei der Alkylrest sowohl gerade als auch verzweigt sein kann, für gegebenenfalls durch niederes Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen substituiertes Cycloalkyl mit 5 bis 7 Ringliedern, für Phenylalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, in dem Alkylrest.

Als Beispiele für verwendbare Säurehalogenide aeien im einzelnen genannt: fl-Isopropoxy-acrylsäurechlorid, ß-(n-Butoxy)-acrylsÄureohlorid, fl-Ieobutoxy-acrylsäurechlorid, ß-(n-Octyloxy)-aeryleäurechlorid, B-Cyclohexoxy-acrylsäurechlorid, ß-(2-Methylcyclohexoxy)-acrylsäurechlorid, ß-(4-Methylcyclohexoxy)-acrylsöureohlorid.

Die zur Umsetzung verwendeten Amine sind durch die oben angegebene Formel (III) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R₂ vorzugswei«· für Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, gegebenenfalls duroh niederes Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen substituiertes Cyclo- ä alkyl mit 5 bie 7 Ringgliedern, für Alkenyl mit 2 bis 6 C-Atomen, für gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Fluor und/oder Jod substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest.R^ steht vorzugsweise für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkenyl «it 2 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Ringgliedern und Phenylalkyl «it 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest.

AIa Beispiele für verwendbare Amine seien im einzelnen genannt:

Le A 11 360 - 3 -

109844/1860

Methylamin, Dimethylamin, n-Propylamin, iBopropylamin, n-Butylamin, eec. Butylamin, Isobutylamin, tert.-Butylamin, 2-Äthyl-hexylamin, n-Dodecylamin, Allylamin, Diallylamin, Cyclohexylamin, 2-Methylcyclohexylamin, 3-Methylcyclohexylamin, 4-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Benzylamin, 2-Chlorbenzylamin, 3-Chlorbenzylamin, Dibenzylamin, fl-Phenyläthylamin.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Säurehalogenide sind bislang noch nicht bekennt, können aber in grundsätzlich bekannter Weise (vgl. US-Patent 2.768,174) hergestellt werden, indem man die entsprechenden Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-vinylather bei Temperaturen zwischen O und 10° C in Gegenwart von tertiären Aminen, wie Triäthylamin oder Pyridin, gemäsa nachstehendem Poraelacheaa mit Phosgen umsetzt:

H V0-CH«*CH₂+ COCl₂ ► ( H VO-CH=CH-COCl4-ί Η VO-CH-CH,

CH₅ Cl

Man geht dazu zweckmässig so vor, dass man 1 Mol verflüssigtes Phosgen bei 0 bis 10° C in Gegenwart von ca. 0,1 Mol Triäthylaain mit 1 Mol des betreffenden Vinyläthers versetzt. Nach 2-tägigem Stehen bei Baumtemperatür wird eventuell unumgesetztes Phosgen im Vakuum bei Raumtemperatur entfernt, das Reaktionsgemisch in Äther aufgenommen und nach Filtration im Vakuum fraktioniert.

Die Umsetzung der fl-Alkoxyacrylsäurechloride zu den erfindungsgemässen fl-Alkoxyacrylsäureamiden wird in der Welse durchgeführt,

Le A 11 360 - 4 -

1098447 18 60

dass man ein Amin der Formel (III), gegebenenfalls in einem geeigneten Verdünnungsmittel gelöst, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, gegebenenfalls unter Kühlung, mit einem Säurechlorid der Formel (II) versetzt.

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören besonders Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Cycloheian und Äther, wie Diäthyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran. ^j

Ale säurebindendes Mittel können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise tertiär· Amine, wie Triäthylamin und Fyridin. Auch ein Überschuss des umzusetzenden Amins kann als säurebindendes Mittel verwendet werden.

Die Heaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -10 und +50° C, vorzugsweise zwischen 0 und 20° C.

Bei der Durchführung der Reaktion setzt man auf 1 Mol des Amins 1 Mol ß-Alkoxyacrylsäurechlorid und 1 bis 10 Mol säurebindendes Mittel ein. Bei der Verwendung eines Überschusses an aäurebindendem Mittel, wie Pyridin, kann auf ein besonderes Verdünnungsmittel verzichtet werden. Die Temperatur wird bei der tropfenweisen Zugabe dee Säurechlorids durch Kühlung zweckmässig auf einen Wert unterhalb 20° C gehalten.

Le A 11 560 - 5 -

109844/1860

Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weiae, z. B. indem das Reaktionsgemisch in Wasser eingegossen wird und das sich abscheidende Produkt, bzw. die bei Verwendung von nicht mit Wasser mischbaren Verdünnungsmitteln sich bildende organische Phase in Äther aufgenommen wird. Die Lösung des Produkts wird nach dem Waschen mit verdünnter Salzsäure und Wasser und Trocknen über einem Trocknungsmittel, wie Natriumsulfat und Magnesiumsulfat, eingeengt und das verbleibende Produkt durch Umkristallisieren oder Vakuumdestillation gereinigt.

Unter den erfindungsgemäseen Wirkstoffen sind besonders zu nennen: nButoxyacrylsäure-isobutylamid, iso-Butoxyacrylsäureisobutylamid, n-Butoxyacrylsäure-sec.-butylamid, iso-Butoxyacrylsäure-ter.-butylamid, iao-Butoxyacrylsäure-cyclohexylamid, iso-Butoxyacryl~aäure-3~methylcyclohexyl-amid, iso-Butoxyacrylsäure-4-methyl-cyclohexyl-araid, Cyclohexoxyacrylsäure-isobutylamid, Cyclohexoxyacrylsäure-oyclohexylamid, n-Oetyloxyacrylsäuresec.-butylamid, n-Octyloxyacrylsäure-cyclohexylamid.

Die erfindungsgemäsaen Wirkstoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität und Fhytotoxizität starke insektizide und akarizide Wirkungen auf. Die Wirkungen setzen schnell ein und halten lange an. Die Wirkstoffe können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beissenden Insekten, Dipteren sowie Milben (Acarina) verwendet werden.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse,

109844/1860 Le A 11 360

wie die Pfirsichblattlaue (Myzua persicae), die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aapidiotue hederae, Lecanium heaperidum, Faeudocoocua maritimus; Thyeanopteren, wie Hercinothripa femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrate) und die Bettwanze (Cimex lectularius).

Zu den beieaenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maoulipennia, Lymantria diaper; Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotea sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blattella germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (ßryllus domesticue); Termiten, wie Reticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen.

Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (DroBophila melanogaater), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitate), die Stubenfliege (Musca domeatica) und _Λ Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).

Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychue urticae), die Obetbaumapinnmilbe (Paratetranychua piloaua); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tareonemi den, wie Tareonemue pallidus; sowie Zecken.

Die erfindungsgemäesen Wirkstoffe können in die üblichen Por-

- 7 - Le A 1t360 109844/1860

mulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/ oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungemittel als Hilfs-P lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dirnethylsulfoxyd, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gelteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-FettsÄure-Ester, Polyoxyäthylen-Pettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäseen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und

- 8 -A 11 ?⁶⁰ 109844/1860

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen und Verstäuben,

Die Wirkstoffkombination kann in den verwendungsfertigen Zubereitungen in einem grösseren Bereich schwanken. Handelt es sich um die üblichen wässerigen Wlrketoff-Zubereitungen, so liegen die Wirkstoff-Konzentrationen im wesentlichen zwischen 0,01 und 2,0 Gewichtsprozent. Handelt es sich um konzentrierte Wirkstoff-Zubereitungen wie beim ULV-Verfahren (ultra low volume), so liegen die Wirkstoff-Konzentrationen zwischen 10 und 90 Gewichteprozent.

Die erfindungsgemässen ß-Alkoxyacrylsäureamide zeigen auch eine gewisse moluskizide Aktivität»

Le A 11 360 - 9 -

109844/1860

1768Ö41

Beispiel Plutella-Test . Lösungsmittel: 3 Oewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Oewichteteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Qewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung beaprüht man KohlblMtter (Brassioa oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella sacullpennie).

Nach den angegebenen Zelten wird der Abtutungsgrad In % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getutet wurden, während 0 % angibt, dad keine Raupen getutet wurden.

Wirkstoffe, Wirketoffkonzentratlonen, Auswertingeseiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervors

Le A 11 360 -ΙΟ

098AA/1860

T a be lie (prianzenscnadTgende Insekten)

Plutella

Wirketorr·

Wirketorrkonzentration in %

Abtetungegrad in % naoh

(bekannt)

(bekannt)

n-Cl /

0»2

(CH₃J₂CH-CH₂-O-CH-CH-CO-HH-Ch₂-CH(CH₃)₂ 0,2

CH,

(CH₃)gCH-CHgO-CH-CH-CO-NH-CH

C₂H₅

0,2

100

100

CH₃(CH₂)₃O-CH=CH-CO-HH-CH₂-CH(CH₃)

CH₃

CH-(CHpK-O-CH=CH-CO-IiH-CH

C₂H₅

100

100

CH₃(CH₂J₇-O-CH-CH-CO-KH-(CH₂J₃CH₃

q|q₂

(HVo-CH-CH-CO-H(CH₃) ₂

CH₃

100

Le A 11 ?60

- 11 -

1098AA/1860

JJJ (pflanztnichldlgtndt Insekten)

Plutella

Wirkitofft

Wirkstoffkonztntration In %

Abtutungtgrmd in % naoh 3^d

HVo-CH-CH-CO-NH-(CH₂),C

ch^-ZhVo-ch-ch-co-nhY η 0,2

0,2 0,02

100

100 35

,-0-CH-CH-CO-NH-K H

0,2

100

(CH₅J₂CH-O-CH-CH-CO-NhY H 0,2

100

(CH,)₂CH-CH₂-0-CH-CH-C0-NH-( H

0,2	100
0,02	100
0,002	50

L> A 11 360

- 12 -4/ 1 860

Beispiel B Bombyac-Iest

Lösungsmittel: 3 Oewichtstelle Dimethylformamid Emulgator: 1 Oewichtsteile Alkylarylpolyglykolätber

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung ■ % vermischt man 1 Oewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält,und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Maulbeerblätter (Horus alba) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Seidenspinners (Boabyx mori).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dafl alle Raupen getötet wurden» während 0 % angibt« dafl kein· Raupen getötet wurden·

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszelten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervort

Le A 11 360 - 13 -

1 098AA/ 1 860

I /680A1

JH

T a bil Ii (pflanzenschädigende Insekten)

B ο m b y χ

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentrat lon in %

Abtötungegrad in % nach

CH₃(CH₂)₇-O-CH=CH-C0-NH-CH₂-CH(CH₃),

CH-CH₃(CH₂)₇-o-CH=CH-C0-NH-CH

2 5

0,2
0,02

0,2

0,02

0,002

100

85

100 100

55

CH₃(CH₂)₇-0-CH«CH-C0-NH-/ H

0,2
0,02

100 100

H ) -0-CH-CH-CO-NH-CH₂-Ch(CH₃)

0,2
0,02

100 75

H Vo-CH-CH-CO-NH-/ H

0,2
0,02
0,002
0,0002

100

100

90

50

Ie A 11 360

-H-

1 09844/1860

Beispiel C

Tetranychus-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte ™ Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zelten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff- ä zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daS alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnrailben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultat« gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 11 360 - 15 -

109844/1860

Tabelle (pflanzenechXdlgende Milben)

Tetranychue urtieae

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzen· tratlon In %

Abtotungsgrad In nach 48 h

C ₂H₅-O-CH«CH-C 0-NH-*/
(bekannt)

0,2

C₂H₅-O- CH-CH-CO-NH-/
(bekannt)

0,2

CH,

(CH₃)₂CH-CH₂-0-CH=CH-C0-NH-/ H \ 0,2

100 20

CH₃ (CH₂) C₇-O-CH=CH-CO-N (CH₃)

0,2 0,02 99 20

CH₃(CH₂)₇-0-CH=CH-C0-NH-CH₂-CH(CH₃J₂ 0,2 90

CH

J H Vo-CH-CH-CO-NH (CH₂) ₁₁CH₃ 0,2 100

Le A 11 360

- 16 1098U/1860

Γ/68041

Beispiel 1

-^CH-Ch₉-O-CH=CH-CO-NH.
CH, ^

0,15 Mol (14,9 g) Cyclohexylamin gelöst in 100 ml abs. Pyridin wird tropfenweise mit 0,15 Mol (24,4 g) Iso-butoxyacrylsäurechlorid versetzt. Nach Abklingen der Reaktion wird noch 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt, das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser eingegossen und das Produkt mit Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wird nach Waschen mit Wasser und verd. Salzsäure über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Waschbenzin mit Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält 24,4 ß-Isobutoxy-acrylsäurecyclohexylamid. F: 120 bis 121° C.

Beispiel 2

.CH,

CH,(CH₀)^-O-CH=CH-CO-NH-Ch₀CH > 3 2'7 2

Eine Lösung von 0,1 Mol (7,3 g) Isobutylamin in 100 ml aba. Pyridin wird tropfenweise mit 0,1 Mol (21,9 g) ß-(n-Octyloxy) acrylaäurechlorid versetzt. Nach Stehenlassen über Nacht wird Wasser eingegossen und das abgeschiedene ölige Produkt mit Äther extrahiert. Der nach Einmengen der Ätherphase hinter-

- 17 Le A 11 360 109844/1860

bleibende Rückstand wird im Vakuum destilliert. Man erhält 17 g (= 67 # der Theorie) ß-(n-Octyloxy)-acrylsäureisobutylamid als farbloses Öl, Kp: 174 bis 176° C / 0,2 mm, das kristallin erstarrt. P 55 bis 57° C.

Beispiel 5

r~\ ^^CH3

< H V0-CH=CH-C0-NC
\_/ ^CH₃

Eine Lösung von 0,2 Mol (9 g) Dimethylamin in Benzol wird mit 0,2 Mol (16 g) abs. Pyridin versetzt, anschliessend wird unter Kühlung eine Lösung von 0,2 Mol (36,7 g) ß-Cyclohexoxy-acrylsäurechlorid in 50 ml abs. Benzol eingetropft. Nach Abklingen der Reaktion lässt man über Nacht stehen. Bas Reaktionagemisch wird in Wasser eingegossen und die organische Phase in Äther aufgenommen. Die Ätherphase wird nach Waschen mit verd. Salzsäure und Wasser und Trocknen über Natriumsulfat eingeengt und der Rückstand im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an ß-Cyclohexoxyacrylsäuredimethylamid beträgt 18,4 g (=45 % der Theorie), Kp: 123 bis 124° C / 0,3 mm farbloses öl, das kristallin erstarrt. F 44 bis 46° C.
chloride können wir folgt hergestellt werden:

Die als Ausgangsstoffe benötigten Aoryleäureohloride können wir folgt hergestellt werden:

1) ß-(n-Octyloxy)-aoryltäureohlorid

In einem 3-Halekolben alt Rührer, Rückflusskühler, Thermo meter und Gaaeinleitungirohr werden 2 Hol (198 g) Phoegen

109844/1860 - 18 -

I 7680*1

durch Kühlung mit Trockeneis/Methanol kondensiert. Man ersetzt daa Kühlbad durch ein Eiabad ung gibt, nachdem die Temperatur auf 0° C gestiegen ist, 0,15 Mol (15 g) auf o° C gekühltee Triäthylamin tropfenweise zu. Anschliessend wird innerhalb von 20 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von 0 bis 10° C 312 g (2 Mol) n-Octyl-vinyläther zugetro^ft. Man lässt die Temperatur des Reaktionsgemisches unter Rühren langsam auf Raumtemperatur ansteigen und lässt noch 48 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Man versetzt dann mit 150 ml J abs. Äther und entfernt unumgesetztes Phosgen durch Verdampfen des Äthers im Vakuum, anschliessend wird nochmals mit abs. Äther versetzt und ausgefallenes Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Piltrat wird im Vakuum vom Äther befreit und der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Man erhält 164 g ß-(n-Octyloxy)-acrylsäurechlorid, Kp: 112° C / 0,2 mm als farbloses öl. n_D ²⁰: 1,4785.

2) ß-(3-Methylcyclohexoxy)-acrylsäurechlorid Bei der Umsetzung von 2,38 Mol (333 g) 3-Methylcyclohexyl- ™ vinyläther mit 2,38 Mol (236 g) Phosgen in Gegenwart von 0,18 Mol Triäthylamin in der unter 1) angegebenen Weise erhält man 202 g ß-(3-Methylcyclohexoxy)-acrylsäurechlorid als blassgelbes öl vom Kp: 95° C / 0,1 mm. n^°: 1,5105

In grundsätzlich gleicher Weise, wie in den Beispielen angegeben, lassen sich die in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellten Verbindungen der Formel (I) darstellen.

- 19 -

109844/1860 Le A 11 360

Tabelle

R.

r/68041

(CHj)₂CH-

(CHj)₂CH-CH₂-(CHj)₂CH-CH₂-

(CHj)₂CH-CH₂-(CHj)₂CH-CH₂-

H >-

(CHj)₂CH-CH₂-CHj(C₂H₅)CH-

(CHj)jC-

CH H >-

CH

H\-

(CHj)₂CH-CH₂- (CHj)₂CH-CH₂- H

(CH,j J₂CH-CH₂- CHj(C₂H₅)CH- H

H H H H

F: 142 bis 144

P: 32 bis 33

P: 62 bis 64

P: · 52 bis 53

P: 64 bis 64

Kp₀ ^: 117 bis 120

P:

93 bis 96

Kp₀ j.· 170 bis 173

P: 138 bis 141

(CHj)₂CH-CH₂- < H >- (H)-

(CHj)₂CH-CH₂- CH₃(CH₂)J-(C₂H₅)CH-CH₂- H

(CHj)₂CH-CH₂-

•n-c₈H₁₇-

Ti-C₈H₁₇-

Cl

H >-

CH₃(C₂H₅)CH- H

P: 77 bis 79

^Kl0,08: 153 bis 156

90 bis 93

95 bis 96

55 bis 57

A 11 360

98 4 kI18 6

1/68041

H >-

H >-

H >-

CH₃(C₂H₅)CH- H F 158 bis 159 F:

89 bis 90

(CH J₂CH-

CH--

CH,-Kp/ ₂: 119 bis 123

(CH₃)₂CH-

(CHj)₂CH- H F: 104 bis 106

(CH₃)₂CH-

CH₂=CH-CH₂- H

37 bis 38

48 bis 50

(CH₃)₂CH-

CH₃(C₂H₅)CH- H F: 125

(CH₃)₂CH-(CH₃)₂CH-

CH₂=CH-CH₂-

CH₂=CH-CH₂-

Κρ_Λ al 117 bis 119 F: 105 bis 107

(CH₃)₂CH- H

72 bis 74

(CH₃)₂CH-CH₂-

Le A 11

-CH₀-

- 21 -

73 bis 74

F: 46 bis 49

109844/1860

- (CH₃ )₂CH-

P: 63 bis 65

(CH,)₂CH-CH₂-

P:

52 bis 54

(CH₃)₂CH-CH₂- H-C₃H₇-

Cl
(CH₃)₂CH-CH₂- / Vi

P:

P:

47 bis 50

81 bis 85

(CH₃)₂CH-CH₂- CH₃-

P:

49 bis 52

CH-C₂H₅

CH-

P: 97 bis 99 P:

50 bis 53

CH₃-

P: 83 bis 85

H-C₄H₉-

P:

45 bis 48

H-C₄H₉-

P:

54 bis 57

CH₂=CH-CH₂-

P:

65 bis 68

(CH₃)₂ CH- H

11-C₅H₇-

72 bis 75

60 bis 63

H ^

CH

Le A 11 360

-< H

- 22 109844/1860

P: 149 bis 152

17680A1

OC

H >-

CH,

(CH₃J₂CHCH₂-

: 163

Le A 11 360

CH--^Klb,25: 135 bis 138

H )-

CH₃-

CH₃-

CH,-

CH,-

U bis 46

Kp_{0 3}: 121 bis 125

CH₃(C₂H₅)CH-

(CH₃)₂CH-CH₂- H

P: 178 bis 181 P: 131 bis 133 P: 146 bis 149

85 bis 87

P: 126 bis 129

109844/1860

Claims (2)

176^041 Patentansprüche Atl

1) ß-Alkoxyacrylsäureamide der Formel

R₁O-CH=CH-CO-N^ (I)

in -welcher

H₁ für Alkyl mit mehr als zwei Kohlenstoff-Atomen, gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituiertes Cycloalkyl steht,u.

R₂ für Alkyl, gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Alkenyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl steht, und

R-. für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl steht.

2) Verwendung von ß-Alkoxyacrylsäureamide gemäss Anspruch 1) zur Bekämpfung von Insekten und Acariden.

- 24 Le A 11 360

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