DE1215142B - Verfahren zur Herstellung von araliphatischen Isonitrilen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von araliphatischen Isonitrilen

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DE1215142B
DE1215142B DEF43387A DEF0043387A DE1215142B DE 1215142 B DE1215142 B DE 1215142B DE F43387 A DEF43387 A DE F43387A DE F0043387 A DEF0043387 A DE F0043387A DE 1215142 B DE1215142 B DE 1215142B
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araliphatic
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Dr Uwe Fetzer
Dr Ulrich Eholzer
Dr Ivar Ugi
Dr Ingeborg Hammann
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C07c
C07d
Deutsche Kl.: 12 ο - 22
Nummer: 1215 142
Aktenzeichen: ' F43387IVb/12o
Anmeldetag: 9. Juli 1964
Auslegetag: 28. April 1966
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer mehrkerniger araliphatischer Isonitrile.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß aliphatische und einkernige araliphatische Isonitrile mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen insektizid wirken (USA.-Patentschrift 3 012 932) und daß 2,6-Dichlor-phenylisocyanid fungizid wirkt (belgische Patentschrift 625 036).
Es wurde gefunden, daß die neuen Isonitrile der allgemeinen Formel
R1-X
R2
A-N^C
(D
in welcher A für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest steht, Ri und R2 einzeln für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest stehen, R1 und R2 gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten zwei bis drei Ringe enthaltenden aromatischen oder heterocyclischen Rest stehen und X für eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, — O— oder — S— steht, starke insektizide, akarizide und fungizide Wirkungen haben.
Die Isonitrile gemäß Formel (I) erhält man, wenn man Formamide der Formel
R1-X
R2
A —NH-CHO
(Π)
in welcher A, Ri, R2 und X die gleiche Bedeutung
Verfahren zur Herstellung von araliphatischen
Isonitrilen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Uwe Fetzer, Leverkusen;
Dr. Ulrich Eholzer, Köln-Stammheim;
Dr. Ivar Ugi, Leverkusen;
Dr. Ingeborg Hammann, Köln;
Dipl.-Landw. Dr. Günter Unterstenhöfer,
Opladen
haben, wie oben angegeben, in an sich bekannter Weise mit wasserabspaltenden Acylhalogeniden und Basen umsetzt.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäß erhältlichen mehrkernigen Isonitrile eine erheblich höhere insektizide, akarizide und fungizide Wirkung haben als die bekannten bioziden Isonitrile. Außerdem weisen sie eine Mehrfachwirkung auf. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Setzt man 4,4'-Dichlor-benzhydryl-formamid mit Phosgen und Triäthylamin um, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
CH^ V-Cl I Ν=' NH — CHO 2 (C2Hs)3N
Cl + CO2 + 2 (C2Hs)3N · HCl
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Formamide sind durch die oben angegebene Formel (II) eindeutig charakterisiert. Darin kann der aliphatische Rest A ein- oder mehrfach oxa-, thia- oder azasubstituiert sein. Vorzugsweise steht A für einen aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R1 und R2 einzeln für aromatische oder heterocyclische Reste mit einem bis drei Ringen und fünf bis sechs Ringgliedern, Ri und R2 gemeinsam für einen anellierten aromatischen oder heterocyclischen fünf- bis sechsgliedrigen Rest. A kann folgende Substituenten
609 560/509
tragen: Fluor, Chlor, Cycloalkyl- und Cycloalkenylmit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl-, Aroxyl-, Arylmercapto- und Arylsulfonyl- mit einem bis zwei Ringen, die gegebenenfalls substituiert sein können, Alkoxyl-, Alkylmercapto- und Alkylsulfonylmit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluor- bzw. Trichlormethyl. Ri und R2 können außer den unter A genannten Substituenten durch eine oder mehrere der folgenden Gruppen substituiert sein: Alkyl- und Alkenyl- mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylaminomit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Dialkylamino- mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylmit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl- mit einem bis zwei Ringen, Carbonester mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Nitro-, Cyan-, Isocyan- sowie ein- bis zweikerniges, gegebenenfalls Alkyl- oder chlorsubstituiertes Arylazo- bzw. -azoxy.
Als wasserabspaltende Acylhalogenide seien im einzelnen Phosgen, Methansulfochlorid, Benzolsulfochlorid, Phosphoroxychlorid und -bromid und Cyanurchlorid genannt, als Basen Trimethylamin, Triäthylamin, Tetramethyl-äthylendiamin, Dimethylcyclohexylamin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, Chinolin, Kaliumcarbonat und K'alium-tert.-butylat.
Besonders vorteilhafte Kombinationen von Acylhalogeniden und Basen sind: Phosgen und tertiäre aliphatische Amine, Benzolsulfochlorid und Pyridin, Phosphoroxychlorid und Pyridin oder Kaliumtert.-butylat, Cyanurchlorid und Kaliumcarbonat.
Die erfindungsgemäßen Formamide werden in Lösung oder Suspensionen der Wasserabspaltung unterworfen. Als Lösungsmittel eignen sich Benzinfraktionen vom Kp. 30 bis 1600C, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Mono-, Di- und Trichlorbenzol, Äther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Essigester, Aceton, Acetonitril, Triäthylamin, Pyridin, tert.-Butanol und Nitrobenzol. Die Wasserabspaltung wird bei —50 bis +1000C, vorzugsweise -20 bis +600C, durchgeführt.
Man setzt 1 Mol des Formamids in 0,5 bis 5 1 Lösungsmittel mit 1 bis 5, vorzugsweise 1,8 bis
3 Äquivalenten Base und 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 0,9 bis 1,5 FbO-Äquivalenten Acylhalogenid um.
Das Verfahren kann gegebenenfalls kontinuierlich und/oder gegebenenfalls unter erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeführt werden.
Die Aufarbeitung erfolgt durch Versetzen mit Wasser, Abtrennen und Einengen oder durch Zugabe von Ammoniak, Filtrieren und Einengen. Das Rohprodukt kann durch Auswaschen oder Kristallisation oder Umfallen, gegebenenfalls unter Verwendung eines Begleitstoffe adsorbierenden Zusatzes, gereinigt werden.
Als erfindungsgemäße mehrkernige araliphatische Isonitrile seien beispielsweise genannt: Benzhydryl-, 4-Chlor-, 4-Brom-, 4-Fluor- und 4-Nitro-, 4-Methyl-,
4 - Methoxy-, 4 - Methylmercapto - benzhydryl - isocyanid, 2,4'-, 3,4'- und 4,4'-Dichlor-benzhydryl-, 2,5,4'- und 3,4,4'- Trichlor - benzhydryl-, 4,4'- Dimethoxy - benzhydryl- und 4,4' - Dichlor - α - trichlormethyl - benzhydryl - isocyanid, 1,2- und 2,2 - Diphenyl - äthylisocyanid, 3,4 - Diphenyl-1 - butyl - isocyanid, 3 - Benzyl - 4 - phenyl - 1 - butyl - isocyanid, 3,3,3 - Triphenyl - 1 - propyl - isocyanid, α - Diphenyl - äthyl - isocyanid, α - Isocyanacenaphthen, 1 - Phenyl - 3 - isocyan - indan, 1 - Isocyan - 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren, 1,3 - Diphenyl - allyl - isocyanid, 1,3 - Diphenylpropargyl - isocyanid, 1 - Isocyan - 1 - phenyl-2- (4'- tert. -butyl -phenyl -mercapto)- äthan, 1 -Phenyl-2-phenoxy-äthyl-isocyanid.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität und Phytotoxizität starke insektizide und akarizide Wirkungen auf. Die Wirkungen setzen schnell ein und halten lange an. Sie können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten, Dipteren sowie Milben verwendet werden.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Thysanopteren, wie Hercinothrips femoralis, und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata).
Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis, Käfer, wie Kornkäfer (Calandra granaria, aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.), Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blattella germanica), Orthopteren, wie das Heimchen (Gryllus domesticus), Termiten, wie Reticulitermes, und Hymenopteren, wie Ameisen.
Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Stubenfliege (Musca domestica), und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).
Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus telarius), Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis), und Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus, und Zecken.
Außerdem zeigen die neuen Isonitrile auch noch fungitoxische Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Fall der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können (vgl. Agricultural Chemicals, März 1960, S. 35 bis 38). Als Hilfsstoffe kommen im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Amine und Aminderivate (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser, Trägerstoffe,' wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate), Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen - Fettalkohol - Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate), und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen
zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Versprühen, Vernebeln, Vergasen oder Verstreuen.
Beispiel A
Plutella-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid.
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
ίο Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen getötet wurden, während O°/o angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Pflanzenschädigende Insekten
Wirkstoffe
Wirkstofflconzentration
in°/o
Abtötungsgrad in %
nach 4 Tagen
NC
C(CHs)3
0,2
0,02
0,2
0,02
0,2
0,02
0,2
0,02
0,2
100
100
100
80
100
40
100
90
100
Beispiel B
Myzus-Test (Kontaktwirkung)
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid.
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet lOO°/o, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Pflanzenschädigende Insekten
Wirkstoffe'
Wirkstoffkonzentration in %
0,2 0,02
Ab-
tötungsgrad in % nach
24 Std.
IO
100 60
Beispiel C
Doralis-Test (Kontaktwirkung)
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid. Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse getötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Pflanzenschädigende Insekten
Wirkstoffe
NC
Wirk-
stoff-
konzen-
tration
0,2
tötungsgrad
in % nach
24 Std.
Beispiel D
Tetranychus-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid.
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der Bohnenspinnmilbe (Tetranychus telarius) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in Prozent angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Pflanzenschädigende Milben
Wirkstoffe
Abtötungsgrad in %
nach 8 Tagen
0,2
0,02
Cl
0,2
0,02
Cl
/ NC
0,2
0,02
100
100
100
100
100
99
Fortsetzung
10
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration
in°/o		 Abtötungsgrad in %
nach 8 Tagen
NC 0,2
0,02		 100
98
<^3^cH-cii2^3 0,2
0,02		 100
90
NC
^ ^CH- CH2- S-^ y~C(CH3)3 0,2
0,02		 100
80
NC
Π-ν^12Γ125 INv^ 0,02 0
(bekannt)
Beispiel 1
CH
NC
Beispiel 3
30
211 Gewichtsteile N - Formyl - benzhydrylamin, 2500 Gewichtsteile Methylenchlorid und 250 Gewichtsteile Triäthylamin werden unter Rühren auf 00C gekühlt. Bei 0 bis 5°C leitet man unter kräftigem Rühren 99 Gewichtsteile Phosgen in das Reaktionsgemisch ein, erwärmt zunächst auf +150C und nach Aufhören der lebhaften Kohlendioxidentwicklung 15 Minuten zum Sieden. Man kühlt ab, versetzt mit 2500 Gewichtsteilen Eiswasser, trennt die Schichten, wäscht die organische Phase noch zweimal mit Wasser, trocknet über geglühtem Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Man verreibt mit Petroläther, kühlt auf O0C und saugt ab. Ausbeute: 145 Gewichtsteile Benzhydryl-isonitril; F. 35 bis 36°C.
Cl
Beispiel 2
CH
NC
-Cl
45
64 Gewichtsteile N - Formyl - 4,4' - dichlor - benzhydryl-amin, 750 Gewichtsteile Methylenchorid und 60 Gewichtsteile Triäthylamin werden unter Rühren auf O0C gekühlt. Bei 0 bis 5°C leitet man unter kräftigem Rühren 23 Gewichtsteile Phosgen in das Reaktionsgemisch ein, erwärmt zunächst auf +150C und nach Aufhören der lebhaften Kohlendioxidentwicklung 15 Minuten zum Sieden. Man kühlt ab, versetzt mit 1000 Gewichtsteilen Wasser, trennt die Schichten, wäscht die organische Phase noch zweimal mit Wasser, trocknet über geglühtem Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Man behandelt mit einem Gemisch aus Cyclohexan und Äther (4 : 1) und saugt nach 2 Tagen ab. Ausbeute: 37 Gewichtsteile 4,4'-Dichlor-benzhydryl-isonitril; F.: 73 bis 74°C.
58 Gewichtsteile N - Formyl - 2,5,4' - trichlorbenzhydrylamin, 750 Gewichtsteile Methylenchlorid und 48 Gewichtsteile Triäthylamin werden unter Rühren auf 00C gekühlt. Bei 0 bis 5°C leitet man unter kräftigem Rühren 18,5 Gewichtsteile Phosgen in das Reaktionsgemisch ein, erwärmt zunächst auf + 150C und nach Aufhören der lebhaften Kohlendioxidentwicklung 15 Minuten zum Sieden. Man kühlt ab, versetzt mit 750 Gewichtsteilen Wasser, trennt die Schichten, wäscht die organische Phase noch zweimal mit Wasser, trocknet über geglühtem Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Man verreibt mit Petroläther, kühlt auf 00C und saugt nach 2 Tagen ab. Ausbeute: 38 Gewichtsteile 2,5,4'-Trichlor-benzhydryl-isonitril; F.: 63 bis 64°C.
CH3O
Beispiel 4
CH
NC
OCH3
36 Gewichtsteile N - Formyl - 4,4' - dimethoxybenzhydrylamin, 38 Gewichtsteile Triäthylamin und 500 Gewichtsteile Methylenchlorid werden unter Rühren auf 00C gekühlt. Bei 0 bis 50C leitet man unter kräftigem Rühren 13,5 Gewichtsteile Phosgen in das Reaktionsgemisch ein, erwärmt zunächst auf + 150C und nach Aufhören der lebhaften Kohlendioxidentwicklung 15 Minuten zum Sieden. Man kühlt ab, versetzt mit 500 Gewichtsteilen Eiswasser, trennt die Schichten, wäscht die organische Phase noch zweimal mit Wasser, trocknet über geglühtem Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Man ver-
609 560/509
reibt mit Petroläther, kühlt auf 00C und saugt ab. Ausbeute: 28 Gewichtsteile 4,4'-Dimethoxy-benzhydryl-isonitril; F. 124 bis 1280C.
Beispiel 5
CH2 — CH
NC
112 Gewichtsteile 1 - Formylamino -1,2 - diphenyläthan (F. 1070C, aus Desoxybenzoin durch Leuckart-Reaktion dargestellt) werden in 1000 Gewichtsteilen Methylenchlorid und 120 Gewichtsteilen Trithylamin gelöst. In der Siedehitze werden unter Rühren 50 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Man rührt noch 10 Minuten nach, entfernt durch Einblasen von Stickstoff überschüssiges Phosgen und leitet bis zur Sättigung Ammoniak ein. Nach Absaugen vom ausgeschiedenen Ammoniumchlorid und engt das Filtrat im .Vakuum ein. Durch Ausziehen des Rückstandes mit Petroläther erhält man 1-Isocyan-1,2-diphenyläthan vom F. 29 bis 300C. Ausbeute: 32 Gewichtsteile.
Beispiel 6
CH CH2 S
NC
Aus 4-tert.-Butylthiophenol und ω-Chloracetophenon erhält man in 79%iger Ausbeute 2-Phenacyl-4-tert.-butyl-thiophenol als hellgelbe Flüssigkeit vom Kp.o,o6 mm = 180 bis 182°C und daraus durch Leuckart-Reaktion in 93%iger Ausbeute 1-Phenyl-1 - formylamino - 2 - (4 - tert. - butyl - phenylmercapto)-äthan. In die Lösung von 160 Gewichtsteilen der letztgenannten Verbindung in 1000 Gewichtsteile Methylenchlorid und 120 Gewichtsteile Triäthylamin werden bei 5 bis 1O0C unter Rühren innerhalb einer Stunde 50 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Man rührt 20 Minuten ohne Kühlung nach, erhitzt Minuten lang zum Sieden und leitet bei 10 bis 200C im kräftigen Strom 30 Minuten lang Ammoniak ein. Vom ausgeschiedenen Ammoniumchlorid wird abgesaugt, der Rückstand mit Methylenchlorid nachgewaschen und die Vereinigten Filtrate im Vakuum eingeengt. Ausbeute: 130 Gewichtsteile rohes 1 - Phenyl - 2 - (4 - tert. - butyl - phenylmercapto)-äthyl-1-isocyanid.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von araliphatischen Isonitrilen, dadurch gekennzeichnet, daß man Formamide der allgemeinen Formel
    Ri-X
    R2
    A —NH-CHO
    in welcher A für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest steht, Ri und R2 einzeln für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest stehen, Ri und R2 gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten zwei bis drei Ringe enthaltenden aromatischen oder heterocyclischen Rest stehen und X für eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, — O — oder — S — steht, in an sich bekannter Weise mit wasserabspaltenden Acylhalogeniden und Basen zu Verbindungen der allgemeinen Formel
    Ri-X
    A-N^C
    in .welcher die Reste A, Ri, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 1 084 715.
DEF43387A 1964-07-09 1964-07-09 Verfahren zur Herstellung von araliphatischen Isonitrilen Granted DE1215142B (de)

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IL23754A IL23754A (en) 1964-07-09 1965-06-18 Araliphatic isonitriles and a process for their production
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3714221A (en) * 1968-09-06 1973-01-30 Squibb & Sons Inc Antimicrobial isocyanides
US3979433A (en) * 1975-07-18 1976-09-07 Eli Lilly And Company 1,6-Di-O-(2-isocyano-3-methylcrotonyl)-D-mannitol compounds
US4024240A (en) * 1975-07-18 1977-05-17 Eli Lilly And Company Antibiotic A-32390 compositions
CA1305160C (en) * 1985-12-23 1992-07-14 Paul Louis Bergstein Ether isonitriles and radiolabeled complexes thereof
CA2453637C (en) * 2003-12-18 2009-04-07 Weco Electrical Connectors Inc. Self-locking terminal pin
CN102720366B (zh) * 2005-10-10 2016-04-06 建筑设备私人有限公司 用于将物件绑扎到一起的设备

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2347573A (en) * 1941-05-02 1944-04-25 American Cyanamid Co Benzalmalononitrile as a pestcontrol agent
US2365936A (en) * 1942-04-10 1944-12-26 Rohm & Haas Poly-beta-cyanoethyl indene as an insecticide
US2769832A (en) * 1954-02-26 1956-11-06 Du Pont Manufacture of aromatic nitriles
US2815363A (en) * 1956-02-13 1957-12-03 Searle & Co Alcoholic alpha-hydroxyphenylacrylonitriles

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Publication number Publication date
BE666566A (de) 1966-01-10
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