DE1761515B2

DE1761515B2 - Flasche oder Büchse aus Kunststoff

Info

Publication number: DE1761515B2
Application number: DE1761515A
Authority: DE
Inventors: Quirino Albert Springfield Mass. Trementozzi (V.St.A.)
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1967-05-29
Filing date: 1968-05-29
Publication date: 1975-01-16
Also published as: AU3832968A; DE1761515A1; FR1578077A; GB1232106A; BE715764A; AU447482B2

Description

Die Erfindung betrifft eine Flasche oder Büchse Innendrücken, wie sie beispielsweise ye? kohlensäureaus Kunststoff zur Aufnahme von Nahrungsmitteln haltigen Getränken auftreten, erhebliches Ausbeulen oder Medikamenten. ²⁰ oder Materialkriechen nicht zeigen. Sie müssen selbst

Die derzeit für Verpackungszwecke für Nahrungs- bei hohen Innendrücken bruch-, schhg- und stoßfest mittel, Medikamente und ähnliche Stoffe verwendeten sein. Das Material muß ohne weiteres wärmeverformsynthetischen Polymerisate sind mit einem oder mit bar sein, da bei nur schwieriger Wärmeverformbarmehreren gravierenden Mangeln behaftet, die ihrer keit wegen der Notwendigkeil hoher Verformungs-Verwendbarkeit für Verpackungszwecke Abbruch 35 temperaturen bedenkliche Abbaureaktionen eintreten tun. Die meisten Polymerisate mit guten Warmverfor- können und zudem die Massenproduktion erschwert mungs- oder Verarbeitungseigenschaften weisen einen ist; eine Lösungsmittelverformung ist aus lebensmittelhohen Grad der Sauerstoffdurchlässigkeit und der rechtlichen Gründen (Toxizität von Restlösungsmittel) Wasserdampfdurchlässigkeit auf, so daß die in diese nicht gangbar. Gleichzeitig muß aber die Wärmever-Materialien verpackten Nahrungsmittel und Medika- 30 formungstemperatur ausreichend hoch sein, da viele mente durch Wasseraufnahme oder -verlust, durch Getränke, z. B. Bier, in der Flasche bzw. Büchse Oxydationsvorgänge, Verfärbungserscheinungen, Ge- pasteurisiert werden und unter solchen Bedingungen schuiacks- oder Aromaverlust usw. in ihrer Qualität erhebliches Verformen, Ausbeuleln u. dgl. nicht einbeeinträchtigt werden. Vinylidenmischpolymerisate treten darf. Flaschen und Büchsen müssen also sobesitzen z. B. zwar eine hinreichende Sauerstoff- 35 wohl einer Vielzahl von Permeabüitätserfordernissen undurchlässigkeit, die ihre Verwendung zur Verpak- aber auch zahlreichen, gerade Flaschen und Büchsen kung bestimmter Nahrungsmittel gestattet, doch blieb spezifischen physikalischen und verarbeitungstcchdie Anwendung dieser Materialien wegen der bei der nischen Forderungen gerecht werden, abgesehen von Verarbeitung zu starkwandigen Gegenständen auftre- der lebensmittelrechtlichen Unbedenklichkeit des Matenden Schwierigkeiten in der Hauptsache auf Fo- 40 terials. Die Schaffung einer solchen Flasche und lien beschränkt. Vinylidenmischpolymerisate haben Büchse ist die Hauptaufgabe der vorliegenden Erschlechte Heißsiegeleigenschaften, schlechte Zieh- findung.

eigenschaften, eine geringe Wärmebeständigkeit und Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Flasche

Wärmeverformungsstabilität, einen niederen Elasti- oder Büchse aus Kunststoff für die Verpackung von zitätsmodul und eine geringe Festigkeit, was einer 45 Nahrungs- und Arzneimitteln zur Verfügung zu stelbreiteren Anwendung stark einschränkend entgegen- len, wobei erfindungsgemäß die Flasche oder Büchse iteht. Andere Polymersysteme, wie beispielsweise aus Acrylnitril-Styiol-Mischpolymerisat mit 60 bis gänzlich hydrolysierter Polyvinylalkohol, sind für 85 Gewichtsprozent Acrylnitril 'gesteht. Gemäß einer Sauerstoff hoch undurchlässig, doch weisen diese möglichen Ausführungsform enthält der Kunststoff Stoffsysteme andere schwerwiegende Mängel auf, da 50 noch eine Kautschukkomponente,
lie nämlich wasserempfindlich sind und eine hohe Das erfindungsgemäß eingesetzte Material besitzt

Wasserdampfdurchlässigkeit besitzen. Auch gehen eine Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als diese Polyvinylalkohole in einer Umgebung mit 100,75 ern'/m² in 24 Stunden bei Atmosphärendruck, hohem Feuchtigkeitsgehalt ihrer hervorragenden einer Temperatur von 22,78° C und bei einer Folien-Sauerstoffundurchlässigkeit verlustig und sind im all- 55 starke von 25 Mikron sowie eine Wasserdampfdurchgemeinen schwer zu verarbeiten. lässigkeit von weniger als 131,75 g/24 Stunden für

Der für ein Verpackungsmaterial erforderliche eine Folienfläche von 1 Quadratmeter bei einer Fo-Grad der Sauerstoffundurchlässigkeit und der in den lienstärke von 25 Mikron und bei einer Temperatur USA.-Normvorschriften mit»WVT« bezeichnete Grad Von 27,78° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von der Wasserdampfdürchlässigkeit kann je nach der Art 60 95 Prozent.

des abzupackenden Nahrungsmittels oder Medika- Ahnliche Material- und Stoffgruppen, innerhalb ttients und je nach den Lagerungsbedingungen, wozu welcher die speziellen erfindungsgemäß ausgewählten also beispielsweise die Temperatur, die Luftfeuchtig- Mischpolymerisate liegen, sind schon bekannt (DT-PS keit, die Belüftungsverhältnisse, die Art und Hellig- 866 250; FR-PS 1 444 358, 1 464 232 und 1 535 996; keit der Beleuchtung u. dgl. zu rechnen sind, Schwan- 65 US-PS 3 275 612). Daraus konnte aber die Erfindung klingen unterliegen. nicht abgeleitet werden. Es sind weiter aus der BE-PS

Um kritischeren Verpackungserfordernissen Genüge 685 625 Flaschen aus einem Mischpolymerisat aus zu leisten, ist im allgemeines ein Material erforderlich mindestens 50 Gewichtsprozent Acrylnitril und hoch-

n 50 Gewichtsprozent Acrylat und gegebenenfalls

bis 20 Gewichtsprozent Kautschuk bekannt. Die Entgegenhaltung enthalt aber keinerlei Anregung, laß andere Mischpolymerisate als die unter Verwendung von Acrylaten hergestellten verwendet werden könnten. Bei Vergleichsversuchen mit einer Flasche gemäß der Entgegenhaltung (Acrylnitril-Ätbylacrylat-Sßscbpolymerisat, AN: AA = 75 :25 Gewichtsprozent, mit 9°/o Kautschuk aus Acrylnitril: Styrol 8= 70:30 Gewichtsprozent) mit einer erfindungsgemäfen Flasche (Acrylnitril- Styrol -Mischpolymerisat, AN: St = 70:30 Gewichtsprozent) ergab sich die iberraschende Überlegenheit der erfindungsgemäßen Flasche. Insbesondere ergab sich, daß bei den Fiatchen gemäß dem Stand der Technik die Temperatur, bei welcher thermische Deformation eintritt, spürbar niedriger liegt als bei den erfindungsgemäßen FIafchen. Weiter sind die erfindungsgemäßen Flaschen durch eine höhere Zugfestigkeit und Kriechfestigkeit, durch spürbar geringeres Ausbeulen, geringere Wasserdampfdurchlässigkeit den Vergleichsflaschen beachtlich überlegen. Zudem konnte bei den erfindungsgemäßen Flaschen eine geschmackliche Beeinflussung des Inhaltes, im Gegensatz zu den Vergleichsflaschen, nicht festgestellt werden. Ein ganz beachtlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Flaschen besteht in einer Füllbarkeit bei 100° C. Tatsächlich werden viele Getränke aus hygienischen Gründen in diesem Temperaturbereich abgefüllt.

Weiter sind aar der FR-PS 1 483 592 Flaschen bekannt aus mindestens 90 Prozent, vorzugsweise 95 Prozent, Acrylnitril. Der \ .rbleibende Restbestandteil besteht aus Verbindungen wie Acrylestern, Vinylestern, vinylaromatischen Verbindungen wie Styrol u. dgl. Trotz vergleichbarer Sperreigenschaften zeigen diese Materialien den Nachteil, daß sie nur außerordentlich schwierig ohne Lösungsmittel verformbar sind. Mit Lösungsmitteln besteht immer die Gefahr der Einschleppung toxischer Substanzen.

Versucht man die Mischpolymerisate der Entgegenhaltung mit mehr als 90 Prozent Acrylnitril, wobei die Restmenge Styrol ist, einer reinen Wärmeverformung zu unterwerfen, so führt dies, von den außerordentlichen Schwierigkeiten abgesehen, zu Flaschen mit schlechteren mechanischen Eigenschaften. Hinzu kommt, daß das Material wegen extrem starken Abbaus für eine Wiederverformung überhaupt nicht verwendet werden kann.

Ein Weg zur befriedigenden Lösung der gestellten Aufgabe konnte aus dem umfangreichen und verwirrenden Stand der Technik insgesamt nicht abgeleitet werden.

Der Acrylnitrilanteil wird im Bereich von 60 bis 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise 65 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisats, gehalten; dadurch wird eine Wasserdampfdurchlässigkeit von weniger als 131,75 g/24 Stunden für eine Folienfläche von 1 Quadratmeter bei einer Folienstärke von 25 Mikron aod bei einer Temperatur Vöfi 37,78° C Und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent sowie eine Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als 100,75 cmVm* in 24 Stunden bei Atmosphärendruck, einer Temperatur von 22,18° C und einer Folienstärke von 25 Mikron erzielt Diese DurchlSssigkeitsgrade bezeichnen die zulässigen Höchstwerte für Anwendungsgebiete, in dienen hin' Sichtlich der Abschirmeigenschaften strenge MaB* stäbe anzulegen sind, wenn eine Qualitätsverschlechterung der verpackten Erzeugnisse, Oxydaüonsvor« gänge oder ein Verlust an Geschmack und/oder Aroma verbindert werden sollen. Selbst in dem so abgesteckten Rahmen erfordern bestimmte Erzeug-' nisse darüber hinaus Verpackungsmaterialien mit einem noch geringeren Grad der Sauerstoff- und der Wasserdampfdurchlässigkeit, als es bei anderen Produkten der Fall ist.
Die Einhaltung der Untergrenze des obep definierten Acrylnitrilbereichs führt zu Perraeabilitätseigenschaften, die weit besser sind als für die meisten Verpackungszwecke erforderlich ist. Die Obergrenze von 85 Gewichtsprozent Acrylnitril gewährleistet, daß das Polymerisat leicht zu Flaschen und Büchsen verarbeiiet werden kann. Sobald der Acrylnitrilgehalt des Polymermaterials den Wert von 90 Gewichtsprozent überschreitet und sich dem Wert von 100 Gewichtsprozent nähert, wird die Verformung der Polymerisate, beispielsweise zu Flaschen u. dgl., mittels üblieher Kunststoffverarbeitungseinrichtungen auf das äußerste erschwert. Beim Erhitzen auf etwa 220° C erhalten Polymermaterialien mit mehr als 90 Prozent Acrylnitril eine Kristallinität bei, die ein Fließen im wesentlichen ausschließt. Erhitzt man auf noch höher liegende Temperaturen, die zum Schmelzen der kristallinen Acrylnitrilketten erforderlich sind (annähernd 285³ C), so erfolgt ein rascher Abbau des Polymermaterials, der sich durch Verfärbungserscheüiungen und eine verringerte Löslichkeit in Dimethylformamid, Dimethylacetamid usw zu erkennen gibt. Durch die physikalischen Eigenschaften, die ein Polymermaterial mit einem Gehalt von mehr als 90 Prozent Acrylnitril besitzt, werden also die Möglichkeiter! der Thermoverformung zur Herstellung sperriger Gegenstände stark eingeschränkt, so daß lediglich auf das Gießen dünner Filme aus einer Filmlösung zurückgegriffen werden kann.

Durch das Einbauen mindestens eines Komonomeren in die erfindungsgemäß verwendeten Acrylnitrilpolyrnerisate werden nun aber lange Aneinanderreihungen von AcrylnitrJImolekülen, die der Kristallinität des Materials förderlich sind, entweder schon von vornherein vermieden, oder es werden die Kristallgröße und die Fehlerfreiheit des Kristallaufbaus jedenfalls auf ein Mindestmaß herabgesetzt. Hierdurch erhält man ein Polymerisat mit einem tiefliegenden Schmelztemperaturbereich und mit einem guten Fließverhalten auch schon bei niedrigeren Temperaturen.

Im Endergebnis zeigen diese Polymerisate dann nicht nur gute Abschirmungseigenschaften, sondern weisen auch die kritischen Eigenschaften auf, auf Grund deren sie leicht zu Flaschen verformt werden können, die strengen Erfordernissen entsprechen.

Als kest auf 100 wird bei der Herstellung des Polymerisats Styrol verwendet.

Im Rahmen der Erfindung ist auch die Verwendung von solchen Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisateö der vorgenannten Zusammensetzung vorgesehen,

die eine Synthese· oder Naturkautschukkomponente enthalten, beispielsweise Polybutadien, Isopren, Polychloropren, Nitrilkautschuk, Naturkautschuk, Acrylnitril-Butadien-MischpolymerisateiÄthylen-Prowlett-

Mischpolymerisate, Chlorkautschuke u.dgl. Ine» «5 dienen dazu, den erfindungsgemäßen Flaschen und Dosen größere Festigkeit oder Zähigkeit xa VOTeffle«· Diese kautschukartige Komponente kamt atm ein« der dem Fachmann geläufigen Methoden ta aal aeryi»

wtrilbalüge Polymere eingebaut werden, so τ, B. durch ein direktes Polymerisieren der Monomeren nach dem Polyblendverfahren, durch Aufpfropfen des AcrylnitrU-Monomergemisches auf dieHauptkette der kautschukartigen Substanz, durch ein physikalisches Beimischen der kautschukartigen Komponente und in BhnUcher Weise. Besonders bevorzugt werden PoIyblendkautschuke, die man durch Mischen eines durch Aufpfropfen von Acrylnitril und einem Komonomeren auf die Hauptkette der kautschukartigen Substanz erzeugten Pfropfmischpolymerisate mit einem anderen Mischpolymerisat aus Acrylnitril und dem gleichen Komonomeren erhält.

Die im Rahmen der Erfindung in Anwendung kommenden AcrylnitrUmiichpolymerisate können nach einer der dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden, so also beispielsweise durch Polymerisation in Masse, durch Emulsions-, Lösungs- und Suspensionspolymerisation. Bei ihrer Herstellung kann man mit Atmosphärendruck, mit Überdruck oder mit Unterdruck arbeiten.

Die erfindungsgemäßen Flaschen und Büchsen können nach einer der üblichen Ver,ahrensweisen hergestellt werden, beispielsweise also durch ein Blasextrusionsverfahren, durch Spritzguß, Vakuumverformung. In dem Umstand, daß die erfindungsgemäßen fictbcnen und Buchsen durch Wärme- und Druckeinwirkung hergestellt sind, liegt ein wesentlicher Aspekt der Erfindung.

Im Rahmen der Erfindung ist auch die Verwendung solcher Polymerisate vorgesehen, die übliche Zusatzstoffe, wie etwa Farbstoffe, Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, Stabilisatoren u. dgl. enthalten.

Die Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Bei der Angabe von Teilen und Prozentanteilen ist von Gewichtsteilen auszugehen, sofern im einzelnen nicht anderweitige Feststellungen getroffen werden.

Der nachfolgende Versuch dient der Erläuterung der zur Schaffung von Vergleichsmöglichkeiten benutzten Prüfverfahren und zum Aufzeigen der schlechten Ergebnisse, die man mit einem Acrylnitril (AN) enthaltenden Polymerisat erzielt, wenn sich der Anteil des Acrylnitril auf merklich weniger als 60 Gewichtsprozent beläuft.

100 g eines Mischpolymerisats von Styrol-Acrylnitril (SAN) mit einem Acrylnitrilgehalt von 26 Gewichtsprozent werden durch einen 30 Sekunden andauernden Formpreßvorgang bei einer Temperatur von 265,5° C und 'na einem Druck von 703 kg/cm^z zu einem klären, transparenten Film mit einer Stärke von 0,i27mm verformt. Dieser Film wird in rechteckige Teile zerschnitten und in einer Dow-Zelle nach der ASTM D J 434-63 auf seine Sauerstoffdurchlässigkeit sowie nach ASTM E 96-63 T auf seine Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) geprüft. Hierbei werden die folgenden Resultate erhalten:

Wasserdampf durchlässigkeit (WVT) bei 37,78°C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent; 186 g/24 Stunden für eine Folienflache von 1 Quadratmeter bei einer Fadenstärke von 25 Mikron;

Sauerstoffdurchlässigkeit bei 22,78⁶ C: 558 cm»/ m* in 24 Stunden bei Atmosphärendruck und bei einer Foliens.ärke von 25 Mikron.

es

Diese Werte liegen erheblich über dem Maximum, das für diejeniger Verpackungszwecke zulässig ist, bei denen strengere Maßstäbe angelegt werden müssen. Wie weiter unten noch veranschaulicht werden soll, sind diese höhere« Werte auf die Tatsache zurückzuführen, daß bei der Herstellung des Polymerisats eine unzulängliche Menge Acrylnitril eingesetzt wurde.

Der Grad der Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) wird ausgedrückt als diejenige Wassermenge in Gramm, die in einer Zeitspanne von 24 Stunden durch einen Film mit einer Stärke von 25 Mikron und einer Oberfläche von einem Quadratmeter hindurchtritt, wenn man eine Umgebungstemperatur von 37,78° C und eine relative Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent einhält. Der Grad der Sauerstoffdurchlässigkeit wird demgegenüber ausgedrückt als dasjenige Volumen Sauerstoff in Kubikzentimetern, das in einer Zeitspanne von 24 Stunden bei einem Sauerstoffdruck von einer Atmosphäre (760 mm) und bei einer Temperatur von 22,78° C einen Film mit einer Stärke von 25 Mikron und einer Oberfläche von einem Quadratmeter durchdringt.

Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele I bis III sind in der nachstehenden T«oelle 1 zusammengefaßt und veranschaulichen die hervoi ragenden und überraschenden Grade der Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) und der Sauerstoffundurchlässigkeit, die sich bei Benutzung der erfindungsgemäßen Polymerisate mit kritischem Acrylnitrilgehalt als Verpackungsmaterialien erzielen lassen. Die Folien wurden hierbei in allen Fällen in gleicher Weise wie im Ausführungsbeispiel I hergestellt und nach den dort beschriebenen Prüfverfahren geprüft.

Tabelle 1

Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) und

Sauerstoffdurchlässigkeit von

Acrylnitril-Mischpolymerisaten

Beispiel	Polymer-material	Anteil AN Gewichts prozent	Wa-sser- darp'Sf- durch- lässig- keit(l)	Sauer- stoflf- durch- lässig- keit (2)
I	Styrol- Acrylnitril (SAN)	60	111,60	63,55
II	SAN	69	82,15	12,40
III	SAN	70	79,05	13,64

(1) DieWasserdampfdurchlässigkeitswerte sind ausgedrückt in g/24 h für eine Folienfläche von 1 Quadratmeter bei einer Folienstärke von 25 Mikron, bei 37 78° C und einer relative.» Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent.

(2) Die SauersloffdurcMässigkeitswerte sind ausgedrückt in cmVrn' in 24 Stunden bei Atmoiphärendruck und einer Temperatur von 22,78° C für eine Foiienstärke von 25 Mikron.

Die We~te der obigen Tabelle veranschaulichen das hervorragende Verhalten hinsichtlich der Wasserdampf* und der Sauerstofldurchlässigkeit, das sich erzielen läßt, wenn man Mischpolymerisate verwendet, die den erfindungsgemäöen Acrylnitrilgehalt haben.

Aus den in Tabelle 2 niedergelegten Resultaten geht das schlechte Wasserdampf- und/oder Sauerstoffdurchlässigkeitsverhalten einiger bekannter Verpakkungsmaterialien hervor, die kein Acrylnitril enthalten. Diese Resultate unterstreichen somit die völlig überraschenden, hervorragenden Eigenschaften, die

bei der erfindungsgemäßen Verwendung von Polymerisaten mit einem Acrylnitrilgehalt von 60 bis 85 Gewichtsprozent erzielt werden.

Tabelle 2

Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) und

Sauerstoffdurchlässigkeit von Mischpolymerisaten

ohne Acrylnitrilgehalt

Versuch	Polymermaterial	Wasser- darnpf- durch- lässig- keit(l)	Sauer- stoff- rt.i 1- lässig- ke.t u)
1	Polystyrol (gereckt)	145,70	5 053,0
2	Polystyrol (ungereckt)	—	5 448,0
3	Polyäthylen hoher Dichte	13,18	7 936,0
4	Polyäthylen niederer Dichte	20,15	7 905,0
5	4-Methylpenten/3-Me- thylbuten (3)	105,40	43 245,0
6	Polyvinylchlorid	41,85	155.0
7	Polypropylen (biaxial gereckt)	—	2 170,0
8	Polycarbonat	—	2092,5

(1) DieWasserdampfdurchlässigkeitswerte sind ausgedrückt in g/24 h für eine Folienfläche von 1 Quadratmeter bei einer Folienstärke von 25 Mikron, bei 37,78° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent.

(2) Die Sauerstoffdurchlässigkeitswerte sind ausgedrückt in cmVm* in 24 Stunden bei Atmosphärendnick und einer Temperatur von 22,78° C für eine Folienstärke von 25 Mikron.

(3) Hergestellt unter Einhaltung eines Molprozentverhältnisses von 85:15 beim Zusammenbringen der Monomeren.

Die überraschende Abnahme der Wasserdampfdurchlässigkeit bei der Verwendung von Polymerisaten mit einem Gehalt von 60 bis 85 Gewichtsprozent Acrylnitril wird durch die untenstehende Tabelle 3 belegt, aus der die Beziehung hervorgeht, die zwischen der Wasserdampfdurchlässigkeit von Styrol-Acrylnitril-Polymerisaten und dem Gewichtsprozentanteil des Acrylaitrils besteht

Tabelle 3

Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) von
Styrol-Acrytaitril-Mischpolynierisaten

Styrol-	Acrylnitril	Wasserdampfdnrch-
Gewfehtsprozent	Gewichtsprozent	lässigkeit (1)
100	_	294,5
90	10	418,5
80	20	496,0
60	40	573,5
51	49	341,0
40	60	248,0
30	70	170,5

(I) Gemessen bei 4839° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 Prozent; Werte ausgedrückt in g/24h für eine Folienftache von 1 Quadratmeter bei eurer Foliensiärke von 25 Mflcrön.

Eine graphische Darstellung der Änderungen der Wasserdampfdurchlässigkeitswert (WVT) als Funktion des Gewichtsprozentanteils Acrylnitril läßt erkennen, daß der Wasserdampf durchlässigkeitswert bei einem Gehaltsanteil von 35 bis 40 Gewichtsprozent Acrylnitril auf ein Maximum ansteigt. Nach Erreichen dieses Maximalwerts nimmt die Wasserdampfdurchlässigkeit bei einem weiteren Annähern des Acrylnitrilgehalts an den Wert von 90 Gewichtsprozent überraschenderweise ab. Ein hochpolymeres Polyacrylnitril kann indessen trotz ähnlichen Abschirmungsverhaltens kein Interesse beanspruchen, da sich ein solches Homopolymeres nicht aus der Schmelze verarbeiten läßt; die Fließtemperatur liegt höher als

is die Zersetzungstemperatur. Als Verarbeitungsmethoden für Polyacrylnitril sind allein nur das Filmgießen und das Extrudieren aus der Lösung bekannt. Dies würde jedoch einerseits nicht nur die Verwendung geeigneter Lösungsmittelsysteme bedingen, wobei man

ao auch im günstigsten Falle noch die damit verbundene Aufwendigkeit und Umständlichkeit der Verfahrensweise in Kauf nehmen müßte und wobei auch das Problem der Toxizität auftauchen kann, andererseits aber könnten auf diesem Wege auch ausschließlich

as nur Filti« und Folien durch Gießen aus der Lösung ausgeformt werden, so daß die Erzeugung von Formgegenständen, wie etwa Flaschen, von vornherein ausgeschlossen wäre.

Ausführungsbeispiel IV

In diesem Ausführungsbeispiel wird die Herstellung von Flaschen erläutert, die zum Abfüllen von flüssigen Nahrungsmitteln, Medikamenten und ähnlichen Stoffen dienen sollen.

Unter Verwendung der gleichen Polymermaterialien, wie sie auch zum Ausformen der Folien der Ausführungsbeispiele I bis III benutzt wurden, werden Rundflaschen mit einem Rauminhalt von 0,113 Liter hergestellt. Die Herstellung der Flaschen erfolgt mittels einer Blasspritzmaschine bei einer Materialtemperatur von 232 bis 260° C, wobei eine durchschnittliche Wandstärke der Flaschen von 0,51 mm vorgesehen ist. Gaschromatographische Untersuchungen geben zu erkennen, daß diese FIasehen hinsichtlich ihres Abschirmungsverhaltens gegen Sauerstoffeinwirkung jeweils den entsprechenden Folien gleichen, deren Prüfergebnisse in den Ausführungsbeispielen I bis ΙΠ mitgeteilt sind.

Stsd die erfmdungsgemäßen Flaschen bzw. Büchsen So aus einem Styrol-Acrylnitril-Mischporymerisat hergestellt, das eine Butadien-Acry'.nitril-Kautschukkomponente enthält, kann zur Herstellung des Materials so vorgegangen werden, daß die Mischpolymerisation des Styrols mit Acrylnitril in Gegenwart der Butadien-SS Acryinitril-Kautschukkomponente, die z. B. 93 Teile Butadien enthält, durchgeführt wird.

Es sei hervorgehoben, daß ein Acrylnitrilanteil des an einer solchen Pfropfreaktkm beteiligten Kautschuks, beispielsweise also des Butadien-Acrylnitrilkautschuks, bei der Berechnung des Anteils von 6C bis 85 Gewichtsprozent Acrylnitril, der im Rahmet der Erfindung der Mischungszusammenstellung zugrunde gelegt wird, keine Berücksichtigung findet Mi anderen Worten, in dem Polymersystem ist noch zu sätzlich zu den eventuell schon in dem Kautschul enthaltenen Acrylnitrilanteilen ein Anteilsgehalt voi 60 bis 85 Gewichtsprozent Acrylnitril, bezogen an die Gesamtmenge des Polymermaterials, vorgesehen

Claims

mit einer SauerstoffdurchlSssigkeit von weniger als

Patentansprüche; 100,75 cmVro* in 24 Stunden bei Atmosphärendruck,

einer Temperatur von 22,78° C und bei einer Folien-

1, Flasche oder Büchse aus Kunststoff für Nah- starke von 25 Mikron und einer Wasserdampfdurchrungs-und Arzneimittel, dadurch gekenn- 5 lässigkeit (WVT) von weniger als 131,75 g/24 Stunzeichnet, daß die Flasche oder Büchse aus den bei einer Folienfläche von 1 Quadratmeter, einer Acryhütril-Styrol-Mischpolymerisat mit 60 bis Foüenstärke von 25 Mikron, einer Temperatur von 85 Gewichtsprozent Acrylnitril besteht. 37,78° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von

2, Flasche oder Büchse narh Anspruch 1, da- 95 Prozent,

durch gekennzeichnet, daß der Kunststoff eine io Bei Flaschen, die im allgemeinen der Aufbewah-Kautscbukkomponente enthält. rung flüssiger Nahrungsmittel, also alkoholischer und

nicht-alkoholischer Getränke dienen, sind aber — neben den Permeabüitätserfordernissen — noch andere, für die praktische Verwendbarkeit ganz ent-

15 scheidende Forderungen zu befriedigen. So müssen

Flaschen und Büchsen eine ausreichende Steifigkeit aufweisen und dürfen auch unter den erheblichen