DE1745570A1 - Herstellung von quallenfrei loeslichen Copolymeren - Google Patents

Herstellung von quallenfrei loeslichen Copolymeren

Info

Publication number
DE1745570A1
DE1745570A1 DE19681745570 DE1745570A DE1745570A1 DE 1745570 A1 DE1745570 A1 DE 1745570A1 DE 19681745570 DE19681745570 DE 19681745570 DE 1745570 A DE1745570 A DE 1745570A DE 1745570 A1 DE1745570 A1 DE 1745570A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
jellyfish
ethylene
vinyl acetate
aldehydes
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681745570
Other languages
English (en)
Other versions
DE1745570B2 (de
DE1745570C3 (de
Inventor
Gerhard Dr Beier
Eduard Dr Bergmeister
Hubert Dr Wiest
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of DE1745570A1 publication Critical patent/DE1745570A1/de
Publication of DE1745570B2 publication Critical patent/DE1745570B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1745570C3 publication Critical patent/DE1745570C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/915—Redox catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Kernteilung von quallenfrei löslichen Copolymeren
Die Herstellung von Copolymeren des Äthylens mit Vinylacetat ißt seit langem bekannt. Aufgrund ihrer hervorragenden Lieht- und Alterungsstabllität und mechanischen Eigenschaften, die durch den Äthylengehalt und das Molekulargewicht variiert werden können, finden solche Copolymerisate zunehmend industrielle Verwendung. Liegt nämlich der Äthylenanteil zwischen 20 bis 80 Mol£ Äthylen, erhält man weichklebrige bis kautschuk·» artige Polymerisate, die sich für Klebstoffe, Beschlohtungen υηύ KAUtaehukartikel eignen und licht-, alterungsstabil, ozonfoot sowie gut ölfest sind.
209818/0823
Dabei ist beispielsweise bei der Verwendung dieser Copolymerisate für Oewebebeschichtungen und für Verklebungen erforderlich, daß die Copolymerisate in organischen Lösungsmitteln löslich sind, d.h. daß sie in gelöster Form angewendet werden können.
Solche löslichen Copolymere des Äthylens mit einem Äthylengehalt von 20 bis 80 MoIJi können in tert.-Butanol als Lösungsmittel und unter hohem Druck, z.B. nach DAS 1 181 420, hergestellt werden. Tert.-Butanol ist als Lösungsmittel für die industrielle Weiterverarbeitung meistens weniger geeignet, so daß das Polymere aus dieser Lösung isoliert und dann in gebräuchlichen Lösungsmitteln erneut gelöst werden muß. Andererseits sind für die Weiterverarbeitung geeignete Lösungsmittel wie Ester, Ketone, Kohlenwasserstoffe und Chlorkohlenwasserstoffe als Polymerisationsmedium nicht verwendbar, da sie die Polymerisation verhindern oder nur zu sehr niedermolekularen Copolymeren mit schlechten mechanischen Eigenschaften fUhren.
In besonders wirtschaftlicher Weise kann man bei einem bekannten Verfahren (DAS 1 133 130) Äthylen mit Vinylacetat in guten
209818/0823
Ausbeuten in wäßriger Diβpereion, bei niedrigen Temperaturen
und Drucken polymerisieren. Dabei wird mit einem Redoxkataly sat or syst ent aus anorganischen oder organischen Perverbindungen,
Wasserstoff und kolloidal verteiltem Edelmetall gearbeitet. Die so hergestellten Äthylenc©polymeren sind jedoch in orga- ä
nlschen Lösungsmitteln nur teilweise und in stark qualliger
Form löslich. Für eine Anwendung in gelöster Form sind sie
unbrauchbar.
Weiterhin 1st bekannt« daß Aldehyde als Polymerisationsregler» d.h. zur Erniedrigung des Polymerisationsgrades verwendet werden können (z.B. bei der Polymerisation von Vinylacetat). Dabei ist der K-Wert nach Flkentscher ein gebräuchliche« HaS für den Polymerisationsgrad.
- ■■- ■■■ / ' ■.;.-■■;;■ \ ■■ i
Allphatische Aldehyde haben auch bei der Herstellung von Copolymer!säten des Äthylens mit Vinylacetat in wäßriger Dispersion diese K-Wert-erniedrigende Wirkung. Hierbei werden aber bei der Verwendung von Aldehyden mit bis zu ? Kohlenstoff-Atomen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate erhalten« die sich in den üblichen organischen Lösungsmitteln nur teilweise bzw. quallig lösen.
2098 18/0823
ErfindungsgemSö wurde gefunden, daß bei der Verwendung von geradkettlgen und/oder verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Herstellung von Copolymerisaten des Äthylens und Vinylacetat β " «It einen Äthylenanteil von 30 bie 80 Molprozent, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer polymerisierbarer Monomere in Mengen bis zu 10 Molprozent des Vinylacetat-Antells in wHßriger Dispersion in Gegenwart von Radikalbildnern sowie Schutzkolloiden und/oder Emulgatoren quallenfrei lösliche Produkte entstehen.
überraschend ist die Tatsache, daß die so hergestellten Copolymerisate einen K-Wert aufweisen, der in derselben Größenord-. nung liegt wie die K-Werte von Copolymerisäten des Äthylens mit Vinylacetat, die unter Verwendung niederkettiger Aldehyde hergestellt wurden.
Als Aldehyde für die erfindungsgemäße Anwendung kommen z.B. Butyr-, Pentyl-, Hexyl-, Ieobutyr-, 2-Äthylhexyl-, DiHthy1-acetaldehyd in Frage. Dabei zeigt sich, daß bereits mit Butyraidehyd eine vollständige Löslichkeit erreicht wird. Zweckmäßig
209818/0823
werden dabei Mengen zwischen 0,2 bis 3 Gewichteprozent Aldehyd, bezogen auf Vinylacetatmonoraeres, eingesetzt. Der Zusatz kann sowohl in der gesamten Menge zu Beginn der Polymerisation oder allmählich während der Polymerisation erfolgen.
Die Copolymerisation von Äthylen mit Vinylacetat wird in be- λ kannter Welse (MS 1 123 130) unter Verwendung von Radikalbildnern» Sohutzkolloiden und Emulgatoren in wäßriger Dispersion durchgeführt. Bevorzugt wird dabei ein Redoxkatalysatoreystem benutzt, das aus anorganischen oder organischen Perverbindungen, Wasserstoff und kolloidal verteiltem Edelmetall der VIII. Nebengruppe der Periodensystems besteht, wobei zusätzlich noch Ionen der Metalle Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt, Chrom, Molybdän, Vanadium und Cer einzeln oder im Gemisch gereicht werden können. Die Polymerisation kann bei Temperaturen zwischen -50 bis +11Q0C und bei Drucken von 10 bis 300 atU durchgeführt werden. Das Gewichtsverhältnie Wasser zu Monomeren betrugt, wie bei der Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen in wäöriger Dispersion üblich, Ij 2 bis 10 ! 1, vorzugsweise 2 ι 3 bis 4:1.
209818/0823
17A5570
Als weitere polymerisierbar Monomere können besonders geradkettlge und verzweigte Vinylester wie Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurät sowie die Vinylester der Isononansäure, der Isotridecansäure und der VersaticsUuren (die Bezeichnung "Versatie" ist ein registriertes Warenzeichen) und auch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren wie Acrylsäure» Methacrylsäure, Maleinsäure« Fumarsäure, und die Ester der genannten Säuren alt ein«· und mehrwertigen Alkoholen mit gutem Erfolg zugegeben werden. Besonders geeignet ist dabei die Fumarsäure.
Die Oopolymeren des Äthylens mit Vinylacetat können aus der wäßrigen Dispersion, z.B. durch Filtration, Ausfällen, Ausfrieren, Sprühtrocknen oder Walzentrocknen isoliert werden. Damit entfallen die Schwierigkeiten, die beim Trocknen von lösungsmlttelhaltigen Polymeren auftreten, z.B. bei Copolymeren, die in tert.-Butanol hergestellt werden.
Die erfindnngsgemSöen Copolymerisate des Äthylens sind in Estern, Aromaten, Ketonen und Chlorkohlenwasserstoffen klar und quallenfrei löslich und eignen sich deshalb für zahlreiche Verwendungszwecke. So ergeben Copolymere mit 50 bis 80 MoIJiG Xthy1en und mit einem K-Wert von 40 bis 70 vorzügliche Besohichtungen. Die Copolymerlösungen können, gegebenenfalls
20 9 818/0823
nit Füllstoffen verölseht« auf Gewebe aufgetragen werden und nach dem Verdunsten des Lösungsmittels, z.B. durch Zusatz eines Peroxids* vernetzt werden. Dabei erhält man eine ausgezeichnet haftende Beschichtung von hoher mechanischer Festigkeit und gummiartiger Beschaffenheit, die sich besonders durch Licht»» Ozon- und Alterungsstabilitat auszeichnet. Es können auf diese Welse sowohl transparente als auch gedeckte wetterfeste Planen und Zeltgewebe hergestellt werden.
Die löelichen, kautschukartigen Xthylenoopolymerlsate des Yinylaoetats eignen sich ebenfalls In hervorragender Weise fUr Klebstoffe. Sie sind mit Harzen wie Alkylphenole Terpenphenol-, Cumaron-Inden-, Aldehyd-Ketonharze^, Kolophonium und Pentaerythrit estern von Abietinsiuren sehr gut verträglich. Kombinationen solcher Harze alt den löelichen Äthylen- , Vlnylaoetat-Copolymeren geben je nach Art des zugesetzten Harzes kontakt- oder auch Haftkleber« die nicht oxyüatione- und alterungsenpfindlioh sind. Dagegen haben die bisher aus natllrliohen oder synthetlsohen Kautschuksorten hergestellten Klebstoff e aufgrund der Doppelbindungen im Elast oner en keine derartigen günstigen Eigenschaften.
209818/0823 - 8 -
Die In den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichteteile.
Beispiel 1
In einen RUhrautoklaven wurden 100 Teile Wasser, 20 Teile Methanol, 1,0 Teile Methylcellulose, 0,6 Teile Alkylbenzolsulfonat, 0,0001^ Teile Palladium in kolloidaler, wXßrlger LOeung und 0,3 Teile Ammonlumpereulfat vermischt. Der pH-Wert wurde mit Salzsäure auf ca. 3 eingestellt und der Autoklav zur Entfernung von Lufteaueretoff evakuiert. Anschließend wurden 60 Teile Vinylacetat und 1 Gewichtsprozent Butyraldehyd, bezogen auf Vinylacetat zugepumpt, der Kesselinhalt auf +100C abgekühlt und 60 Teile Äthylen eingedruckt. Ee stellte sich ein Druck von ca. 30 atm. ein. Nach Aufpressen von ca. 1 atü Wasserstoff wurde der Ansatz 13 Stunden F bei 100C unter Rühren polymerisiert. Ee wurde ein Copolymeree mit einem Äthylengehalt von }6 Gewichtsprozent und einem K-Wert von 59 erhalten. Eine 25$ige Lösung des ausgefeilten und getrockneten Copolymerisate ist klar und völlig quallenfrei.
209818/0823 - 9 -
Beispiel 2
Ein Ansatz gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent Propionaldehyd, bezogen auf Vinylacetat« wurde polymerisiert und ergab ein Copolymeres mit einem Äthylengehalt von 35 Gewichtsprozent und einem K-Wert von 58. Das gefällte und getrocknete Produkt ergab nur eine trübe und stark quallige Lösung in Toluol oder anderen Lösungsmitteln, wie Triehloräthylen oder Butanon.
Beispiel 3
Ein Ansatz gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent Acetaldehyd, bezogen auf Vinylacetat, ergab ein Copolymeres mit einem Äthylengehalt von 36 Gewichtsprozent unü einem K-Wert von 55. Aus dem Produkt ließen sieh keine klaren, quallenfreien Lösungen herstellen.
Beispiel 4
Ein Ansatz gemäß Beispiel l, aber unter Verwendung von 0,8 Teilen Butyraldehyd und 70 Teilen Äthylen ergab ein Copolymer es mit einem K-Wert von 65 und einem Äthylengehalt von 41 Oewlohtsprozent. Aus dem Produkt ließen sich klare und völlig quallenfreie Lösungen herstellen.
2098 18/0823
- 10 -
17A5570
Beispiel ft
Ein Ansatz wie in Beispiel 1, aber mit 1,2 Teilen Butyraldehyd« führte zu einem Copolymeren mit einem K-Wert von 58. Mit diesem Produkt konnten quallenfreie, klare Lösungen hergestellt werden.
Beispiel 6
Bin Anaatz wie in Beispiel 1, aber ohne Aldehydzusatz hergestellt, gab ein Polymerisat, das in den gebräuchlichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich war, mit einem K-Wert Über 80.
Zuaammenat eilung
Ansatz
gem.
Beispiel
% Aldehyd auf Vinyl« acetat
Copolymer!sat
% Äthylen K-Wert Aussehen einer 2Obigen
Lösung in Toluol
1 (erfin- 1 % Butyr- 36 dungsgem.) aldehyd
2 1 % Propion- 35
aldehyd
3 1 % Acet- 36
aldehyd
6 37
4 (erfin- 0,8 % Butyr- 41 dungsgem·)
5 (erfin- 1,2 U Butyr- 36 dungsgem.) aldehyd
59
56
55
> 80
65
58
209818/0823
klar, quallenfrei trüb, stark quallig trüb, stark quallig
praktisch ungelöst klar, quallenfrei
klar, quallenfrei
- 11 -
Beispiel 7
Ein Ansatz wie in Beispiel 1, der zusätzlich noch 1,5 Teile Fumarsäure enthielt, gab nach dem Ausfällen und Trocknen ein Copolymerisat, das sich in Äthylacetat, Toluol oder Trichloräthylen klar und quallenfrei löste und durch Zusatz von mehrfunktioncllen Alkoholen, Epoxiden oder Isocyanaten vernetzt " werden konnte.
Beispiel 8
Ein Kontaktklebstoff, der aus 22 Teilen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat gemäß Beispiel 5, IJ Teilen eines modifizierten Phenolharzesmit Säurezahl IQO und einem Schmelzbereich von l40 bis 16O°C, sowie einem Lößungsniittelgemisch aus 40 Teilen Äthylacetat, 16 Teilen Toluol und 10 Teilen Benzin mit Siedebereich 80 bis 1100C aufgebaut war, gab im Vergleich zu einem ( analogen Kleber,der anstelle des Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren Polychloropren enthält, folgende Werte»
2 098 18/0823 . 12
Festigkeit für Qumml-Quinmi»Verklebung Klebstoffe mit Sehälfeetigkelt kg/? cm Scherfestigkeit kg/cm2
sofort nach 10 Tgn. nach 3 Tgn. nach JO Tgn.
> Äth yl en-Viny 1 -
aeetat-Copolymeres
nach 		2ö 10 15
Beispiel $ $ 16 9 9
Polychloropren ί>
Dabei wurde der Gummi beiderseitig eingestrichen und nach 20 Minuten Abluftzelt $0 Sekunden lan& mit ^ kg/cm zusammengepreßt. Auch bei längerer.. "Lagerung zeigte aie Verklebung mit Äthyleh-Vinylacetat-Copolyjuerisat keinerlei Fe-etigkeitsabfall,
209818/0823
BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. Patent an a ρ r ti c h e
    1, Verwendung von geradkettigen und/oder verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Herstellung von in organischen Löungs- . mitteln quallenfrei löslichen Copolymer!säten des Äthylens und Vinylacetat8 mit einem Äthylenanteil von JO bis 80 Molprozent» gegebenenfalls unter Zusatz eines weiteren polymerisierbaren Monomeren in Mengen bis zu 10 Molprozent des Vinylacetatanteils, in wäßriger Dispersion, in Gegenwart von Radikalbildnern sowie Schutzkolloiden und/oder Emulgatoren.
    2. Verwendung von geradkettigen und/oder verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln quallenfrei löslichen Oopolymerisaten des Äthylens und Vinylacetatε nach Anspruch 1, dadurch
    2 0 Ü8 Ί 8/082 3 - 14 -
    Neue Unterlagen {Art. 7% 1 Abs. 2 Nr. I Satz 3 des Xnderungsgoa. γ. Λ. 9.1967)
    gekennzeichnet, daß die Aldehyde in Mengen von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf Vinylacetatmonomeree, eingesetzt werden.
    2. Verwendung von geradkettigen und/oder verzweigten alipha-W tischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln quallenfrei löslichen Copolymer!eaten des Xthylens und Vinylacetat β naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß Butyraldehyd eingesetzt wird.
    4. Verwendung von geradkettigen und/oder verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlent stoffatomen zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln quallenfrei löslichen Copolynerlsaten des Äthylens und Vinylacetatβ mit einem Äthylenanteil von jJO bis 80 Molprozent nach Anspruch 1, da,durch gekennzeichnet, daS das Copolymere unter Zusatz von Fumarsäure in Mengen bis zu 10 Molprozent, bezogen auf die Vinylacetatmenge, hergestellt wird.
    209818/0823
DE1745570A 1968-02-20 1968-02-20 Verwendung von Aldehyden zur Herstellung von quallenfrei löslichen Copolymeren Expired DE1745570C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEW0045704 1968-02-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1745570A1 true DE1745570A1 (de) 1972-04-27
DE1745570B2 DE1745570B2 (de) 1973-03-01
DE1745570C3 DE1745570C3 (de) 1973-10-04

Family

ID=7604605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1745570A Expired DE1745570C3 (de) 1968-02-20 1968-02-20 Verwendung von Aldehyden zur Herstellung von quallenfrei löslichen Copolymeren

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3506630A (de)
AT (1) AT290836B (de)
BE (1) BE728656A (de)
CH (1) CH498881A (de)
DE (1) DE1745570C3 (de)
ES (1) ES363800A1 (de)
FR (1) FR1600554A (de)
GB (1) GB1195816A (de)
NL (1) NL156717B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0348200A2 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Exxon Chemical Patents Inc. Modifizierte Äthylencopolymere zur Verwendung bei Klebemitteln
FR2698368A1 (fr) * 1992-11-26 1994-05-27 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de copolymères éthylène-acétate de vinyle de faible masse molaire.
US7888443B2 (en) 2005-12-08 2011-02-15 Wacker Chemie Ag Solid polyvinyl ester and poly(meth)acrylate resins with high polydispersity

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4129714A (en) * 1973-04-11 1978-12-12 National Distillers And Chemical Corporation Ethylene copolymers and terpolymers containing vinyl esters of tertiary acids
GB1517564A (en) * 1974-07-05 1978-07-12 Mitsubishi Rayon Co Process for preparing gel polymer of vinyl compound and gel polymer thereof
US4886618A (en) * 1984-07-19 1989-12-12 Rohm And Haas Company Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations
IT1276816B1 (it) * 1995-10-04 1997-11-03 Atochem Elf Italia Emulsione a basso voc
DE10335346A1 (de) * 2003-08-01 2005-02-24 Basf Ag Katalysator für Gasphasenoxidationen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2396209A (en) * 1942-06-18 1946-03-05 Du Pont Polymeric acetals
US2417404A (en) * 1943-05-25 1947-03-11 Eastman Kodak Co Resinous copolymer of a diacylated of an unsaturated aldehyde
US2485239A (en) * 1945-03-06 1949-10-18 Du Pont Polymers containing recurring aldehyde groups and derivatives thereof and process for preparing same
NL271677A (de) * 1960-11-25

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0348200A2 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Exxon Chemical Patents Inc. Modifizierte Äthylencopolymere zur Verwendung bei Klebemitteln
EP0348200A3 (de) * 1988-06-22 1990-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Modifizierte Äthylencopolymere zur Verwendung bei Klebemitteln
FR2698368A1 (fr) * 1992-11-26 1994-05-27 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de copolymères éthylène-acétate de vinyle de faible masse molaire.
EP0599684A1 (de) * 1992-11-26 1994-06-01 Elf Atochem S.A. Verfahren zur Herstellung von niedrig molekularen Copolymeren des Ethylens und Venylacetals
US7888443B2 (en) 2005-12-08 2011-02-15 Wacker Chemie Ag Solid polyvinyl ester and poly(meth)acrylate resins with high polydispersity

Also Published As

Publication number Publication date
DE1745570B2 (de) 1973-03-01
GB1195816A (en) 1970-06-24
FR1600554A (de) 1970-07-27
NL6902067A (de) 1969-08-22
NL156717B (nl) 1978-05-16
AT290836B (de) 1971-06-25
BE728656A (de) 1969-08-19
US3506630A (en) 1970-04-14
ES363800A1 (es) 1970-12-16
CH498881A (de) 1970-11-15
DE1745570C3 (de) 1973-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE746788C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Vinylestern
DE1720593A1 (de) Filmbildende Emulsionen aus Copolymerisaten
DE1238215B (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten
DE1745570A1 (de) Herstellung von quallenfrei loeslichen Copolymeren
DE2112718B2 (de) Durch katalysatorzusatz haertbare ueberzugsmassen
DE69725779T2 (de) Leimung von Papier mit Latexdispersionen aus Copolymeren aus hydrophoben Monomeren und niedermolecularen Styrol/Maleinanhydride-Polymeren
DE1745512A1 (de) Verfahren zur Dispersionspolymerisation von Vinylestern
EP0360038B1 (de) Verfahren zur Herstellung von aminomodifizierten Ethylen-Carbonsäure-Copolymerisaten, derartige Copolymerisate und ihre Verwendung für Haftvermittler und Kabelummantelungen
DE10111776C5 (de) Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Ethyleniminpolymerlösung
EP0312733B1 (de) Verwendung einer wässrigen Emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter Alkydharze als unter Druck stehende Aerosolanstrichzusammensetzung
DE941575C (de) Verfahren zur Herstellung von Kopolymeren von Vinylverbindungen und Vinylidenverbindungen durch Emulsionspolymerisation
DE2437093C2 (de) Verfahren zur Verhinderung der Vernetzung von Vinylchlorid-Vinyltrialkoxysilan-Copolymerisaten
DE1254362B (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE2148185A1 (de) Polymerisationsinhibitor fuer vinylgruppenhaltige aliphatische, aromatische und heterocyclische verbindungen
DE1269354B (de) Verfahren zur Herstellung von Poly-N-vinylimiden
EP0217380B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für Anstrichfarben und Putze
DE2017451C3 (de) Verfahren zur Herstellung vernetztet Polycarbonsäuren
DE2212569C3 (de) Diallylphthalat-Äthylen-Prämischpolymerisat
DE1086435B (de) Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyvinylacetale bzw. Polyvinylketale
EP0007531B1 (de) Carboxylgruppenhaltige Vinylchloridcopolymerisate und ihre Verwendung
DE1049577B (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Polymerisaten unter Verwendung von Maleinimidderivaten
DE2831302A1 (de) Vernetzungsfaehige polymere verbindungen mit verminderter viskositaet
AT228503B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen mit hoher thermischer Stabilität
DE1645440C3 (de) Neue härtbare ungesättigte PoIyesteramidharzmassen
DD223455A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol mit bimodaler molekulargewichtsverteilung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee