DE1745370B2 - Verfahren zur herstellung von xylolloeslichen esterharzen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von xylolloeslichen esterharzen

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DE1745370B2 DE1967S0108403 DES0108403A DE1745370B2 DE 1745370 B2 DE1745370 B2 DE 1745370B2 DE 1967S0108403 DE1967S0108403 DE 1967S0108403 DE S0108403 A DES0108403 A DE S0108403A DE 1745370 B2 DE1745370 B2 DE 1745370B2
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Description

Esterharze, die durch Verestern von Kondensationsprodukten aus Epichlorhydrin und mehrwertigen Phenolen mit Fettsäuren erhalten wurden, sind bekannte Produkte und werden in großem Maßstab als Bindemittel in Anstrichfarben und Firnissen verwendet. Sie sind löslich in Kohlenwasserstoffen, wie Xylol, und ergeben bei Verwendung als Überzugsmasse aufgrund der Vernetzung des Esterharzes unter dem Einfluß des I.Liftsauerstoffcs bzw. durch Vernetzung mit anderen Harzen harte, flexible und sehr fest auf der Unterlage haftende Überzüge, die in Lösungsmitteln unlöslich sind.
Die Herstellung dieser Esterharze, mit oder ohne alkalische Katalysatoren, ist aus der Literatur bekannt, siehe z. B. die US-PS 24 56 408 und 26 53 141: das Buch »Epoxydvcrbindiingen und Epoxyharze« von A. M. Pa q u i n, 1958, Seiten 416-437 und 534 - 546; und P. B r u i η in Pcintures, Pigments et Vcrnis 33, 622 - 628(1957)«.
Die Veresterung wird gewöhnlich durchgeführt durch Erhitzen der Glycidylpolyäther mit Fettsäuren bei 200 bis 260 C und Entzug des bei der Reaktion gebildeten Wassers. Auf Grund der langen Reaktionszeit und der erhöhten Reaktionslcmperatur finden dabei Sekundärreaktionen statt, wodurch die Farbe der Harze so verändert wird und ihre Viskosität und Säurezahl oft höher werden als wünschenswert. Der Reaktionsvcrlauf kann unter Umständen einheitlicher gestaltet werden durch Zugabe von geringen Mengen alkalischer Substanzen, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, ss Calciumoxid, Zinkoxid. Bleioxid, Kaliumhydroxid oder Calciumnaphthenat. Dies führt jedoch oft zu einer Trübung des Harzes und seine Farbe und Viskosität werden nachteilig beeinflußt. Einige dieser alkalischen Verbindungen haben im übrigen eine ungenügende u> katalytisch^ Aktivität, so daß die Reaktionszeiten immer noch lang bleiben; andere Verbindungen zeigen zwar eine ausreichende katalytisch!.1 Aktivität, haben jedoch den Nachteil, daß sie einen starken Viskositätsanstieg und eine Verfärbung des Rcaktionsgemisches < >s während der Veresterung, insbesondere gegen deren Ende hin, bewirken.
Die i-rimdungsgemnß bei der Veresterung von Glycidylpolyäthern zu verwendenden Katalysatoren haben neben ihrer großen Aktivität, durch die die Veresterung wesentlich beschleunigt wird, den Vorteil, daß während der Veresterung weder ein unerwünschter Viskositätsanstieg noch eine Verfärbung des Reaktionsgemisches eintritt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von xylollöslichen Esterharzen durch Veresterung von Glycidylpolyäthern, vorzugsweise den Glycidylpolyäthern von mehrwertigen Phenolen, mit Fettsäuren in Anwesenheit eines Katalysators und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Stannooxid, Stannohydroxid, ein Stannosalz einer schwachen Säure oder ein Dialkylzinndicarboxylat in einer Menge von 0,001 bis 1 Gew.-°/o, berechnet auf Glycidylpolyäther, verwendet.
Unter »schwachen« Säuren sind dabei Säuren zu verstehen, die in Wasser eine Dissoziationskonstante von höchstens 1.5 χ 10-3 haben, und zwar vorzugsweise organische Säuren, insbesondere Carbonsäuren. Die beireffenden Stannosalze sind vorzugsweise Salze der gleichen gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, die auch für die Veresterung benutzt werden. Solche Salze können in dem Reaktionsgemisch in situ gebildet werden durch Reaktion von Stannooxid und/oder Stannohydroxid mit den für die Veresterung benutzten Fettsäuren.
Beispiele für besonders geeignete Stannosalze von Fettsäuren sind Stannostearat, -palmitat, -laurat und -2-äthylhexoat (die letztere Verbindung ist auch als Stannooctoat bekannt). Es sei jedoch betont, daß das erfindungsgpmäße Verfahren nicht auf die genannten Fettsäuresalze beschränkt ist; auch andere Salze von organischen Säuren, wie Stannoacetat, -butyral, -phenolat und -carbonat, können verwendet werden.
Ein besonders wirksamer Katalysator ist Stannooxyd. Andererseits hat jedoch die Verwendung von Stannosalzen der Fettsäuren, insbesondere von Stannostearat. -palmitat, -laurat und -2-äthylhexoat, den Vorteil, daß sie in den Glycidylpolyäthern in Mengen, in welchen sie katalytische Wirksamkeit zeigen, leicht löslich sind. Dies ermöglicht es, die Stannosalze von Fettsäuren in katalytisch aktiver Menge schon von vornherein mit dem Glycidylpolyäther, der verestert werden soll, zu vermischen.
Bevorzugt unter den erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren sind die Dialkylzinndicarboxylate, insbesondere diejenigen, deren Carboxylgruppen von Monocarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im Säurcmolekül oder von Dicarbonsäure mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Säureniolckül stammen. Beispiele für besonders gut wirksame Verbindungen sind Dibutylzinndilaurat, Dihcxylzinndipalmitat.
Diäthylzinndistearai, Dilaurylzinndi-2-äthylhexoat.
Dibutylzinndiocloat, Dipropylzinndiadipat, Dioctylzinndisuccinal, Dibutylzinndimaleinat, Dibutylzinndiphthalat und
Dioctylzinnditercphlhalal.
In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß Zinnverbindungen mit Carboxylgruppen, die von Dicarbonsäuui! stammen. Gruppen enthalten können, die an das Zimiatum entweder nur mit einer der Carbonyloxygruppcn oder mit beiden Carbonyloxygruppen gebunden sind; im letzteren Fall können außerdem die beiden Carbonyloxygruppcn entweder an ein und dasselbe Zinnatom oder an verschiedene Zinnatome gebunden sein, so daß die Katalysatoren eine oolygomere Struktur haben, die infolgedessen
mehr als 1 Zinnatom und mehr als 2 Carboxylgruppen im Molekül enthalten kann.
Der Ausdruck »Veresterung von Fettsäuren«, wie er hier gebraucht wird, steht für die unmittelbare Reaktion von Äthoxy- und/oder Hydroxylgruppen der Glycidylpolyäther mit der Carbonylgruppe der Fettsäuren. Reaktionen, in denen durch Re-Esterifikation von Fettsäuren, z. B. solcher von fetten Ölen, mit Glycidylpolyäthern esterifizierte Epoxygruppen gebildet werden, sind daher ausgenommen.
Die hier erwähnten Epoxyharze sind Verbindungen.
die erhalten werden können, wenn man divalente oder polyvalenie (zwei- oder mehrwertige) Hydroxyverbindungen mit Epoxyhalogenverbindungen umsetzt. Vorzugsweise werden Glycidylpolyäther verwendet, die hergestellt wurden durch Kondensation von Epichlorhydrin mit zweiwertigen Phenolen. /. Ii. in Anwesenheit von Alkali, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Besonders geeignete Glycidylpolyätherharze sind diejenigen, die man erhält aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan. Die gebildeten Reaktionsprodukte entsprechen der Forme!
/
CH2
CH-CH2-
O —R
-Ο —CH,-CH-
worin R den Rest des zweiwertigen Phenylpropans vertritt und /7 entweder NuU oder eine ganze Zahl oder, falls die Glycidylpolyäther Gemische aus verschiedenen Bestandteilen sind, auch eine Bruchzahl sein kann. Eine Anzahl der vorhandenen Kelten können als endständige Gruppen Phenolgruppen haben und ein Teil der endständigen Glycidylgruppen kann auch ir, hydralisierter Form anwesend sein. Die Anzahl der für die Veresterung verfügbaren reaktiven Gruppen der Glycidylpolyäiher kann bezeichnet werden mit dem Begriff »Hydroxylfunklionalität«, worunter zu verstehen ist die Anzahl an Hydroxylgruppen je Molekül plus 2mal die Anzahl an Epoxygruppen.
Das Molekulargewicht und damit also der Wert von n. der identisch ist mit der Anzahl I lydroxylgruppcn im Molekül, hängt ab von dem Verhältnis von Epichiorhydrin zu dem zur Herstellung der Produkte benutzten 2.2-Di(4-hydroxyphcnyl)-propan. Als besonders geeignetes Ausgangsmalerial für die erfindungsgemäß herzustellenden Bindemittel haben sich insbesondere Glycidylpolyäther erwiesen, in denen der Durchschnittswert für η mindestens gleich 3 ist.Die erfindungsgemäß zur Veresterung zu verwendenden Fettsäuren sind vorzugsweise gesättigte oder äthylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen je Molekül oder Dicarbonsäuren, die erhalten werden können durch Dimcrisieriing der erwähnten ungesättigten Monocarbonsäuren. Sehr geeignet unter den Säuren sind diejenigen, die von trocknenden oder halbtrocknenden Ölen stammen, beispielsweise von Leinöl, chinesischem Holzöl, Sojabohncnöl, Oiticicaöl, Kokusnusöl, Hanföl, Baumwollsamenöl, Rapsöl, Kapoköl, Perillaöl, dehydratisiertem Rizinusöl, Fischöl oder geblasenem bzw. durch Erhitzen verdicktem Leinöl. Die aus diesen Ölen erhaltenen Fettsäuren, ebenso wie Tallöl —- ein Gemisch aus Fettsäuren und Harzsäuren — oder dessen Fettsäuren können sehr gut zur Herstellung von Bindemitteln für Endprodukte benutzt werden, welche die Eigenschaften haben, an der Luft zu trocknen. Das gleiche gilt für verwendungsfähige dimerisierte Fettsäuren, /.. B. für dimerisierte Fettsäuren aus Leinöl oder Sojabohncnöl.
Gesättigte Fettsäuren, wie Laurin-, Caprin-, Palmitin-, Stearin- oder 2-Äthylhexansäurc und auch aliphatischc Säuren, in denen die Carboxylgruppen an tertiäre und/oder qualernärc Kohlenstoffatom^ gebunden sind, können beispielsweise verwendet werden, wenn es sich darum handelt, Bindemittel zu erzeugen für Endprodukte, die sich durch Reaktion mit Phenolformaldchydharzcn, Aminoformaldchydharzcn, Alkydharzcn oder Polyisocyanaten härten lassen.
Die Veresterung wird in der Regel durchgeführt unter
-CH,
„ — O — R — O — CH2 — CH CH2
Bedingungen, die für Reaktionen dieser Art üblich sind, wobei man mit oder ohne Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, arbeiten kann. Geeignete Reaktionstemperaturen liegen zwischen 150 und 3000C. vorzugsweise zwischen 200 und 265"C. Das Abziehen des bei der Reaktion freigewordenen Wassers aus dem Reaktionsgemisch kann dadurch erleichtert werden, daß man das Gemisch kräftig rührt, wenn nötig unter Durchblasen eines ine.'ten Gases, wie Stickstoff oder Kohlendioxyd. Das gebildete Wasser kann auch durch azeotrope Destillation mit einer geringen Menge eines geeigneten Lösungsmittels, z. B. Xylol, entfernt werden.
Die Anteilsverhältnisse zwischen Fettsäuren und Glycidylpolyäthern im Reaktionsgemisch und die Zeit, in der die Veresterung durchgeführt wird, können innerhalb weiter Grenzen variiert werden, je nachdem, ob Reaktionsprodukte mit viel oder wenig vercstcrten reaktiven Gruppen (längere oder kürzere »Öllänge«) ins Auge gefaßt werden. Im allgemeinen kann man feststellen, daß geeignete Massen erhalten werden, wenn die Hydroxvlfunktionalilät der GlycidvlpoKätheiharzc bis zu 15 bis 95% verestert ist.
In der Regel werden die im erlindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Katalysatoren in Konzentrationen von 0,00! bis 1.0 Gew.-"/». berechnet auf das Gewicht an Glyeidylpolyäther. verwendet, wobei der Mengeiibereich von 0.005 bis 0,05 Gew.-1Wi bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäß erhaltenen veresterte!! Reaktionsprodukte können verwendet werden zur Herstellung von Anstrichfarben. Lacken oder Firnissen, wobei selbstverständlich die jeweils notwendigen Zusätze, wie Pigmente. Verdünner, Trockner, Phenolformaldehydharze oder Aminol'ormaldehydharze zugefügt werden. Bevor die Farbmassen zusammengestellt werden, können die Esterharze modifiziert werden durch Umsetzung mit Di- oder Polycarbonsäuren und. falls nötig, mit di- oder polyvalenten Alkoholen oder durch Reaktion mit Styrol oder Vinyltoluol.
Die Beispiele erläutern die Erfindung näher. Die in Beispiel 1 und 2 benutzten Glycidylpolyätherharze waren Koudensationsprodukte von Epichlorhyclrin und 2.2-Bis(4-hydrox> phenyl) propan mit folgenden Eigenschalten:
Hiiiv 1 Ihn/
Epoxy-Aquiva I en (gewicht 950 1850
Molekulargewicht 1400 2900
Mittlerer Wert für η 3,7 8,8
Erweichungspunkt
nach D ti r r a η 94 128
17 45
Die in den Beispielen beschriebenen Versuche wurden durchgeführt unter Durchspülen der Apparatur mit Stickstoff; das bei der Reaktion gebildete Wasser wurde aus dem Reaktionsgemisch durch azcotrope Destillation mit Xylol entfernt.
Beispiel 1 Versuch 1; Veresterungsgemisch:
Epoxyharz
Fettsäure
Lösungsmittel
Temperatur
Reaktionszeit
Katalysator
Harz 1,150 g
Fettsäure aus dehydrati-
siertem Rizinusöl, 100 g
Xylol, 9 g
2400C
höchstens 5 Stunden
(inkl. 1 h Aufheizperiode)
SnO, 15 mg Während der Reaktion wurden zu den in der untenstehenden Tabelle I angegebenen Zeitpunkten Proben gezogen, um die Säurezahl und die Viskosität des Reaktionsgemisches zu bestimmen. Die Säurezahl wurde bestimmt in mg KOM/g und die Viskosität ist ausgedrückt in Centistokcs. gemessen in bOgewichtsprozenligcr Lösung in Xylol bei 25 C.
Bei Versuch 2 war das Veresterungsgemisch das gleiche wie bei Versuch I, außer daß anstelle von Zinnoxyd Zinnocloat (45 mg) als Katalysator benutzt wurde.
Die Versuche 3 bis 5 sind Vcrgleichsversuche, bei denen nach der Veresteriingsvorschrifl von Beispiel 1 gearbeitet wurde, wobei jedoch das als Katalysator dienende Zinnernd in Versuch 3 durch ZnO (15 mg) und in Versuch 4 durch NaOIl (Wing) ersei/t worden war und wobei in Versuch 5 überhaupt kein Katalysator benutz! wurde.
Tabelle
katalysator
SNO
(OHr,000):Sn
ZnO
NaOII
kein Katalysator
Zeit in Niunden I 1,5
.ViUK/aiii Viskosität
10/1375 10/1380 1 1.0/IhOO 12,0/1050 12.0/1375
6.0/142 3 b.0/1430 7.4/1625 8.5/1 100 8.5/1450
3.5/1450 3.5. 1460 4.5/16:50 6.0/1 I 6.0/1550 2.3
Ι.//Ί )2 3
1.7/1535
3.0/1675
4.6/1200
4.5/1623
0.05/1600
0.05/1620
2,0/1800
3.1/1200
3.5· 1750
-/1775
-/1825
O.O5/2I5Ü
1.5/1200
1.8/2000
-/2075 -/2100 0.02/2875 0.02/1200 0.02/2250
') Versuche i. 4 und ) sind Veryleiclisversuclie
Aus Tabelle I gehl hervor, daß die Zinnverbindungen /u einem sehr raschen Abfallen der Säure/ahl führen. ^ wobei sich die Viskositälsziinahme des Reakiionsgemisches in annehmbaren Grenzen hält.
Das zum Vergleich benutzte ZnO erwies sich /war als fähig, eine verhältnismäßig starke Beschleunigung der Veresierungsreakiion /u bewirken, verursachte jedoch auch einen sehr raschen Anstieg der Viskosität ties Reakiionsgemisches. Das Natriumhydroxyd hatte kaum irgendeine Wirkung auf das Abfallen der Säurc/ahl.
B e i s ρ i e I 2
Versuch 6: Veresterungsgemisch
Epoxyharz
I'el I.sä ure
Lösungsmitte
Temperatur
Reaktionszeit
katalysator
liar/ I. 150 g Laurinsäure, 70,1 g Xylol. 9 g 240 C
höchstens 3 h (inkl. I h Aufheizperiode) SnO, 15 mg
Versuch 7(Vergleichsversuch;CJeniisch nach Versuchb. jedoch ohne Katalysator):
Versuch 8: VereslcniiiL'sjcmisch
Epoxyharz
I-eltsäure
Lösungsmittel
Temperatur
Reaktionszeil
Katalysator
liar/ I, 108,7 g
Leinölfetisäure, 141.2 μ
Xylol. 9 g
260' C
höchstens 5 h (inkl.
I h Aiifhei/.periode)
SnO. 16 mg
('S Versuch 9 (Vergleichsversuch analog Versuch 8. jedoch ohne Katalysator).
Versuch H): Verestcriinsrsizcmisch
Epoxyharz
Fettsäure
Lösungsmittel
Temperatur
Reaktionszeit
Katalysator
Harz II, 150 g Fettsäure aus dehydratisiertem Rizinusöl. 90 g Xylol. 9 g 24O0C
höchstens 5 h (inkl. 1 h Aufheizperiode) SnO, 15 mg
Versuch 11; Veresterungsgemisch
Epoxyharz
Fettsäure
Lösungsmittel
Temperatur
Reaktionszeit
Katalysator
Harz 1,150 g Fettsäure aus dchydratisiertcm Rizinusöl, 100 g Xylol. 9 g 220" C
höchstens b h (inkl. 1 h Aufheizperiode) SnO, 15 mg
Versuch 12 (Vergleichsversuch analog Versuch 11, jedoch ohne Katalysator).
Die Änderungen des Säurewertcs und der Viskosität während der Veresterung gehen in ihrem Verlauf aus Tabelle 11 hervor. Bei Versuch 8 und 9 wurden die Viskositäten bestimmt an einer 60 gew.-"/oigen Losung dor Produkte in einer Lrdöliraklion (Tesibenzin) bei 4 ι C. R'-: Versuch 10 wurde die Viskosität gemessen in einer jOgew. "/nii'en Lösung in Xylol. Die anderen Viskosilätsbcsiiinmungcn wurden analog Beispiel I durdmeluhri.
ί
ί 		Tabelle II 7 Katalysator /.eil in Stunden 17 45 Siiure/a hl/ Viskosität 3,25/1550 370 J 8 4 5
ViTS. 1 6.0/1625 5,25/1625
Nr. 7.5/1675 11,0/620 -/1450 -/1400
SnO 19.5/600 17,0/710 2.0/1500 1,0/1450
b — 2 -/b90 5,0/1800 3 3,7/760 0,1/870
7*) SnO 13,5/1750 11.0/14W) 9,8/790 7,9/875
H — 18,8/1450 13.4/1511 0,1/1500 j -/-
9«) SnO 20,5/1510 3,5/1575 4,1/1470 2,1/1475
10 SnO releichsverMichc. 8,O/b7() 6.8/1510 5,5/1512
I I - 12.5/730
12·) 7. 9 und 12 sind Vc 0,15/2190
") Versiii'lie 6.6/14b()
9,1/1510
I in Vergleich der Werte für den Verhüll der Änderungen der Siiurezahl bei den Versuchen, in denen orfindiingsgemäß gciirbcitct war. mit dem Verlauf bei ilen Verglciehsversiichen zeigt klar die starke Aktivität des verwendeten Katalysators. Aus den Werten für die Viskositätsänderung ist zu ersehen, daß sich die Viskosiuiis/unahme bei Verwendung der Zinnkatalysatoren in praktisch durchaus erträglichen Grenzen hält.
Beispiel 3
Das fur die folgenden Veresterungsversuche verwendete Epoxyharz war ein Kondensationsprodukt aus I pichlorhydrin und 2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit folgenden Eigenschaften
I -!po\y-Äquivalent ge wicht 990
Molekulargewicht 1400
Minierer Wert für η 3,7
l-lrweichungspunkt nach D u r r a η 101
Versuch 13, Vcrcstcrungsgcmisch
Die Versuche wurden unter Durchleitcn von Stickstoff durchgeführt, und das bei der Reaktion gebildete Wasser wurde aus dem Reaktionsgemisch durch n/eotrope Destillation mit Xylol entfernt.
Epoxyharz
Kettsaure
Lösungsmittel
Temperatur
Reaktionszeit
Katalysator
150g
Fettsäure aus dehydrali-
siertem Rizinusöl, 100 g
Xylol, 9 g
2400C
höchstens 5 h (inkl.
1 h Aufheizperiode)
Dibutylzinndilaurat,
105 mg
Zwecks Bestimmung der Säurezahl und der Viskosität wurden während der Reaktion zu den in Tabelle IM angegebenen Zeitpunkten Proben gezogen. Die Säurezahl wurde bestimmt in mg KOH/g und die Viskosität ist ausgedrückt in Centistokes, gemessen in einer 60gew.-°/oigen Xylollösung bei 25°C
Versuch 14; es wurde bei der Veresterung analog Versuch 13 gearbeitet, wobei jedoch als Katalysator Dibutylzinndimaleinat (87 mg) benutzt wurde.
Die Versuche 15 bis 17 sind Vergleichsversuche, bei denen analog Versuch 13 gearbeitet wurde; die erfindungsgemäß als Katalysator dienende Zinnverbindung wurde jedoch bei den Vergleichsversuchen 15 und 16 durch ZnO (22 mg) bzw. NaOH (50 mg) ersetzt, und in Versuch 17 wurde überhaupt kein Katalysator verwendet.
Tabelle III Katalysator Reaktionszeit in Stunden 2 Säurezahl/Viskosität Z4/1420 3 4 5
Vers. 1 9,6/1325
Nr. 1.8/1640 0,05/1620 -/1760 —/-
Dibutylzinndi 9,5/1340
13 laurat 4,2/1690 0,02/1750 -/I860 -I-
Dibutylzinndi 11,1/1650 63/1170
14 maleinat 1Z4/1100 7,2/1560 1.8/1820 0,03/2320 0,02/2950
ZnO 12^/1410 42/1200 Z5/1210 0,07/1220
15*) NaOH 43/1750 2,7/1960 0,02/2320
16*) kein Katalysator
17*)
*) Versuche 15. 16 und 17 sind Vergleichsversuche.
Aus der Tabelle geht klar hervor, daß die Zinnverbin- fähig, die Veresterungsreaktion merklich zu beschleuni-
dungen einen sehr raschen Abfall der Säurezahl gen, bewirkt jedoch gleichzeitig einen sehr raschen bewirken, wobei gleichzeitig die Viskosität des Reak- 65 Anstieg der Viskosität des Reaktionsgemisches. Das
tionsgemisches, ir praktisch erträglichem Maße an- Natriumhydroxyd hat kaum eine Wirkung auf den
steigt Rückgang der SäurezahL
Das zum Vergleich benutzte ZnO erwies sich zwar als

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von xylollöslichen Esterharzen durch Veresterung von Glycidylpolyäthern mit Fettsäuren in Anwesenheit eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Stannooxyd, Stannohydroxyd, ein Stannosalz einer schwachen Säure oder ein Dialkylzinndicarboxylat in einer Menge von 0,001 bis 1 Gew.-%, berechnet auf Glycidylpolyäther, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ein Stannosalz einer Fettsäure verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Stannooctoal verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Stannostearat verwendet.
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