FI66014C - Foerfarande foer framstaellning av saodana omaettade polyesterhartser i vilka monomerens avdunstning aer foerminskad - Google Patents

Description

Ρΰ»Τ*1 rBl .^KUULUTUSJULKAISU . . n . .

( ) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 60 1 4 •Sij® c <45) Patentti oySnrielty 10 03 1934

Patent neddelat (51) K».lk.3/lnt.CI.3 C 08 G 63/52, C 08 F 283/00 SUOMI —FINLAND (21) J*«nttlh4k#nK«*-P»t.nt»»öknln| 8017^1 (22) HakumlipVvl—Araöknlnftdaf 29.05.80 ' ' (23) AikupUvi—GlWghtedij 29.05.80 (41) Tullut luikituksi — Bltvit oftuntltc 02.12.80 1* rrttot-ltallltt, HKMUm „ ^ _

Pitwt· och regist«rstyrels«n Anabkan uttafd och utl.skriften publlcerad 30 ♦ 0^4.8½ (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorlttt 01.06.79 11.02.80 Puola-Polen(PL) P-216027, P-221931 Toteennäytetty-Styrkt (71) Instytut Chemii Prz&myslowej, ui. Rydygiera 8, Warszawa, Puola-Polen(PL) (72) Piotr Penczek, Warszawa, Zofia Klosowska-Wolkowicz, Warszawa,

Ewa Kicko-Walczak, Warszawa, Andrzej Kope£, Wolomin, Puola-Polen(PL) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä sellaisten tyydyttämättömien polyesterihartsien valmistamiseksi, joissa monomeerien haihtuminen on vähentynyt - Förfarande för framstäl1 ning av sädana omättade polyesterhartser i vilka monomerens avdunstning är för- mi nskad

Keksinnön kohteena on menetelmä sellaisten tyydyttämättömien polyesterihartsien valmistamiseksi, joissa monomeerin haihtuminen on vähentynyt, liuottamalla tyydyttämätöntä oligoesteriä tai polyesteriä styreeni- tai metyylimetakrylaattimonomeeriin ja lisäämällä haluttaessa inhibiittoreita, täyteaineita, initiaattoreita, parafiinia ja muita lisäaineita.

Tämä menetelmä, jolla vähennetään monomeerien haihtumista, on käyttökelpoinen valmistettaessa laminaatteja, valuseoksia, lak-kapäällysteitä ja valettuja esineitä.

Tunnettu menetelmä tyydyttämättömien polyesterihartsien valmistamiseksi käsittää tyydyttämättömän polyesterin liuottamisen monomeeriin ja haluttaessa estoaineiden, täyteaineiden ja polymeroinnin initiaattoreiden lisäämisen. Polyesterihartseihin käytettävät monomeerit ovat kuitenkin haihtuvia ja ne haihtuvat 2 6-:.014 osaksi hartsia käsiteltäessä ennen sen täydellistä kovettumista, erikoisesti jos hartsia käytetään erittäin ohuena lakkapäällystee-nä tai erittäin suuren pinnan omaavana ohuena laminaattina.

Eri lisäaineita, kuten parafiinia, vahaa, seresiiniä ja emulgoivia aineita (jolloin saadaan vesi-öljyssä tyyppisiä emulsioita) lisätään monomeerin haihtumisen estämiseksi. Esimerkiksi brittiläisten patenttijulkaisujen GB 713 332, 744 468 ja 774 807 ja ranskalaisen patenttijulkaisun FR 1 061 133 mukaan lisätään polyesterihartseihin ja -lakkoihin pieniä määriä parafiineja ja vahoja, jotka hartsin kovettuessa kerääntyvät sen pinnalle, vähentävät hapen pääsyä siihen ja samanaikaisesti vähentävät haihtuvien monomeerien haihtumista. Tämän tyyppiset lisäaineet muodostavat kuitenkin erillisen kerroksen, joka heikentää seuraavien laminaat-tikerrosten kiinnittymistä geeliytyneeseen tai kovettuneeseen kerrokseen.

Toisessa, saksalaisesta patenttijulkaisusta DE 2 554 930 tunnetussa menetelmässä suositellaan vahojen, sorbitolin johdannaisten, glyserolin, polyoksietyleenin, trimetylolopropaanin, pentraeritritolin, butaanitriolin, pentoosin, heksoosin ja muiden moniarvoisten alkoholien (jotka yleensä määritellään "vesi-öljyssä" tai "öljy-vedessä" emulgaattoreiksi eikä vahoiksi) lisäämistä. Tämän tyyppisten lisäaineiden liukoisuus hartsiin on kuitenkin rajoitettu ja siten eräät niistä aiheuttavat sameutta kovetettuun hartsiin.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että koostumukseen lisätään joko erikseen tai seoksena 0,005-5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti hartsia monomeerin haihtumista vähentäviä lisäaineita, joilla on yleinen kaava

/rcooch2ch(OH)CH2q7nA

jossa R on 12-22 hiiliatomia sisältävä, edullisesti haaroittuma- ton alkyyli tai alkenyyli, ja joko A on fenyyli, jolloin n on 1? tai 3 6'SOI 4 ryhmä, jolla on kaava 1 0 il rVc' H (1) I!

O

tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 2

CH, I

ch3 i 3 I

c --0-CH2-CH(0H)-CH2-0 C -|— (2)

CH3 CH, I

L 3 J m jolloin m on 0-4 ja n on 2; tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 2 jT I . ch2____— CH2— k > x 1 x J x jossa X on vety tai ryhmä -CtCH^)^ ja k on 0-6 ja n on 2-8, A on 2-8 hiiliatomia sisältävä, suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyli, alkenyyli tai alkyylikarbonyyli, jolloin n on 1; tai 2-8 hiiliatomia sisältävä, suoraketjuinen tai haaroittunut al-kyleeni tai alkenyleeni tai ryhmä, jolla on yleinen kaava -OC- (CH2) j^-CO- 6 501 4 jossa 1 on 2-8, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava

Aj-ZÖCH^CHiOHjCHjOA^ jossa A^ on 2-6 hiiliatomia sisältävä suoraketjuinen tai haaroittunut alkyleeni ja r on 1-3, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava -a2-o-a2- jossa A2 on 2-4 hiiliatomia sisältävä suoraketjuinen tai haaroittunut alkyleeni, jolloin n on 2.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät yleisen kaavan

,/RCOOCH2CH (OH) CH2Ö7nA

mukaiset lisäaineyhdisteet valmistetaan edullisesti kuumentamalla epoksiyhdisteitä monokarboksyylihappojen kanssa. Emäksiä, edullisesti tertiäärisiä amiineja, voidaan käyttää katalyytteinä tässä reaktiossa.

Lähtöepoksiyhdisteinä käytetään yhdisteitä, joilla on yleinen kaava 4 j~ t ; 2 \ / 2 m J 6 _ n jossa A ja n merkitsevät samaa kuin edellä, esimerkiksi fenyyli-glysidyylieetteriä, bisfenoli A:han perustuvia epoksihartseja, joiden keskimääräinen molekyylipaino on 400-1000, diglysidyyli-heksahydroftalaattia tai epoksi-novolakka-hartseja, allyyliglysi-dyylieetteriä, alifaattisia epoksihartseja, joiden keskimääräinen molekyylipaino on 300-600, diglysidyylisebasaattia tai epikloro-hydriinioligomeereihin perustuvia hartseja.

Lähtömonokarboksyylihappoina käytetään yleisen kaavan RCOOH mukaisia happoja, jolloin R merkitsee samaa kuin edellä, esimerkiksi steariini-, palmitiini-, beheeni- tai linolihappoja.

Keksinnön mukaiset yhdisteet liukenevat polyesterihartsei-hin, eivät samenna sitä kovettuessa eivätkä muodosta erottavaa kerrosta erikseen valmistettujen päällysteiden tai laminaattien välille. Näitä sisältävien polyesterihartsien kiinnittyminen 5 65014 seuraaviin valu- tai päällystekerroksiin on erittäin hyvä, kuten myös polyesteri-lasi-laminaatin tapauksessa aikaisemmin geeliytet-tyyn tai kovetettuun kerrokseen.

Keksinnön mukaiset tyydyttämättömät polyesterihartsit sisältävät polymeroituvia monomeereja ja yleisesti tunnettuja oligoakrylaatteja tai oligometakrylaatteja tai maleiini- tai fu-maarihappopolyestereitä haluttaessa modifioituina ftaali-, tetra-kloroftaali-, tetrabromoftaali-, isoftaali-, tereftaali-, adipiini-tai sebasiinihapolla tai maleiinihapon anhydridin dieeniliitännäi-sellä butadieenin, heksadieenin, antraseenin, β -naftolin, ter-peenien, syklopentadieenin, heksaklorosyklopentadieenin, hartsi-happojen tai muiden tunnettujen happojen ja happoanhydridien kanssa.

Tunnetut maleiini- tai fumaarihapon polyesterit sisältävät seuraavia glykoleja: etyleeni-, dietyleeni-, polyoksietyleeni-, 1,2-propyleeni-, dipropyleeni-, polyoksipropyleeni-, 1,3-butylee-ni-, 1,3-heksyleeni-, neopentyyli-, propoksiloitua ja etoksiloi-tua bisfenoli-A-glykolia ja 1,2-sykloheksanodiolia haluttaessa lisättynä yksi- ja moniarvoisilla alkoholeilla, kuten esimerkiksi glyserolilla, trimetylolipropaanilla, heksaanitriolilla jne.

Akryyli- tai metakryyli-oligoestereinä käytetään yhdisteitä, joilla on yleinen kaava 5 f*3 ... «3 CH2=C-COOCH2CH (OH) CH20 C OCH2CH (OH) CH20^ — » " V J* (5) -OCH„CH(OH)CH„OOC-C=CH„ 2 2 j £

R

jossa R on vety tai metyyli ja m on 0-4 tai muita akryyli- tai metakryylihapon additiotuotteita epoksihartseihin. Polymeroituvina monomeereina käytetään styreeniä ja metyylimetakrylaattia erikseen tai seoksina.

Oligoesterien tai polyesterien liuosten stabilisoimiseksi polymeroituvissa monomeereissa niihin lisätään hydrokinonia, 6601 4 metyylihydrokinonia, kinoneja, pikriinihappoa tai muita yhdisteitä.

Täyteaineina polyesterihartseissa käytetään lasikuituja, kalkkia,kaoliinia, kvartsijauhoa, asbestia, piidioksidia, magnesium-oksidia ja muita tunnettuja täyteaineita. Polyesterihartsit kovetetaan ympäristön lämpötilassa ja kohotetuissa lämpötiloissa käyttäen radikaali-initiaattoreita, kuten bentsoyyliperoksidia, metyy-liketonia ja sykloheksanoniperoksideja, kumyylihydroperoksidia, klorobentsoyyliperoksidia, dikumyyliperoksidia haluttaessa amiinin tai kobolttikiihdyttäjien läsnäollessa tai ne kovetetaan näkyvällä tai ultraviolettisäteilyllä sopivia herkistimiä käyttäen tai suurienergisellä säteilyllä.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä monomeerin haihtumista vähentävä lisäaine lisätään tunnettuihin polyesterihartseihin joko synteesin päätyttyä, liuotettaessa oligoesteriä tai polyesteriä monomeeriin tai ennen hartsin käyttöä hartsia sekoitettaessa täyteaineiden ja initiaattoreiden kanssa.

Kun lisäaineet lisätään synteesin päätyttyä, ne eivät vaikuta haitallisesti stabiilisuuteen, ne liukenevat täysin muodostaen homogeenisia liuoksia eivätkä ne saostu varastoinnin aikana. Kun lisäaineet lisätään ennen varastointia tai välittömästi ennen käyttöä, ne eivät muuta merkittävästi kovetetun hartsin tai laminaatin teknologisia ominaisuuksia, kuten geeliytymisaikaa ja viskositeettia, ja mekaanisia ja fysikaalisia ominaisuuksia verrattaessa hartsiin, joka ei sisällä tämäntyyppisiä lisäaineita.

Jos parafiinia sisältävään polyesterihartsiin lisätään keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettäviä lisäaineita, erikseen valmistettujen valu-, päällyste- tai laminaattikerrosten sekä kuitujen ja hartsin välinen interlaminaarinen kiinnittyminen paranee.

Esimerkki 1

Yhden paino-osan suuruinen määrä taulukossa 1 esitettyjä yhdisteitä sekoitettiin 100 paino-osaan propyleenimaleaatti-fta-laatti-polyesteriä, joka sisälsi 38 % styreeniä. Huolellisen sekoittamisen jälkeen kaadettiin 50 g tätä koostumusta matalaan lasimal- 2 jaan, jonka pinta-ala oli 95 cm ja joka sijoitettiin tilaan, jossa ylläpidettiin 0,4 m/s olevaa vakioilmavirtaa ja 22 - 1°C lämpötilaa. StyreenihäviÖ koostumuksesta määrättiin 1 tunnin kuluttua 0 näissä olosuhteissa (taulukko 1).

6501 4

Esimerkki 2 0,02 paino-osaa taulukossa 1 esitettyä yhdistettä ja 0,02 paino-osaa parafiinia sekoitettiin 100 paino-osaan propyleenima-leaattipolyesterihartsia, joka sisälsi 38 % styreeniä. Styreenin haihtuminen saadusta koostumuksesta määrättiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1.

Esimerkki 3 0,01 paino-osaa taulukossa 1 esitettyä yhdistettä sekoitettiin 100 paino-osaan tyydyttämätöntä polyesterihartsia, joka sisälsi 23 % styreeniä ja 15 % metyylimetakrylaattia. Monomeerien haihtuminen saadusta koostumuksesta määrättiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1.

Esimerkki 4 0,05 paino-osan suuruinen määrä taulukossa 1 esitettyä yhdistettä sekoitettiin 100 paino-osaan tyydyttämätöntä polyesterihartsia, joka sisälsi 38 % styreeniä. Styreenin häviö saadusta koostumuksesta määrättiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1.

Esimerkki 5 100 paino-osaan liuosta, joka sisälsi 60 % yleisen kaavan 5 mukaista yhdistettä, jossa X on metyyli ja m = 1 sekä 40 % styreeniä, lisättiin 0,1 paino-osaa taulukossa 1 mainittua yhdistettä. Styreenin haihtuminen koostumuksesta määrättiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 ja tulokset on esitetty taulukossa 1.

Vertailun vuoksi on taulukossa 1 esitetty arvot samalle hartsille, joka ei sisältänyt haihtumista vähentävää lisäainetta.

8 6 6 01 4 m o m m· In <Ti m o E ******** \ ηιΗοσινοοοοο

Cr mM*rHcocNr*rHo

.q r-1 f—I »H I—I <N

I_________ & Λ t-Hcriininoomo \ LnnooorMr~o<ri Ό* **►*►·*%·**.*,

O O I I O I—I r—I I—( rH

O

I i •d J. + ή in

ro .0J Q I—I rH I—( O O (—I

•is y η cm * * * i w :2 -H o o o o 3 i a I Ϊ 3 *Ö -P :¾ tl i 'tä I I I l sis ä — S 8 > 01 •H ·· ·· ·· ·« ··

3 . 0 CM (N CN rH n B (N

-P < -Γ-» II

H r*3* ^ go S S S § >i J" g /·'

hi C ^ N ™ CM in rH ,· ' CM

S $ MB* H * ^cmp M ‘3 § ζ5 8 en m m rH in in m S3 w ο Ή n n n n n . n n

Q^-HÖnJPiK K B B K B B I

C w Cl), Q in Γ' r~ r*·

5 Ή HIh 3 *H rH rH rH rH rH rH

2h o u o u cj u 0

= T T

•n cm n Tr m P

WQ fl) wc > 1_,_I _,_---—---- 9 6 601 4

Esimerkki 6 100 paino-osaa propyleenimaleaatti-ftalaatti-polyesteri-hartsia, joka sisälsi 38% styreeniä, sekoitettiin 1 paino-osa jotakin taulukossa 2 esitetyistä yhdisteistä. Perusteellisesti sekoitettua koostumusta ja lasikuitukangasta EM-1003, jonka pinta-ala-paino oli 600 g/m , käytettiin polyesteri-lasilaminaatin valmistamiseen siten, että yhden kangaskerroksen laminoinnin ja kovetta-misen jälkeen seuraava laminaattikerros levitettiin 24 tunnin kuluttua. Kovetusjärjestelmänä laminaattia varten käytettiin 4 % bentsoyyliperoksidia (50-prosenttinen tahna dibutyyliftalaatissa) ja 0,2 % N-N-dimetyylianiliinia (10-prosenttinen liuos styreenissä). Geeliytymisaika oli noin 30 minuuttia. Laminaatin interlami-naarinen kiinnittyminen tutkittiin käyttäen kooltaan 10x50 mm olevia näytteitä ja pudottamalla 1 kg painoinen kappale 25 cm korkeudelta pystyasentoon kiinitetylle näytteelle siten, että 40 mm pituinen osa näytteestä oli sijoitettu kiinnitysleukojen yläpuo- 2 lelle. Laminaatin delaminoitumispinta-ala määrättiin mm :nä. Kokeet suoritettiin myös muilla taulukossa 2 esitetyillä lisäaineilla.

10 6 601 4 ib 3 -5 •o a

CN

•5 SI o r>p~ t" r-~ oo cn n •P w (nlocm r- σ> r~- r~

2 (N i—li—I rH (N iH «a* i—I

g -H (ti HÖH

m c m •n Γ m m if Q o o •s .y h «*!/)

u) :rti -H I «H iH rH OO O

dia + + o ' r—t »—i c I 3 ;g ;g d i I ^ ä ä ä 3 33 <o q ^ S---------

igj -S (N (N (N (N

(qdggaTggffi10, ,

-P < O . Hrl (ti Q ID (ti CN (ti CN ID

| li li v 1¾ Il v

3 (HsiGJ

i .öS

1 |gi

H C (N <N M <N (N rH I I

•§l -h m m m in m m Q :rti H Q (ti n ro n ro m m S « Φ Q ,¾ « * * * ® ® l l ,Q Ή r-ί iff*. 3 r- r-* r-^ r—- r^· r^» 2 ^ '"-J c i—I rH iH »—H r—I *—|

U U U U U V

•H (OUO *0 0) »w cr> .C

WC id 6 6014

Esimerkki 7 100 grammaan esimerkin 1 mukaista koostumusta, joka sisälsi polyesterihartsia ja yleisen kaavan /RCOOCi^CH (OH) CI^Qv^A mukaista yhdistettä, jolloin RsC^H^, n = 2 ja A on kaavan 2 mukainen, jossa m = O, sekoitettiin 800 g kalkkia, 10 g dikumyyliperoksidia ja 700 g 12 mm pituisia lasikuituja. Perusteellisen sekoittamisen jälkeen valukoostumusta valettiin muotteihin 150°C lämpötilassa ja paineen ollessa 10 MPa käyttäen 50 sekuntia 1 millimetrin paksuutta kohti valettaessa. Tästä valukoostumuksesta saadun valun vetolujuus oli 50 MPa ja sen taivutuslujuus 110 MPa.

Esimerkki 8

Yhden paino-osan suuruinen määrä yhtä taulukossa 3 esitetyistä yhdisteistä lisättiin 100 paino-osaan tyydyttämätöntä polyesterihartsia, joka sisälsi 2,2-bis-/4-(hydroksipropoksi)fenyyli^-propaania, maleiinihapon anhydridiä ja 1,2-polyoksipropyleenidi-oksidia ja hartsin sisältäessä 50 % styreeniä. Perusteellisen sekoittamisen jälkeen kaadettiin 50 g tätä koostumusta matalaan lasi- 2 maljaan, jonka pinta-ala oli 95 cm ja sijoitettiin tilaan, jossa ylläpidettiin 0,4 m/s olevaa vakioilmavirtausta ja 22 - 1°C vakio-lämpötilaa. Styreenin häviö määrättiin 1 tunnin testin jälkeen (taulukko 3).

Esimerkki 9 .X

I M.· — .- I- / 100 paino-osaan tyydyttämätöntä polyesterihartsia saatuna maleiinihapon anhydridin dieeni-liitännäistuotteesta fi -naftolin / kanssa ja joka sisälsi 50 % styreeniä, lisättiin 0,5 paino-osa?.-' yhtä taulukossa 3 esitetyistä yhdisteistä. Saatu koostumus kaadet- 2 ./ tiin matalaan lasimaljaan, jonka pinta-ala oli 95 cm . Styreenin häviö määrättiin yhden tunnin jälkeen esimerkissä 8 esitetyissä olosuhteissa.

Esimerkki 10 100 paino-osaan tyydyttämätöntä propyleenimaleaatti-ftalaat-tipolyesterihartsia, joka sisälsi 23 % styreeniä ja 15 % metyyli-metakrylaattia, lisättiin 1 paino-osa yhtä taulukossa 3 esitettyä yhdistettä. Monomeerien häviöt määritettiin esimerkissä 8 esitetyllä tavalla ja ne on esitetty taulukossa 3.

^ 6 6014

Taulukko 3

Esim. Moncmeerien haihtuvuutta vähentävät Lisäaineen Painohäviö no lisäaineet määrä g/h

Yleisen kaavan ZRCOOCH2CH(oh)CH2Q7nA paino-osaa mukainen yhdiste, jossa

R n A

8 1 n-C4H9 1 0,95 C17H35 1 CH2=€-CH2 1 1,10 C1?H35 1 ^Η15°° 1 0,90 C17H35 2 -((2^)4- 1 0,51 c15h31 2 -ch2-ch=gh-ch2- 1,05 C1?H35 2 -CH2-CH2-0-CH2-CH2- 1 1,24 - - 1,67 9 C15H31 2 CHjCHj-^CHIOHtCHjOCH^j 0>5 0,60 C17H35 2 -CH2CH2-0-CH2CH2- 0,5 0,75 C1?H35 2 "(CH2)4_ 0,5 0,64 C15H31 2 -OC-(CH2)6-CO- 0,5 0,50 1,49 10 C17H35 2 -CH2ai2-OCH2_CH (0H) CH20-CH2-CH2- 1 0,43 C17H35 2 -(CH^- 1 0,35 C17H35 1 C7H15-CO 1 0,90 *"17^35 ^ ^4¾ ^ 0,85 - - - 1,45 I 1 ___ _ - - 13 6501 4

Esimerkki 11 100 paino-osaan propyleenimaleaatti-ftalaatti-polyesteri-hartsia, joka sisälsi 38 % styreeniä, lisättiin 1 paino-osa taulukossa 4 esitettyä yhdistettä. Perusteellisesti sekoitettua koostumusta ja lasikuitukangasta EM-1003, jonka pinta-alapaino oli 600 g/m , käytettiin valmistettaessa polyesteri-lasi-laminaattia siten, että kangaskerroksia laminoitiin 6 mm paksuuteen asti ja kovetettiin ja 24 tunnin kuluttua laminoitiin seuraavat laminaatti-kerrokset kokonaispaksuuteen 12 mm. Koostumusta, joka sisälsi 12 % metyylietyyliketoniperoksidia ja 0,3 % kobolttinaftenaattia, joka sisälsi 1 % kobolttia, käytettiin laminaatin kovettamiseen. Gee-liytymisaika oli noin 30 minuuttia. Laminaatin interlaminaarinen kiinnittyminen tutkittiin ISO/R 179-1961 raukaisen dynaamisen menetelmän avulla käyttäen kooltaan 120 x 15 x 12 mm olevia näytteitä ja 70 mm tukivälejä sekä Schopper Company'n valmistamaa Charpy iskutestilaitetta.

Tulokset kvalitatiivisista tutkimuksista suoritettuina lukuisten lisäaineiden kanssa yhdessä tuloksen kanssa saatuna la-minaatille, joka valmistettiin hartsista, joka sisälsi 0,05 paino-osaa parafiinia, on esitetty taulukossa 4.

t * 14 6501 4 |a

In 3 33333333 •H q H w u)tnmu)0)o)o)V) -3 rl S ^ B ^ J J Jl J |l fl -¾ 0} Q) ·Η -Η ·Η ·Η Ή ·Η Ή ·Η -Η g

ι * s I I I | | 11 I I

111 «

£? 3 >-ι id id id id id id id id w S

I 1 m in in GO o o o m •n _ I ooinoomoo ffl ilO Ο to N q r-t r-iinorHOfoooo cn to -3 a! a ^r

O +) -H

2 I -5 h 1 £

2 ,. +J :¾ I I I ! I I I I I U

(ö -p a w s

Eh :t0 5 -Η Λ .¾ S Ή , §j q pq^ i I ?

> rH CM

^ ^ K 1 I III

-3 O O

w G o ""cm ""ni ^"cm "~om """cm "~cn ~"cm ~"om •g >sssggsee 3 si %, · · * · · · · -3 ig| ?

^ 5 ^ β (N ON OM (M OM OM OM OM (N I

U jg CMp q ^ § -h in -Hr-r-CTicncniTvcTi

0 to -H ö ra m moMOMmonoMOMOM

s ω <u a 42 « ® κκίΕκκκκκ n -r-ι riiE 3 r- ιηηησισιιηιηιη

-¾ rH ^ ^ g rH rH rH rH rH rH rH rH rH

u auuuuuuu 1 8__*_

Claims (4)

1. is 6 5014 Patenttivaatimus Menetelmä sellaisten tyydyttämättömien polyesterihartsien valmistamiseksi, joissa monomeerin haihtuminen on vähentynyt, liuottamalla tyydyttämätöntä oligoesteriä tai polyesteriä styreeni- tai metyylimetakrylaattimonomeeriin ja lisäämällä haluttaessa inhibiitto-reita, täyteaineita, initiaattoreita, parafiinia ja muita lisäaineita, tunnettu siitä, että koostumukseen lisätään joko erikseen tai seoksena 0,005-5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti hartsia monomeerin haihtumista vähentäviä lisäaineita, joilla on yleinen kaava /RCOOCH2CH(OH)CH2Q7nA jossa R on 12-22 hiilitomia sisältävä, edullisesti haaroittumaton alkyyli tai alkenyyli, ja joko A on fenyyli, jolloin n on 1; tai ryhmä, jolla on kaava 1 O I! ¢(,. I! o tai ryhmä, jolla on yleinen kaava
2. 2 CH-j CH3 _ | ,-- c — o-ch2-ch (oh) -ch2-o — ^ y c _/ f (2> CH3 ch3 |m jolloin m on 0-4 ja n on 2; tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 3 16 6 6 01 4 (l -X- CH2 ““f \— GH2 "ί
3. \ (3) I I jk | X X X jossa X on vety tai ryhmä -CiCH^)^ ja k on 0-6 ja n on 2-8, A on 2-8 hiiliatomia sisältävä, suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyli, alkenyyli tai alkyylikarbonyyli, jolloin n on 1; tai 2-8 hiiliatomia sisältävä, suoraketjuinen tai haaroittunut alky-leeni tai alkenyleeni tai ryhmä, jolla on yleinen kaava -oc-(ch2)1-co- jossa 1 on 2-8, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava a1-^5ch2-ch (OH) CH2OAj7r jossa A^ on 2-6 hiiliatomia sisältävä suoraketjuinen tai haaroittunut alkyleeni ja r on 1-3, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava -a2-o-a2- jossa A2 on 2-4 hiiliatomia sisältävä suoraketjuinen tai haaroittunut alkyleeni, jolloin n on 2. 17 6 :j 01
4. 4 Förfarande för framställning av sädana omättade polyesterhart-ser i vilka monomerens avdunstning är förminskad genoir. lösande av en omättad oligoester eller polyester i styren- eller metylmetakrylat-monomer och genom eventuell tillsats av inhibitorer, fyllmedel, initiatorer, paraffin och andra tillsatser, känneteck-n a t därav, att tili sammansättningen sätts antingen separat eller i form av en blandning av 0,005-5 viktdelar per 100 vikt-delar harts monomerarchinstningen förminskande tillsatser med den allmänna formeln ZRCOOCH2CH(OH)CH2Q7nA väri R är alkyl eller alkenyl innehällande 12-22 kolatorner, före-trädesvis oförgrenad, och antingen A är fenyl, när n är 1, eller en grupp med formeln 1 O II c- (1) c- II o eller en grupp med den allmänna formeln 2 CH-, ch3 _ _Λ — o-ch2-ch(oh)-ch2-o—c \ _/ <2) WtH3 “ CH3 ^ när m är 0-4 och n är 2; eller en grupp med den allmänna formeln 3