DE1745018C - Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von polymeren StoffenInfo
- Publication number
- DE1745018C DE1745018C DE19671745018 DE1745018A DE1745018C DE 1745018 C DE1745018 C DE 1745018C DE 19671745018 DE19671745018 DE 19671745018 DE 1745018 A DE1745018 A DE 1745018A DE 1745018 C DE1745018 C DE 1745018C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- group
- mixture
- methyl
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims description 12
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical group CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 11
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N Hexamethylphosphoramide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 230000002522 swelling Effects 0.000 claims description 2
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 48
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 21
- ONXYNIGRSCRZNU-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[4-(chloromethyl)phenoxy]benzene Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1OC1=CC=C(CCl)C=C1 ONXYNIGRSCRZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N sodium hydride Chemical compound [H-].[Na+] BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N Potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 9
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000727 fraction Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N Benzyl cyanide Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N M-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N Malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N Fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- YBRXHRWLEFCFEG-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-4-methylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YBRXHRWLEFCFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UATUMCAJQABHBN-UHFFFAOYSA-N 1-(butylsulfonylmethylsulfonyl)butane Chemical compound CCCCS(=O)(=O)CS(=O)(=O)CCCC UATUMCAJQABHBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(C#N)C=C1 VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N Nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005235 Piperonyl Butoxide Drugs 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N Propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- RBZMSGOBSOCYHR-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(bromomethyl)benzene Chemical group BrCC1=CC=C(CBr)C=C1 RBZMSGOBSOCYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZHIDJWUJRKHGX-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(chloromethyl)benzene Chemical group ClCC1=CC=C(CCl)C=C1 ZZHIDJWUJRKHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKJDOMDQJYVNSU-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[2-[4-(chloromethyl)phenoxy]ethoxy]benzene Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1OCCOC1=CC=C(CCl)C=C1 WKJDOMDQJYVNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCLMJYZEOSDVCL-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(CCl)C=C1 DCLMJYZEOSDVCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N Acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045348 Brown mixture Drugs 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N Sodium amide Chemical class [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N Sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RYSICXGDQGAPJA-UHFFFAOYSA-N [H-].[K+].CC(C)(C)O[Na] Chemical compound [H-].[K+].CC(C)(C)O[Na] RYSICXGDQGAPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QHXPLAQTPGCOGC-UHFFFAOYSA-N butan-2-one;pentane-2,4-dione Chemical compound CCC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O QHXPLAQTPGCOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N cdcl3 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002036 chloroform fraction Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229960001663 sulfanilamide Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
Description
60
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß mindestens eine organische Verbindung, die eine reaktionsfähige Methyl- oder Methylengruppe,
deren Kohlenstoffatom direkt an einem Atom gebunden ist, das einen Teil einer ungesättigten
Gruppe bildet, wobei die ungesättigte Gruppe ein aromatischer Kern sein oder aus einer zweiatomigen
Einheit bestehen kann, bei der die Atome ungleich sind und das Atom größerer Elektronegaüvität auf
der von der Methyl- bzw. Methylengruppe abgewandten Seite der ungesättigten Gruppe liegt, enthält,
mit einer äquimolekularen Menge eines oder mehrerer organischer Dichloride oder Dibromide, bei denen
die Halogenatome an aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, in Gegenwart von mindestens zwei
Mol einer Base je Mol organischer Verbindung umgesetzt wird, wobei das Verfahren gegebenenfalls zweistufig
ausgeführt wird.
Die Reaktion ist eine Polykondensation, bei der 2 Halogenatome vom Dibalogenid und 2 Wasserstoffatome
von der reaktionsfähigen Methyl- bzw. Viethylengrunrv der anderen Verbindung verlorengehen.
Die beiden so erhaltenen zweiwertigen Reste werden dabei wechselweise aneinandergeknüpfl, so daß eine
polymere Kette gebildet wird. Somit erfolgt die Kettenbildung bei der Polykondensation durch Bildung von
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen.
Als Verbindungen mit reaktionsfähigen Meth>l- oder Methylengruppen werden solche Verbindungen
definiert, bei denen das Kohlenstoffatom der Meth>i bzw. Methylengruppe direkt an ein Atom gebunden
ist, das einen Teil einer ungesättigten Gruppe bildet Die ungesättigte Gruppe kann ein aromatischer iCern
sein oder aus einer zweiatomigen Einheit bestehen, bei der die Atome ungleich sind und das Atom größerer
Elektronegativität auf der von der Methyl- bzw. Methylengruppe abgewandten Seite der ungesättigten
Gruppe liegt.
Die ungesättigte Bindung kann eine Doppel- oder Dreifachbindung sein, die eventuell an einer Konjugierung
teilnimmt. Bei den Verbindungen mit einer reaktionsfähigen Methylengruppe kann das Kohlenstoffatom
der Methylengruppe an 1 oder 2 Atome gebunden sein, die einen Teil von ungesättigten Gruppen
bilden, die im letzteren Fall einander gleich oder voneinander verschieden sein können.
BeispielefürhäufigvorkommendeungesättigteGruppen sind — CH = CH-, Nitril-, Carbonyl-, Sulfonyl-
und aromatische Gruppen.
Als Beispiel für geeignete Verbindungen kann man folgende erwähnen: Cyclopentadien, Di;<heny !methan,
Fluoren, Diester von Malonsäure (z. B. Diäthylmalonat), Malonsäurenitril, BenzylcyanH, o- und p-Methylbenzonitril,
Athylcyanid, Meth> lcyanid, Bis-(alkylsulfonyOmethan,
z. B. Bis-{n-butylsulfonyl)methan, Nitromethan,
p-Nitrotoluol, Di-p-tolylsulfon, Phenylp-tolylsulfon,
Ν,Ν-Dimethyltoluol-p-sulfonamid, Methyläthylketon.
Aceton, Acetylaceton und Äthylacetacetat.
Hinsichtlich der organischen Dihalogenide, welche die anderen Reaktionsteilnehmer der Polykondensation
bilden, sind die besten Ergebnisse mit Bis-(halogenmethyl)-Derivaten
von aromatischen Verbindungen erzielt worden. Als Beispiele für die Dihalogenide
kann man folgende erwähnen:'
Bis-(p-chlormethylphenyl)äther,
1,2-Bis-(p-chlormethylphenoxy)äthan,
2,5-Dimethoxy-a,a'-dichlor-p-xylol,i',u'-dichlorp-xylol,
2,5 Dimethyl-3,6-dichlor-n,a'-dichlor-p-xylol,
2-Nitro-a,a'-dichlor-p- xylol,
4,6-Dimethyl-«,a'-dichlor-m-xylol,
2,4,6-Trimethyl-a,«'-dichlor-m-xylol und
α,α'-Dibrom-p-xylol.
2-Nitro-a,a'-dichlor-p- xylol,
4,6-Dimethyl-«,a'-dichlor-m-xylol,
2,4,6-Trimethyl-a,«'-dichlor-m-xylol und
α,α'-Dibrom-p-xylol.
745 018
Jedoch können auch einfache aliphatische Dihalogenide, z. B. 1,3-Dibrompropan, verwendet werden.
Bei der Base handelt es sich vorzugsweise um eine starke Base. Als Beispiele dafür, kann man Alkalimetallalkoxyde, insbesondere tertiäre Butoxyde, z. B.
K.alium-tert.-butoxyd, Alkalimetallhydride, z. B. Natnumhydrid, und Alkalimetallamide, z. B. Natriumamide, erwähnen. Die Alkalimetallhydride sind vorzuziehen. Gegebenenfalls kann die Base in Mengen
verwendet werden, die etwas mehr, z. B. 10 Gewichtsprozent mehr als 2 Mol je Mol der Verbindung mit
einer reaktionsfähigen Methyl- oder Methylengruppe betragen können, ohne daß eine nachteilige Wirkung
eintritt. Bei Verwendung von größeren Mengen ergibt sich aber kein Vorteil, sondern unter Umständen ein
Nachteil.
Wie bei den meisten Polykondensationsreaktionen
üblich, ist die Bildung von hochmolekularen Produkten durch Verwendung von im wesentlichen gleich-·
molaren Mengen der beiden Reaktionsteilnehmer (d. h. von der Verbindung mit der Methyl- oder Methylengruppe
und vom organischen Dihalogenid) befördert. line Abweichung von gleichmolaren Konzentrationen
führt meistens zu Produkten mit niedrigeren Molekulargewichten.
Das eventuell verwendete Lösungsmittel muß insofern inert sein, als
> : weder mit den polymerbildenden Reaktionsteilnehmern noch mit d<*r Base derart reaktionsfähig
ist. daß die Polymerisation verhindert wird, und vorzugsweise hat es wenig oder --ar keine Kettenübertragungswirkung.
Es ist auch vorzugsweise ein Lösungsmittel, ein Teillösungsmittel oder ein Quellmittel
für das polymere Produkt, da dadurch die Bildung von hochmolekularen Produkten befördert
wird.
Als Beispiele für geeignete Lösungsmittel kann mnn Benzol, flüssiges Ammoniak und polare, aprotische.
organische Lösungsmittel, beispielsweise Hexalkylphosphoramide.
z. B. Hexamethylphosphoramid, Tetramethylensulfon und die Dialkylamide der niedrigeren
Fettsäuren, z. B. Dimethylacetamid. erwähnen. Auch Mischungen solcher Lösungsmittel können
verwendet werden.
Vorzugsweise wird mindestens so viel Lösungsmittel verwendet, daß das Reaktionsgemisch während
der Polymerisation verhältnismäßig leicht gerührt werden kann.
Vorzugsweise wird die Reaktion in einer inerten Atmosphäre unter feuchtigkeitsfreien Bedingungen
durchgeführt. So kann sie 7. B. in einer trockenen Stickstoffatmosphäre bewirkt werden. Bei der Reaktion
können gegebenenfalls Reaklionsteilnehmer mit einer Funktionalität von drei oder mehr verwendet
werden, um die Bildung von verzweigten Ketten oder eine Vernetzung zu begünstigen. Auch können monofunktionelle
Reaktionsteilnehmer verwendet werden, um das Molekulargewicht zu regeln.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn · "erst eine Mischung aus der Base, der Verbindung mit der
Methyl- oder Methylengruppe und dem Lösungsmittel dargestellt wird. Wird beim Mischen Wärme erzeugt,
so ist eine Außenkühlung meistens vorteilhaft. In solchen Fällen wird das Mischen unter 10JC mit
Vorteil durchgeführt. Dann kann das Halogenid entweder als solches oder in Lösung unter Rühren dem
Gemisch zugegeben werden. Vorzugsweise erfolgt die Zi1 gäbe langsam, besonder in den späteren Stufen der
Reaktion bei eventuell hochviskosem Rcaktionsgemisch. Zu jeder Zeit während der Reaktion muß das
Reoktionsgemisch gründlich gerührt werden.
Die Reaktion kann bei Raumtemperatur und unter Atmosphärendruck vonstatten gehen und kann exo
thermer Art sein. Wird dabei die Wärmeabgabe nicht
geregelt, so könnte ein unlösliches Nebenprodukt gebildet werden. Daher ist es im allgemeinen vorteilhaft, wenn das Reaktionsgemisch ständig gekühlt
. wird. Die bevorzugte Reaktionstemperatur hängt von
ίο der Art der Reaktionsteilnehmer ab. Im allgemeinen
sind aber Temperaturen im Bereich 0 bis 500C geeignet. Sollte ein unlösliches Nebenprodukt gebildet
werden, so kann dieses dadurch ausgeschieden werden, daß es z. B. mit dem Polymer gefällt wird und diese beiden Produkte in einer Verbindung dispergiert werden, die ein Lösungsmittel für das Polymer und
ein Nichtlöser für das Nebenprodukt darstellt.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden Polymere geschaffen, die polymere Ketten aufweisen,
die im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der folgenden Struktur bestehen:
C-CH2 — Ar — CH2
X
X
wobei X ein einwertiges Radikal darstellt, das eine aromatische Gruppe oder eine ungesättigte Gruppe
ist, bei der das Atom, über welches die Gruppe an dem Kohlenstoffatom gebunden ist, ungesättigt ist und
wobei Y ein Wasserstoffatom oder ein einwertiges Radikal darstellt, das gegebenenfalls eine aromatische
Gruppe oder eine ungesättigte Gruppe ist, bei der das Atom, über welches die Gruppe an das Kohlenstoffatom
gebunden ist. ungesättigt ist oder wobei X und Y zusammen eine zweiwertige Gruppe bilden, die an
den H- und ,!-Stellungen zum Kohlenstoffatom ungesättigt
ist. und wobei Ar ein zweiwertiges aromatisches Radikal darstellt und die -- C'H2-Gruppen vorzugsweise
an solche Kohlenstoffatome von Ar gebunden sind, die nicht benachbart sind.
Als übliche Beispiele für X kann man Phenyl und Derivate davon, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome
durch z. B. Halogenatome, Nitrogruppen. Sulfonamidgruppen. Nitriluruppen, Alkoxygruppen
oder Alkylgruppen ersetzt sind. Gruppen mit zwei oder mehr aromatischen Ringen z. B. der Formel
OscvO
und Gruppen der Formeln: — CN, — NO2, — COR,
-SO2R, -COOR, -SO2OH und -SO2OR,
wobei R eine Alkylgruppe darstellt, erwähnen. Y kann z. B. ein Wasserstoffatom, jede der für X angegebenen
Möglichkeiten oder eine Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxygruppe sein, wie z. B. eine Alkyl-
oder Alkyloxygruppe. Die Gruppe der Formel
— C
X
X
cann auch ζ. B. eine Gruppe der Formel
IO
Als Beispiele für Ar kann man eins m- oder p-Phenylengruppe,
eine substituierte m- oder p-Phenylengruppe,
bei der eins oder mehrere der verbleibenden Wasserstoffatome durch z.B. Halogenatome, Alkylgruppen,
z. B. Methylgruppen, Alkoxygruppen, z. B. Methoxygruppen, oder Nitrogruppen ersetzt sind, eine
von einem kondensierten aromatischen Ringsystem hergeleitete Gruppe, z. B. Naphthalin, oder eine
zweiwertige Gruppe der Struktur
/ CN
CH2
CH
In den Beispielen ist unter vernagelter Viskosität der Wert gemeint, der durch die Formel
eeaeben wird wobei ί die Fließzeit eines gegebenen
Volumens einer Lösung des Polymers mit einer Konzentration von »C« Gramm/dl durch ein bestimmtes
Viskosimeter ist und I0 die Fließzeit desselben Volumens
des reinen Lösungsmittels durch .dasselbe Viskosimeter unter gleichen Bedingungen ist Alle Werte
sind in dl/g.
Darstellung eines Polymers mit sich wiederholenden Einheiten der Struktur
-C6H4-Z-C6H4-
wobei Z eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Bindungsgruppe, z.B. — O —, — S—, -(CH2In ".
wobei η eine ganze Zahl von z. B. 1 bis lO ist, oder
-O-(CH2).-O-
wobei η eine ganze Zahl z. B. von 1 bis 10 ist, erwähnen.
Die Eigenschaften dieser Polymere hängen von der Art der sich wiederholenden Einheiten ab. Ein besonders
bevorzugtes Polymer ist das Polymer mit polymeren Ketten, die im wesentlichen aus sich wiederholenden
Einheiten der Formel
40
55
bestehen, und ein solches Polymer kann nach dem erfindungsgemäßen '. erfahren aus Malcnsäurenitril
und Bis-(p-chlormethylphenyl)äther hergestellt werden.
Dieses Polymer kann durch Lösungsgießen oder Lösungsspinnen z. B. aus Chloroform, oder durch
Schmelzverfahren bei 200 C oder höher verformt werden. Gegossene Folien sind durchsichtig und weisen
eine hohe Festigkeit auf. Etwas Vernetzung kann dadurch erreicht werden, daß solche gegossene Folien
erhitzt oder die Folien aus der Schmelze gebildet werden.
Viele andere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polymere eignen sich auch zur
Verarbeitung z. B. zu Folien und Formteilen.
Die Polymere können mit Wärme- und Lichtstabilisatoren, Füllstorfen, Gleitmitteln, Entformungsmitteln,
Pigmenten, Farbstoffen und ähnlichen Zusatzstoffen für Polymere versetzt unh mit anderen natürlichen
oder synthetischen Polymeren vermischt werden.
Die Erfindung ist im folgenden an Hand von Ausfühtungsbeispielen
rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen
sind. ,
CN
--CH1-C CH,
Es wurden 1,17 Teile Ben/ylcyanid (als Reagen/
geliefert) in 15 bis 20Teilen trockenen Dimethvlacci
amids in einem Rundkolben mit zwei Kolbenhalsen, der vorher mit einer Flamme getrocknet wurde, aufgelöst.
Die Lösung wurde auf magnetischem Wege kräftig gerührt, und der Kolben wurde kontinuierlich
mit Stickstoff durchspült. Ls wurden 2.24 Teile Kalium-tert.-butoxyd
als Feststoff Lngsa/.i hinzugegeben, wobei die Mischung zur Auflösungserleichterung
weitergerührt wurde. Die Lösung wurde in einem Wasserbad bei Raumtemperatur gehalten, während
2,67 Teile Bis-(p-chlormethylphenyl)äther als Fest toff in 5 Minuten hinzugegeben wurden. Fine Reaktionswarmeabgabe
war feststellbar (die Temperatur der Lösung stieg auf 30 bis 40 C), und die Lösung wurde
merklich viskos. Sie wurde in einen kräftig gerührten Überschuß von Methanol eingegossen, und das niedergeschlagene
Polymer wurde abgefiltert, teilweise getrocknet und in 10 bis 20 Teilen m-Kresol gelöst. Von
dieser Lösung wurde eine geringe Menge von unlöslichen Gelteilcher. abgefiltert, worauf das Filtrat mit
iviethanol behandelt wurde, um das Polymer wieder /u fallen. Das weiße Polymer wurde abgefiltert, mit
Methanol gründlich gewaschen uno -.nehrere Stunden
in einem Vakuumofen bei 100 bis 120 C getrocknet.
Die verringerte Viskosität des so erhaltenen Polymers betrug 0,33, gemessen in einer Lösung von 1 g
Polymer in 100 ml m-Kresol bei 30 C mit einem einfachen Ostwaldschen U-Rohr-Viskosimeter.
Die Analysendaten über das Produkt waren wie folgt: Gefunden ... C 82,3, H 5,7, N 4,7%;
berechnet . . C 85,0, H 5,5, N 4,5%.
berechnet . . C 85,0, H 5,5, N 4,5%.
Infrarotspektren unterstützen die angegebene Struktur, denn hauptsächlich tritt die C = N-Valenzschwingung
bei 2240cm"1 und die Äther-Valenzschwingung bei 1235 cm""1 auf.
Das Polymer war amorph und hatte eine Einfriertemperatur (Tg) von 1430C, gemessen durch Differentialthermoanalyse.
Der 1I10- . und 10/10-Vikaterweichungspunkt
betrug 137,5 bzw. 145° C.
Das Material konnte durch Formpressen verarbeitet werden, und man konnte eine klare Probe bei 2300C
erzielen. Aus einer Lösung in m-Kresol konnten Folien gegossen werden.
Darstellung eines Polymers mit sich wiederholenden Einheiten der Struktur
Die Verfahrensweise war wie bei Beispiel 1, mit der Abweichung, daß das Dihalogenid rasch zugegeben
wurde. Es wurde angenommen, daß die Reaktion fast momentan erfolgte, weil die Alkalinität der Lösung
kurz nach Zugabe des Dihalogenids auf Null fiel. Die folgenden Mengen der Reaktionsteilnehmer wurden
verwendet: 0,66 Teile Malonsäurenitril (technische Probe, die bei 101,50C unter etwa 20 mm Hg-Säure
destilliert wurde), 2,24 Teile Kalium-tert.-butoxyd und 2,67 Teile Bis-(p-chlormethylphenyl)äther.
Das polymere Produkt war amorph und hatte eine verringerte Viskosität von 0,6 (gemessen wie bei Beispiel
1). Der V10- und 10Z10-Vikaterwcichungspunkt betrug
129 bzw. 139°C.
Bei der Analyse einer Probe ergaben sich folgende Daten:
Gefunden ... C 77,9, H 5,9, N 11,1%;
berechnet ... C78,6, H4,6, N 10,8%.
berechnet ... C78,6, H4,6, N 10,8%.
Ein Infrarotspektrum zeigte Valenzschwingungen bei 2250 cm"1 (CsN) und 1240 cm'1 (Aryläther).
Eine durch Schmelzpressen erzeugte Folie aus dem Polymer (Preßtemperatur 255"C) war gelb und durchsichtig,
jedoch zeigte keine Anzeichen der Zersetzung. Die Mengen der Reaktionsteilnehmer waren wie
folgt: 0,55 Teile Äthylcyanid (als Reagenz geliefert), 1,0 Teil einer im Handel erhältlichen 50%igen Dispersion
von Natriumhydrid (als Reagenz) in öl und 2,67 Teile Bis-(p-chlonnethylphenyl)äther. Die Verfahrensweise
war wie bei den vorhergenden Beispielen, mit der Abweichung, daß anstatt Kalium-tert.-butoxyd
Natriumhydrid verwendet wurde und die Zugabe des Dihalogenids während 1 Stunde erfolgte, wobei die
Lösung in einem Wasserbad bei 40 bis 500C gehalten
wurde. Die Endstufen der Zugabe wurden äußerst sorgfältig durchgerührt, um eine Gelbildung beim
Hochviskoswerden der Lösung zu vermeiden.
Das so erhaltene Polymer hatte eine verringerte
Viskosität von 0,85 (gemessen wie bei Beispiel 1) und war amorph. Eine bei 2300C durch Schmelzpressen
erzeugte Folie war klar und zäher als die Folien gemäß Beispielen 1 und 2.
Du« stellung von Polymeren mit den in den
Beispielen 1 und 2 dargestellten sich wiederholenden Einheiten
Beispielen 1 und 2 dargestellten sich wiederholenden Einheiten
Bei Beispiel 4 wurde Benzylcyanid und bei Beispiel 5 Malonsäurenitril nach dem rar Äthylcyanid im Beispiel
3 beschriebenen Verfahren behandelt. In den beiden Fällen wurden Lösungen mit äußerst hohen
Viskositäten erhalten, und die Produkte waren gelbbraun auch nach wiederholter Fällung (die Produkte
waren nur nach verlängerter Erwärmung in m-Kresol löslich). Die verringerte Viskosität in m-Kresol betrug 1,24 für Benzylcyanid im Beispiel 4 und 1,08 für
Malonsäurenitril im Beispiel 5.
Aus den beiden Materialien konnten Folien durch Schmelzpressen erzeugt werden.
B e i s ρ i e 1 3 ^0
Darstellung eines Polymers mit sich wiederholenden Einheiten der Struktur
Beispiele 6 bis 13
CH,
CH2-C-CH
CN
CH2-C-CH
CN
Eine weitere Reihe von Polymeren wurde dadurch erzeugt, daß verschiedene Verbindungen (A) mit der
reaktionsfähigen Methyl- oder Methylengruppe und verschiedene Dihalogenide (B) verwendet wurden.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt:
| Beispiel | Verbindung A | Verbindung B |
Ver. Viskosität
des Polymers |
Bemerkungen |
| 6 | Fluoren | Bis-(p-chlormethyl- | 0,78 | Tg 138°C amorph. Dargestellt |
| phenyl)äther | nach dem Verfahren gemäß | |||
| Beispiel 3 unter Anwendung | ||||
| von NaR Klare Folien erhalten | ||||
| durch Schmelzpressen | ||||
| 7 | Methylcyanid | desgl. | 0,12 | Verfahren wie bei Beispiel 1 |
| unter Anwendung von Kalium- | ||||
| terL-butoxyd als Base | ||||
| 8 | Diäthylmalonat | α,α'-Dibrom-p-xyloi | 0,08 | desgl |
| 9 | Fluoren | α,α'-Dichlor-p-xylol | 0,11 | Verfahren wie bei Beispiel 1 |
| unter Anwendung von NaH | ||||
| als Base | ||||
| 10 | Aceton | Bis-tp-chlormethyl- | 0,15 | desgL |
| phenyl)äther |
Fortsetzung
10
| Beisel | Verbindung A | Verbindung B |
Ver. Viskosität
des Polymers |
Bemerkungen |
| 11 12 13 |
Methyläthylketon Acetylaceton Diäthylmalonai |
Bis- (p-chlormethyl- phenyl)äther desgl. desgl. |
0,4 0,15 0,83 |
Verfahren wie bei Beispiel I unter Anwendung von NaH als Base desgl. desgl. |
Im Beispiel 14 und den folgenden Beispielen wurden Schmelzpunkt 90 bis 100 C; Infrarot-Absorptions-
die Schmelzpunkte der Polymere mit einem heizbaren bande bei 2200 und 1240 cm"1, die Cyanid- bzw.
Mikroskop gemessen, und die Viskositäten wurden 15 aromatische Äthergruppen anzeigen.
in Lösungen von 1 g Polymer in 100 ml Chloroform (wenn nicht ausdrücklich Gegenteiliges angegeben
wird) bei 25° C mit einem Ubbelohde-Viskosimeter gemessen. Protonmagnetische Resonanzspektren wurden
in Deuterochloroform registriert.
Eine Lösung von Phenyl-p-tolylsulfon (2,32 Teile)
in nimethylacetamid (20 Teile) wurde in einem Kolben dargestellt, der mit einem Stickstoffein- und -auslaß,
einem magnetischen Rührwerk und einer mit einem
Calciumchloridrohr geschützten Auslaßöffnung versehen
war. Stickstoff wurde 10 Minuten durch die Lösung geblasen, worauf Kalium-tert.-butoxyd
(2,24 Teile) hinzugegeben wurde. Die so erhaltene rote Mischung wurde '/2 Stunde bei Raumtemperatur
gerührt und dann in einem Eiswasserbad gekühlt. Dann wurde Bis - (p - chlormethylphenyl)äther
(2,67 Teile) in kleinen Mengen während 5 Minuten hinzugegeben, und die Mischung wurde noch 1 Stunde
ohne Eiswasserbad gerührt. Die so erhaltene braune Mischung wurde tropfenweise zu Methanol im Überschuß
(etwa 1000 Gewichtsteile) unter kräftigem Rühren des Methanols während und nach der Zugabe.
Der so erhaltene weiße Niederschlag wurde abgefiltert, nacheinander mit Methanol, Wasser und
Methanol gewaschen und dann 16 Stunden bei 40 C unter 12 mm Hg-Säule getrocknet.
Man erhielt das polymere Produkt als einen weißen Feststoff (1,62 Teile), der die folgenden charakteristischen
Merkmale aufweist: Schmelzpunkt 140 bis 1500C; Infrarot-Absorptionsbande bei 1300 und
1240 cm "', die Sulfon- bzw. aromatische Äthergruppen
anzeigen.
Analysendaten:
Analysendaten:
Gefunden ...
berechnet ..
berechnet ..
Analysendaten:
Gefunden ... C 81,16, H 6,62, N 3,17%;
berechnet ... C 84,9, H 5,47, N 4,51%.
berechnet ... C 84,9, H 5,47, N 4,51%.
Verringerte Viskosität: 0,06.
C 75,08, H 6,06, S 6,48, Cl 2,97%; C 76,03, H 5,20, S 7,52%.
Verrringerte Viskosität: 0,095. Beispiel 15
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde o-Methylbenzonitril (1,17 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd
(2^4 Teile) in Dimethylacetamid (20 Teilen) unter
Bildung einer rotbraunen Mischung behandelt. Zu dieser Mischung wurde Bis-(p-chlonnethylphenyl)-äther
(2.67 Teile) zugegeben. Man erhielt das polymere Produkt als einen grauweißen Feststoff in Pulverform
(0,4 Teile), der die folgenden charakteristischen Merkmale aufweist:
Die im Beispiel 15 für o-Methylbenzonitril beschriebene
Verfahrensweise wurde für p-Methylbenzonitril genau wiederholt. Das so erhaltene polymere Produkt
war ein gelbes Pulver (1,65 Teile) mit den folgenden charakteristischen Merkmalen·
Schmelzpunkt 140 bis 150° C; Infrarot-Absorptionsbande
bei 2200 und 1240cm"1, die Cyanid- bzw. armatische Äthergruppen anzeigen.
Verringerte Viskosität: 0,045.
Verringerte Viskosität: 0,045.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde
Nitromethan (0.61 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd (2,24 Teile) behandelt, wobei keine erkennbare Reaktion
stattfand. Zu dieser Mischung, die bei Raumtemperatur gerührt wurde, wurde Bis-(p-chlormethylphenyl)äther
(2,67 Teile) während 1 Minute zugegeben Man konnte eine geringe Reaktionswärmeabgabe
aber keine anderen unmittelbaren Reaktionsanzeicher feststellen. Die Mischung wurde dann 18 Stunder
unter einer Stickstoffatmosphäre bei Raumtemperatui gerührt, wobei sich eine orangenfarbige Lösung bildete
Diese wurde in überschüssiges Methanol eingegossen und das polymere Produkt wurde wie bei Beispiel 1<
isoliert. Somit erhielt man ein gelbes Pulver mit eine
verringerten Viskosität von 0,083.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurdi Bis-(n-butylsulfonyl)methan (2,56 Teile) mit Kalium
tert.-butoxyd (2,24 Teile) in Dimethylacetamii (20 Teile) unter Bildung einer blaßgelben Mischun;
behandelt, wobei eine geringe Reaktionswärmeab gäbe feststellbar war. Diese Mischung wurde 1 Stund
bei Raumtemperatur gerührt und dann in einem Eis wasserbad gekühlt, worauf Bis-(p-chlormethylphenyi:
äther (2,67 Teile) während 3 Minuten hinzugegebe
6c wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 1 Stunde bf 80° C und dann 1 Stunde bei 1200C erwärmt und dan
auf Raumtemperatur gebracht. Die so erhaltene M schung wurde in überschüssiges Methanol eingegossei
und das polymere Produkt wurde wie bei Beispiel 1
isoliert. Somit erhielt man ein weißes Pulver (0,6 Teilt mit den folgenden charakteristischen Merkmalen-
Schmelzpunkt 80 bis 90° C; Infrarot-Absorption: bande bei 1300 und 1120cm"1, die Salfongruppe
anzeigen, und bei 1240 cm ', die aromatische Äthergruppen
anzeigt.
Verringerte Viskosität: 0,059.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde Ν,Ν-Dimethyltoluol-p-sullbnamid (1,99 Teile) mit Kaliurn-tert.-butoxyd
(2,24 Teile) in Dimethylacetamid (20 Teile) behandelt. Die so erhaltene schwarze viskose
Mischung wurde in einem Eiswasserbad gekühlt, worauf Bis-(p-chlormethylphenyl)äther (2,67 Teile) anteilweise
während 5 Minuten hinzugegeben wurde. Nachdem die Mischung 1 Stunde bei Raumtemperatur
gerührt wurde, war sie blaßfahl, und sie enthielt einen suspendierten Feststoff. Die Mischung wurde dann in
überschüssiges Methanol unter Rühren eingegossen, und das polymere Produkt wurde wie bei Beispiel 14
isoliert. Somit erhielt man ein grauweißes Polymer (0,3 Teile) mit den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 130 bis 135 C; Infrarot-Absorptionsbande
bei 1160 und 1350 cm '. die Sulfonamid anzeigen,
und bei 1240 cm '. die aromatische Äthergruppen anzeigen.
Verringerte Viskosität: 0.08.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde p-Nitrotoluol (1.37 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd
(2.24 Teile) in Dimethylacetamid (20 Teile) unter Bildung einer dunkelfarbigen Mischung behandelt. Nach
einer halben Stunde bei Raumtemperatur wurde diese Mischung in einem Eiswasserbad gekühlt, worauf
Bis-(p-chlormethylphenyl)äther (2,67 Teile) anteilweise während 5 Minuteii hinzugegeben wurde. Die so erhaltene
rötliche Mischung wurde 1 Stunde auf 70 C erhitzt, auf Raumtemperatur gebracht und dann in
überschüssiges Methanol eingegossen, unter Rühren, worauf das polymere Produkt wie bei Beispiel 14
isoliert wurde. Somit erhielt man ein rotorangefarbiges Pulver (1,03 Teile) mit den folgenden charakteristischen
Merkmalen:
Schmelzpunkt 80 bis 1000C; Infrarot-Absorptionsbande
bei 1240 cm '. die aromatische Ät'uergruppen
anzeigen.
Verringerte Viskosität: 0,1.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde Benzylcyanid (1.17 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd
(2,24 Teile) in Dimethylacetamid (20 Teile) behandelt. Die so erhaltene orangefarbige Lösung wurde in einem
Eiswasserbad gekühlt, worauf Bis-(p-chlormethylphenylläther
(2.67 Teile) anteilweise während 5 Minuten hinzugegeben wurde. Man ließ die Mischung auf
Raumtemperatur kommen, worauf sie noch 2 Stunden gerührt wurde. Die orangefarbige Mischung wurde
in Methanol eingegossen, und das poly.r.ere Produkt wurde wie bei Beispiel 14 isoliert. Somit erhielt man ein
weißes Pulver (2,4 Teile) mit den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 150 bis 160C: Infrarot-Absorptionsbande
bei 2200 und 1240 cm '. die Cyanid- bzw. aromatische Äthergruppen anzeigen.
Analysendaten:
Verringerte Viskosität: 0,155. Die protonmagnetische Resonanz dieser breiten Singletts bei 6,8, 3,20 und
2,80 τ mit integrierten Intensitäten im Verhältnis von 4:8:5 stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur
s überein. Beispiel 22
In einem Rundkolben, der mit einem Rührwerk, einem Ammoniakeinlaß, einem mit einem Subaverschuß
geschlossenen Einlaß und einem Trockeneis-Kühlrohr, dem ein Natronkalkturm nachgeschaltet
war, versehen war, wurde flüssiges Ammoniak (75 Teile) kondensiert. Dann wurden Ferrinitrat
(0,025 Teile) und Natrium (0,46 Teile) nacheinander dem Ammoniak zugesetzt, und die Mischung wurde
1 Stunde bei der Siedetemperatur von flüssigem Ammoniak gerührt, um das Natrium aufzulösen. Der so
erhaltenen grauen Mischung wurde Benzylcyanid (1,17 Teile) zugegeben, und diese Mischung wurde
0,5 Stunden unter Bildung eines graugrünen Gemisches gerührt. Dann wurde Bis-(p-chlormethylphenyl)äther
(2,67 Teile) dem Feststoff während 3 Minuten zugegeben,
worauf das Trockeneis vom Kühlrohr entfernt wurde und das purpurfarbige Gemisch so lange gerührt
wurde, bis das ganze Ammoniak verdampfte.
Dann wurde Dimethylacetamid (30 Teile) hinzugegeben,
und die Mischung wurde unter Bildung einer Aufschlämmung in überschüssiges Methanol
iiOOGTeile) unter kräftigem Rühren eingegossen. Das
feste Material wurde abgefiltert und mit Dimethylacetamid (20 Teile) behandelt, und das entstehende
Gemisch wurde in überschüssiges Methanol (1000 Teile) unter kräftigem Rühren hineingefiltert.
Das so erhaltene polymere Material wurde abgefiltert, nacheinander mit Methanol. Wasser und Methanol
gewaschen und 16 Stunden bei 40 C unter 12 mm
Hg-Säule getrocknet. Somit erhielt man einen weißen Feststoff mit den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 150 bis 165 C:Infrarot-Absorptiombande wie beim Produkt gemäß Beispiel 21.
Schmelzpunkt 150 bis 165 C:Infrarot-Absorptiombande wie beim Produkt gemäß Beispiel 21.
Analysendaten:
Gefunden ...
berechnet ...
Gefunden ...
berechnet ...
C 82.54. H 6.79. N 4,97%:
C 84.9. H 5.47. N 4.51%
C 84.9. H 5.47. N 4.51%
Gefunden ... C 81.01, H 6,01. N 4,72. Cl 1,82%;
berechnet ... C 84,9. H 5.47, N 4.51%.
Verringerte Viskosität: 0.23. Das protonmagnetische Resonanzspektrum war dem des polymeren Produkts
gemäß Beispiel 21 sehr ähnlich.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde 2,5-Dimethoxy-(i,.-'-dichlor-p-xylol (2.35 Teile) anstatt
Bis-(p-chlormethylphenyl)äther behandelt. Das polymere Produkt war ein weißes Pulver (1,5 Teile) mit
den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 85 bis 100 C; Infrarot-Absorptionsbande bei 2200 cm ' (Cyanid) und 1220 und 1050 cm ~'
(aromatische Methoxygruppe).
Verringerte Viskosität: 0.096.
Verringerte Viskosität: 0.096.
J0 Beispiel 24
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde «,«'-Dichlor-p-xylol (1.75Teile) anstatt Bis-(p-chlormethylphenyl)älher
behandelt. Das polymere Produkt war ein weißes Pulver (1.9 Teile), das teilweise in
Chloroform (20 Teile) gele t wurde. Das entstehende Gemisch wurde in überschüssiges Methanol (500 Teile)
hineingefiltert, wobei sich eine in Chloroform unlösliche Fraktion (I Teil) und eine in Chloroform lösliche
Fraktion (0$ Teile) ergaben. Die letztere Fraktion
hatte die folgenden charakteristischen Merkmale:
Schmelzpunkt 160 bis 175; Infrarot-Absorptionsband bei 2220 cm"1, das Cyanid anzeigt.
Analysendaten:
Gefunden ...
berechnet ...
Gefunden ...
berechnet ...
C 87,52, H 5,88, N 6,28%;
C 87,7, H 5,93, N 6,38%.
C 87,7, H 5,93, N 6,38%.
Verringerte Viskosität; 0,165. Die protonmagnetische
Resonanz aus drei breiten Singletts bei 2,80, 3,20 und 6,88 mit etwa gleicher integrierter Intensität
stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur überein. Die Probe zeigte keine Kristallinität bei Röntgenuntersuchungen,
und zwar weder im erhaltenen Ζ·ι-stand noch nach Tempern.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde 2,5 - Dichlor - 3,6 - dimethyl - η,α - dichlor - ρ - xylol
(2,72 Teile) anstatt Br - (p - chlormethylphenyl)äther behandelt. Das polymere Produkt war ein weißes
Pulver (3,3 Teile) mit den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 188 bis 2000C, Infrarot-Absorptionsband
bei 2220 cm"1 (Cyanid).
Verringerte Viskosität: 0,035.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 2i wurde 4,6-DimethyI-n,a'-dichlor-m-xylol(2,03 Teile)anstatt
Bis-(p-chlormethylphenyl)äther behandelt. Das polymere Produkt war ein weißes Pulver (3,8 Teile) mit
den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 95 bis 1000C; Infrarot-Absorptionsband
bei 2220 cm"1 (Cyanid).
Verringerte Viskosität: 0,025.
B e i s ρ i e 1 27
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde. 2 - Nitro - «,«' - dichlor - ρ - xylol (2,20 Teile) anstatt
Bis-(p-ohlormethylphenyl)äther behandelt. Das polymere Produkt war ein braunes Pulver (1.4 Teile) mit
den folgenden charakteristischen Merkmalen:
Schmelzpunkt 173 bis 185 C, Infrarot-Absorptionsbande
bei 2200 cm"1 (Cyanid) und 1525 und 1350 cm"'
(Nitrogruppe).
Verringerte Viskosität: 0,059.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde 2,4,6 - Trimethyi -«,«' - dichlor - m - xylol (2,17 Teile) als
Dihalogenid behandelt. Das polymere Produkt war ein weißes Pulver (3,1 Teile) mit den folgenden Merkmalen
:
Schmelzpunkt 180 bis 1901C; Infrarot-Absorptionsband
bei 2200cm"1 (Cyanide).
Verringerte Viskosität: 0,023.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 21 wurde 1,2 - Bis - (p - chlormethylphenoxyjäthan (3,11 Teile)
als Dihalogenid behandelt. Das polymere Produkt war ein weißer Feststoff (1,7 Teile) mit den folgenden
Merkmalen:
Schmelzpunkt 93 bis 194° C. Infrarot-Absorptionsbande
bei 2250 cm"1 (Cyanid) sowie 1240 und 1060 cm"1 (Äthergruppen).
Verringerte Viskosität: 0.092.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde Benzylcyanid (1,17 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd
(1,12 Teile) in Dimethylacetamid (20 Teile) behandelt. Die Mischung wurde V2 Stunde bei Raumtemperatur
gerührt und dann in einem Eiswasserbad gekühlt, worauf'!,«'-Dichlor-p-xylol (0,875 Teile) als Feststoff
hinzugegeben wurde. Die Mischung wurde noch
ίο 5 Minuten gerührt und dann auf Raumtemperatur
gebracht und noch 30 Minuten gerührt. Dann wurde Kalium - tert. - butoxyd (1.12 Teile) hinzugegeben. Die
entstehende Mischung wurde 30 Minuter bei Raumtemperatur gerührt und dann in einem Eiswasserbad
gekühlt. Dann wurde «,a'-Dichlor-p-xylol (0,875 Teile)
hinzugegeben, und die Mischung wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Sie wurde dann wie bei
Beispiel 14 in überschüssiges Methanol eingegossen, und das entstehende polymere Material wurde wie
bei Beispiel 24 in eine in Chloroform unlösliche Fraktion (0,6 Teile) und eine in Chloroform lösliche
Fraktion (0,5 Teile) geteilt. Die letztere Fraktion war hinsichtlich Schmelzpunkt, Infrarotspektrum und Viskosität
der in Chloroform löslichen Fraktion gemäß Beispiel 24 ähnlich.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde Benzyicyanid (1,17 Teile) in Diniethylacetärnid
(15 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd (2,24 Teile) behandelt, und die so erhaltene Mischung wurde 1 Stunde
bei Raumtemperatur gerührt. Sie wurde dann unter einer Stickstoffatmosphäre in einen Druckausgleichstropftrichter
übergeführt und während 20 Minuten zu einer gerührten Lösung von «,«'-Dichlor-p-xylo'
(1.75 Teile) in Dimethylacetamid unter einer Stickstoffatmosphäre in einem Kolben, der in einem Eiswasserbad
gekühlt wurde, zugesetzt. Nach dieser Zugabe wurde die Mischung auf Raumtemperatur
gebracht, noch 30 Minuten gerührt und anschließend wie bei Beispiel 14 in überschüssiges Methanol eingegossen.
Das so erhaltene polymere Produkt wurde in eine in Chloroform unlösliche (0,4 Teile) und eine
in Chloroform lösliche Fraktion (0,3 Teile) geteilt.
Die letztere Fraktion war hinsichtlich Schmei unkt.
Infrarotspektrum und verringerter Viskosität den entsprechenden Fraktionen gemäß Beispielen 24 und 30
ähnlich.
Die Verfahrensweise gemäß Beispiel 23 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß eine 50%ige Dispersion
von Natriumhydrid in öl (1,5 Teile) anstatt Kalium-tert.-butoxyd verwendet wurde. Das so erhaltene
polymere Produkt war ein weißes Pulver (1,1 Teile) mit den folgenden charakteristischen Merkmalen
:
Schmelzpunkt 130 bis 1503C; Infrarotspektrum
wie beim Produkt gemäß Beispiel 23.
Verringerte Viskosität: 0,064.
Gemäß der Verfahrensweise nach Beispiel 14 wurde
eine Lösung von Benzylcyanid (l,17Teiie) in Benzol (20 Teile) mit Kalium-tert.-butoxyd (2,24 Teile) behandelt, und die entstehende Mischung wurde
i Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Zu dieser Mischung wurde 2,5-Dimethoxy-a.n'-dichlor-p-xyloI
(2,35TeUe) nur so schnell zugegeben, daß die Temperatur der Mischung nicht über 300C stieg. Bei
fortschreitender Reaktion wurde Benzol (15 Teile) hinzugegeben, und uach erfolgter Zugabe wurde die
Mischung 5 Minuten auf 1000C erhitzt. Die entstehende Mischung wurde zu Methanol zugesetzt,
und das polymere Produkt wurde wie bei Beispiel 14 isoliert. Somit erhielt man ein weißes Pulver (0,48 Teile)
mit den folgenden Merkmalen:
Schmelzpunkt 120 b>s 1300C, Infrarotspektrum wie
bsi den Produkten gemäß Beispiel 23 und 32. VeTingerte Viskosität: 0,1.
den haue die fc-ntwtcklung von Wasserstoff im wesentlichen
aufgekört, und die Mischung wurde langsam in überschüssiges Methanol unter kräftigem Rühren
eingegossen. Somit erhielt man das polymere Produkt S als ein weißes faseriges Material, das in üblicher
Weise mit frischem Methanoi gewaschen und dann 48 Stunden bei 400C unter 12 mm Hg-Säule getrocknet
wurde. Man erhielt 25,5 Teile Polykondensat mit den folgenden Merkmalen:
Verringerte Viskosität: 1,2; Infrarotspektrum im
Gefunden ... C 75.05. H 5.3. N 9.55. Cl 0.4"..:
berechnet ... (78.45. H 4.65. N 10.75" u. Aus diesem Polymer konnten klare Folien durch
LösungsgieBen aus Chloroform erzeugt werden. Zerreißproben
mit diesen Folien zeigten einen anfänglichen Modul von 1.25 χ 10"'Dyncm:, eine Bruchbeansp.'uchung
von 6 χ 10" Dyn cm2 und eine Bruch
wesentlichen wie beim Produkt gemäß Beispiel 2; kernmagnetiscbe Resonanzabsorption bei 2,6 (Doublet), 3,0 (Doublet) und 6,75 mit einem Integralver.-hältnis von aromatischen Protonen zu aliphatischen
Cyclopeniadien(0,66Teile)wurdezueinerMischung 15 von 2:1.
aus Dimethylacetamid (2OTeUe) und Kalium-tert.- Etal)entcnanata C1-H1,N,O„:
butoxyd (2.24 Ieile) in einem Kolben zugegeben, der ' '
mit einem magnetischen Ruhrwerk, einem von einem
C aleiumchioridrohr geschützten Kuhlrohr und einem
Stickstoffein- und -auslaß versehen war. Nachdem die 20
geringe Wärmeentwicklung nachgelassen halte, wurde
die Mischung 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, worauf Bis (p - chlorniethylphenylläther
(2.67 Teile) anteilweise während 5 Minuten unter kraftigem Rühren hinzugegeben wurde. Durch die e\o- 25 dehnung von 7" u. thenne Reaktion wurde die Mischung warm. Nach .K!arc jedoch gelbe Folien wurden aus dem Polymer 15 Minuten war sie wieder auf Raumtemperatur und durch Schmelzpressen bei 220 C unter einem Druck wurde dann in überschüssiges Methanol eingegossen von 141 kg.cm2 hergestellt. Diese Folien waren in und wie bei Beispiel 14 zur Isolierung des polymeren allen untersuchten Losungsmitteln unlöslich. ZerProdukts behandelt. Somit erhielt man einen weiß- 30 reißproben zeigten einen anfänglichen Modul von isobellenfarbigen Feststoff mit den folgenden Merk- 1,59 χ 10"'DVnCm2 und eine Bruchbeanspruchung malen: von 8,4 χ 10* Dyn cm2. Durch Schmelzpressen her-Schmelzpunkt über 295 C. lnfrarot-Absorptions- gestellte Formteile wurden nach Vikat-Frweichungsband bei 1240cm ', das aromatischen Äther anzeigt. tiefe untersucht, mit den folgenden Ergebnissen: Verringerte Viskosität: 0,42. 35
C aleiumchioridrohr geschützten Kuhlrohr und einem
Stickstoffein- und -auslaß versehen war. Nachdem die 20
geringe Wärmeentwicklung nachgelassen halte, wurde
die Mischung 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, worauf Bis (p - chlorniethylphenylläther
(2.67 Teile) anteilweise während 5 Minuten unter kraftigem Rühren hinzugegeben wurde. Durch die e\o- 25 dehnung von 7" u. thenne Reaktion wurde die Mischung warm. Nach .K!arc jedoch gelbe Folien wurden aus dem Polymer 15 Minuten war sie wieder auf Raumtemperatur und durch Schmelzpressen bei 220 C unter einem Druck wurde dann in überschüssiges Methanol eingegossen von 141 kg.cm2 hergestellt. Diese Folien waren in und wie bei Beispiel 14 zur Isolierung des polymeren allen untersuchten Losungsmitteln unlöslich. ZerProdukts behandelt. Somit erhielt man einen weiß- 30 reißproben zeigten einen anfänglichen Modul von isobellenfarbigen Feststoff mit den folgenden Merk- 1,59 χ 10"'DVnCm2 und eine Bruchbeanspruchung malen: von 8,4 χ 10* Dyn cm2. Durch Schmelzpressen her-Schmelzpunkt über 295 C. lnfrarot-Absorptions- gestellte Formteile wurden nach Vikat-Frweichungsband bei 1240cm ', das aromatischen Äther anzeigt. tiefe untersucht, mit den folgenden Ergebnissen: Verringerte Viskosität: 0,42. 35
Eine Lösung von Malonsäurenitril (6.6 Teile) in trockenem Hexamethylphosphoramid (170 Teile)
wurde mit trockenem Stickstoff gründlich durchgespült und unter einer Stickstoffatmosphäre auf 0 C
gebracht. Natriumhydrid (10Teile einer Mineralölsuspension mit 50 Gewichtsprozent Natriumhydrid)
wurde dann der Mischung langsam während 30 Minuten unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur
der Mischung unter IOC gehalten wurde. Die Mischung wurde noch 1 Stunde unter einer Stickstoffatmosphäre
bei 5 C gerührt, wobei die Entwicklung von Wasserstoff aufhörte. Dann wurde Bis-(p-chlormethylphenyl)äther(26,7
Teile)der Mischung während 45 Minuten unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur
wieder unter 10 C gebalten wurde. Nach erfolgter Zugabe wurde die Mischung auf 20 C
gebracht und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. In Zei'. ' finden entnommene Proben zeigten,
daß in diesen 3 Stunden die Viskosität der Lösung bei fortschreitender Reaktion stieg. Nach den 3 Stun-
| PreBzcit bei 23) ( | 1 ,„-Erweichungstiefc |
| 3 Minuten | 112 C |
| 1 Stunde | 135 C |
| 2 Stunden | 141 C |
Die Verfahrensweise gemäß Beispiel 35 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß 1,3-Dibrompropan
(20,2 Teile) anstatt Bis-(p-chlormethylphenyl)-äthei
verwendet wurde. Das Polykondensat (3,9 Teile) wurde als ein weißes Pulver mit den folgenden Merkmalen
erhalten:
Verringerte Viskosität: 0.45 (gemessen in l%iger Lösung in Dimethylformamid bei 25°C); Infrarot-Absorptionsband
bei 2220 cm \ das Cyanid anzeigt.
Elementenanalyse (C6H6N2Jn:
Gefunden ... C 65,85, H 6,40, N 25,5, Br 0,7%; berechnet ... C 67,91, H 5,67, N 26,42%.
Gefunden ... C 65,85, H 6,40, N 25,5, Br 0,7%; berechnet ... C 67,91, H 5,67, N 26,42%.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß S
mindestens eine organische Verbindung, die eine reaktionsfähige Methyl- oder1 Methylengruppe,
deren Kohlenstoffatom direkt an einem Atom gebunden ist, das einen Teil einer ungesättigten
Gruppe bildet, wobei die ungesättigte Gruppe ein xo aromatischer Kern sein oder aus einer zweiatomigen
Einheit bestehen kann, bei der die Atome ungleich sind und das Atom größerer Elektronegativität
auf der von derMethyl-bzw.Methylengruppe abgewandten Seite der ungesättigten Gruppe liegt,
enthalt, mit einer äquimolekularen Menge eines oder mehrerer organischer Dichloride oder
Dibromide, bei denen die Halogenatome an aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, in
Gegenwart von mindestens 2 Mol einer Ba* · je
Mol organischer Verbindung umgesetzt wird, wobei das Verfahren gegebenenfalls zweistufig
ausgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein organisches Dichlorid oder Dibromid verwendet wird, bei dem jedes Halogenatom
jeweils an eine Methylgruppe gebunden ist, die ihrerseits direkt an einen aromatischen Kern
gebunden ist.
3. Verfahren nach Ajispruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß als Base ein Alkalimetallalkoxid, ein Alkalimetallhydrid oder ein Alkalimetallamid
verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart eines Lösungsmittels
für sowohl die organische Verbindung mit reaktionsfähiger Methyl- oder Methylengruppe
als auch das organische Dihalogenid durchgeführt wird, wobei das Lösung?·mittel auch ein Lösungsmittel
oder Quellmittel für das polymere Produkt darstellt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel Dimethylacetamid
oder Hexamethylphosphoramid verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche in der Abwandlung mit zwei Stufen,
dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe die organische Verbindung mit reaktionsfähiger
Methyl- oder Methylengruppe mit der Base in einem Lösungsmittel gemischt wird und in der
zweiten Stufe das organische Dihalogenid zugesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bei einer
Temperatur zwischen 0 und 500C ausgeführt wird.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB55602/66A GB1177487A (en) | 1966-12-12 | 1966-12-12 | Polycondensation Process |
| GB5560266 | 1966-12-12 | ||
| DEJ0035206 | 1967-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1745018B1 DE1745018B1 (de) | 1972-06-29 |
| DE1745018C true DE1745018C (de) | 1973-01-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1520131A1 (de) | Polysulfone und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE976641C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren AEthern | |
| DE2438327C2 (de) | Polyätherchinoxaline und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2434176A1 (de) | Wasserloesliche zubereitungen | |
| DE2433278C2 (de) | ||
| DE2153642A1 (de) | Verfahren zur herstellung von linearen aromatischen poly-1,3,4-oxadiazolen | |
| EP0424860A2 (de) | Vollaromatische Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformte Gebilde | |
| DE1909441B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen aromatischen Copolymeren | |
| DE1745018C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen | |
| DE1745018B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren stoffen | |
| DE1570803A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylsulfonen | |
| DE2056375A1 (de) | Butadien Styrol Blockcopolymensate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE68919804T2 (de) | Thermoplastische aromatische Polyamide. | |
| DE69122655T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischem Polythiazol | |
| DE1770837C3 (de) | Unschmelzbare Polyamidimide | |
| DE3136786C2 (de) | ||
| DE1645153A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
| DE861610C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polythioestern | |
| DE2117820A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, hitzebeständigen, linearen, aromatischen Polyätherthioäthern | |
| DE3309075A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen polyketonen | |
| DE1909577A1 (de) | Verfahren zum Beschleunigen der anionischen Polymerisation von Lactamen | |
| DE1520968C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyamidocarbonsäuren auf Basis der Trimellithsäure | |
| DE2210348A1 (de) | Block-Copolymeres und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2020553A1 (de) | Mischpolyamide,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2011678A1 (de) | Hochviskoses Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung |