DE1720639A1

DE1720639A1 - Verfahren zur Herstellung von anionischen Dispersionen

Info

Publication number: DE1720639A1
Application number: DE1967F0051876
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Keberle; Guenter Dr Oertel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-03-20
Filing date: 1967-03-20
Publication date: 1971-06-24
Also published as: GB1193732A; AT277584B; CH494803A; NL6803821A; FR1559356A; BE712480A; US3539483A; DE1720639B2

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVlRKU S EN-Btycnmk GU/Bn Pateat-AbttUuaf

17. Harz 1967

Verfahren zur Herstellung von anioniachen Dispersionen

Die Herstellung von wäßrigen, emulgatorfreien Polyurethan-Dispersionen durch Dispergierung von Salzgruppen enthaltenden Polyurethanmassen in Wasser ist bekannt. Diese in den Polyurethanen enthaltenen und mit ihnen fest verbundenen Salzgruppen üben einen Emulgatoreffekt aus und erlauben die Herstellung von Dispersionen, ohne daß bei der Dispergierung Emulgatoren oder sonstige Emulgierhilfsmittel zugesetzt werden mÜBsen.

PUr die Einführung von Salzgruppen in Polyurethane sind verschiedene Verfahren bekannt geworden. So ist es möglich, die Salzgruppen in das Polyurethan in Form von Salzgruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen einzuführen, indem diese Salzgruppen enthaltenden Kettenverlängerungemittel mit Isocyanatgruppen enthaltenden Voraddukten umgesetzt werden. Dabei haben sich al· Salzgruppen enthaltende Kettenverlängerungsmittel besondere

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die Salze τοη Diaminocarbonsäuren ala geeignet erwiesen, die ale Alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden.

Geeignete Diaminocarbonsäuren sind beispielsweise die aus der Peptidchemie her bekannten Verbindungen wie Ornithin und Lysin. Ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Dispersionen auf dieser Basis wird in der belgischen Patentschrift 673 432 beschrieben. Ebenfalls sind Additionsprodukte von Acrylsäuresalzan an Diamine als anionische Kettenrerlängerungsmittel bekannt.

Nachteilig für die Verwendung dieser Diaminocarbonsäuren ist einerseits ihre schlechte Zugänglichkeit und ihre schlechte technische Daratellbarkeit und andererseits die schlechte Reproduzierbarkeit sowohl der Herstellungsweise dieser Diaminooarbonsäuren als auch der aue ihnen hergestellten Polyurethan-Dispersionen.

Die zugänglichen aromatischen Diaminocarbonaäuren sind meistens technische Produkte» die in den üblicherweise verwendeten Lttaungsmitteln in der Hegel nur mäfiige Löslichkeit besitzen und besonders den aus ihnen hergestellten Polyurethanen eine hohe Lichtempfindlichkeit und starke Vergilbungstendenz verleihen. Aus ihnen hergestellte Polyurethan-Dispersionen verfärben am Licht und liefern lichtuneohte überzüge, Beschichtungen und Pollen.

Aus diesen Gründen bestand nach wie vor das Problem, gut reproduzierbare und lichtechte Dispersionen, speziell Polyurethan-Dispersionen aus Diaminocarbonsäuren, die wirtsohaft-

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lieh tragbar und technisch gut zugänglich Bind, herzustellen.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß gut reproduzierbare und lichtechte, emulgatorfreie Dispersionen, speziell Polyurethan-Dispersionen, hergestellt werden können, indem als ani'onische Kettenverlängerungemittel die leicht zugänglichen Salze von Diamino-amid-carboniäuren der Formel

NH

R^f R C

RR¹

₂-(CH₂)_n-CH-CH-N-CH-CH-(CH₂)_n-NH₂

CO

COO Me

in der

η = 0 oder 1

R, R» = H, niedriges Alkyl

H oder Methyl, A = -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-,

- Cg), vorzugsweise

^CH3°

und Me - Li, Na, K, Rb, Cs

NH₄, NHR₃, NH₂R₂, KH₃R R = Alkyl (C₁ - C₄)

bedeuten, verwendet werden. Die aus den Salzen dieser Diaminoamid-carbonsäureη hergestellten Dispersionen sind auch besonders wirtschaftlich herstellbar und erlauben die Herstellung von lichtechten Filmen, folien, fäden, Beschichtungen, Imprägnierungen, Verklebungen und Zwischenschichten.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, emulgatorfreien, anionischen Dispersionen von nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren erhal-Ie A 10 605 -3- 109826/1683

tenen Polyaddukten mit einem Gehalt von 0,05 - θ Gew.-^ an COO^e-Gruppen (bezogen auf Polyaddukt) durch Umsetzung von höher- und/oder niedermolekularen Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasseratoffatomen, Diisocyanaten und Alkalioder Ammoniumsalzen von Dlaminocarbonsäuren und überführung in an sich bekannter Weise in wäßrige Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß als Salze von Diaminocarbonsäuren solche der allgemeinen Formel

R' R RR¹ NH₂- (CH₂) J₁-CH-CH-N-CH-CH- (CH₂ )_n~NH₂

CO

COO Me

in der n, R, R¹, A und Me die bereite genannte Bedeutung haben, verwendet werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkali- oder Ammoniumsalze der Diamino-amid-carbonsäuren werden z.B. durch Addition von cyclischen Dicarbonsäurenahydriden wie Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Succinanhydrid, Dl-, Tetra- und Hexahydrophthalsäureanhydrid an Di-(cyanalkyl)-amine wie Imino-bispropionitril oder Imlno-bis-isobutyronitril, überführung in die Salzform durch Zugabe von Alkalien, Ammoniak oder primären,

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sekundären oder tertiären Aminen wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Triäthylamin, Tributylamin, Triisopropyl—amin und anschließende Hydrierung der Nitrilgruppen hergestellt. Beispiele hierfür sind die folgenden Verbindungen!

IiH₀-GH₀-GH₀-N-GH₉-CH₀-NH₀

£. C. C ι C. cL ei

GO
3H₂-GH₂-GOOK

NH₂-OH₂-GH-GH₂-N-Gh₂-GH-CH₂-NH₂

GO

COOLi

C₂H₅ C₂H₅
NH₀-CH₀-CH-N-CH-CH₀-Nh₀

CO-GH₂-GH₂-CH₂-GOONa

Als Ausgangskomponenten für die Herstellung der Dispersionen gemäß Erfindung können z.B. die in der französischen Patentschrift 1 416 463 und in der belgischen Patentschrift 673 432 aufgeführten höher- bzw. niedermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen bzw. Polyisocyanaten verwendet werden.

Als höhemolekulare Verbindungen mit mehreren aktiven Waeserstoffatomen kommen im wesentlichen lineare Verbindungen mit einem Molekulargewicht von etwa 300 - 20 000, vorzugsweise 600 4000, in Frage, die Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Mercaptogruppen aufweisen. Bevorzugt sind Polyhydroxylverbindungen,

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wie Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyacetale, PoIyäther, Polyamide und Polyesteramide. Die Hydroxylzahl dieeer Verbindungen beträgt in der Regel etwa 10 — 100, vorzugsweise 50 - 70. Die vorliegende Erfindung betrifft somit vorzugsweise die Herstellung von wäßrigen, emulgatorfreien, anionischen Polyurethan-Dispersionen. Als niedermolekulare Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen kommen gegebenenfalls Glykole, Diamine, Aminoalkohole und Wasser in Frage. Diese Verbindungen können entweder ohne Anwesenheit von höhermolekularen Verbindungen der angeführten Art oder in Verbindung mit den höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen lasserstoffatomen verwendet werden, wobei diese niedermolekularen Verbindungen in der Regel Molekulargewichte bis etwa 300 aufweisen. £s ist aber auch möglich, ganz in Abwesenheit dieser niedermolekularen Verbindungen zu arbeiten.

Zur Variation der Waeserfestigkeit, der Griff-, der Oberflächen- und der Glanzeigenschaften der aus den Verfahrensprodukten erhaltenen Imprägnierungen, Bestreichungen, Beschichtungen und Verklebungen ist es vielfach vorteilhaft, die genannten höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 300 - 20 000 gegebenenfalls durch carbofunktionelle Polysiloxane mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von etwa 300 - 20 000, vorzugsweise 600 - 4000, ganz oder teilweise zu ersetzen.

Solche oarbofunktionellen Polysiloxane bzw. ihre Herstellung sind beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 291 937, in der deutschen Auslegeechrift 1114 632 und in den deutschen Patentanmeldungen P 46 173 IVd/39c und P 47 968 IVc/39b beschrieben. L, A 10 605 -5- 109826/T683

Ala Polyisocyanate sind alle aromatischen und aliphatischen Diisocyanate geeignet, bevorzugt sind für die Herstellung von am Licht nicht verfärbenden Polyurethanmassen besonders die aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanate, nie Butan-1 ,4--diisocyanat, 1, 6-Hexandiisocyanat, Dicyclohexylmethan-diisocyanat, Cyclohexandiisocyanat-C 1,4), i-Methyl-cyclohexan-2,4- nvä "2,6-diisocyanat sowie deren Gemische. Als aromatische Diisocyanate seien 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat bzw. Gemische dieser Isomeren oder 4,4'-Diphenylmethandiiaocyanat genannt.

Bei der Herstellung der

wäßrigen, emulgatorfreien Dispersionen, speziell Polyurethan-Dispersionen, gemäß Erfindung wird zweckmäßig zunächst aus der Verbindung mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 300 - 20 000, vorzugsweise 600 - 4000, Diisocyanaten und den gegebenenfalls mitzuverwendenden niedermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen ein Isocyanatgruppen enthaltendes Voraddukt hergestellt und in ™ organischer Lösung mit dem gegebenenfalls in Lösung vorliegenden erfindungsgemäß zu verwendenden Salz der Amidgruppen enthaltenden Biaminocarbonsäure umgesetzt. Die entstehenden, überwiegend linearen oder verzweigten, hochmolekularen, anioniachen Polyaddukte, speziell Polyurethane, werden durch Zugabe von Wasser in die wäßrige Phase übergeführt und das organische Lösungsmittel gleichzeitig oder anschließend völlig oder teilweise entfernt.

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172 0 β 39

Im lalle der Verwendung von Aminogruppen aufweisenden, höher- und/oder niedermolekularen Verbindungen ale Ausgangematerial ist co auch möglich, alle Komponenten gleichzeitig in organischer,organisch-wäßriger oder wäßriger Lösung umzusetzen. Grundsätzlich kann auch so vorgegangen werden, daß das Salz der Amidgruppen enthaltenden Diaminocarbonsäure in wäßriger Lösung vorgelegt und das Isocyanatgruppen enthaltende Voraddukt eingerührt wird. Eb ist auch möglich, das gesamte fässer zusammen mit dem Salz der Amidgruppen enthaltenden Diaminocarbonsäure dem Ieocyanatgruppen enthaltenden Voraddukt zuzusetzen.

Als Lösungsmittel für das Isocyanatgruppen enthaltende Voraddukt werden vorzugsweise niedrigsiedende organieche Lösungsmittel wie Aceton, Tetrahydrofuran, Methylethylketon und tertiäres Butanol verwendet, wobei es auch durchaus möglich ist, mit Wasser nicht mischbare, niedrigsiedende LÖBungsmittel wie Benzol und Methylenchlorid einzusetzen.

AIn Lösungsmittel für das Salz der Amidgruppen enthaltenden Diaminocarbonsäure können niedrigsiedende Alkohole wie Methanol und Äthanol oder Wasser gegebenenfalls mit Zusätzen anderer organischer Lösungsmittel verwendet werden. Das Isocyanatgruppen enthaltende Voraddukt i»ird in der Regel zweckmäßig bei höheren Temperaturen hergestellt, wobei bei Verwendung von aliphatischen Diisocyanaten Temperaturen zwischen 110 und 130° gewählt werden.

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ORIGINAL INSPECTED

tit'i ίίί Jii-ϊ Li-Tjheil im. uu^maltin trCiAisnn ϊνι a I ! ^! :iat. i r;-m f· · IuO''.

E<ö i der* Hers; te 1 iuiir lf.j ■'..·. iduuktffj «ir,

^Le Mßmrö an D L iijiuyanat tdi¹/. 'u^r jho. Hi-. no ^eÄ-tiiL »,, b U uLLu

IDLt Iuo ·yanatgruppen r· u: t Lun.jfahi ^t?ii iir<i_rpt;r reu ^r Lt; ι cnj iafii ^r hinaus kann ein tnn'iii-.r: ,.■ Ui, neu child an Dii-r* ■ /aria um vt<r αηγηΙη t wenlön. im al Ig füll« LtItJIi Li) t iia:i /ertiiil .tu in d«r Lk , aaa tgiUft tti zu lfixi mit luoci/arui t^^nppeiti rt;ak: t Lotuii'HhL^i.'ii rruppon i.Lt:ht nvbUai ain 1,5,

llUflh ft;Jill AbkÜrUfiil l-r L. :..j.u I. ^t: ALi i JiI:) · ."lilllUtt, Uli' i ... IVd niHüheri 1 umui^jmi L t : L aut'i/fiiaimintin an 1 bei .\> ^ > lit Iu;.: ^-»g4 DfiM.h {'a L 1 η iu Lti,;iith' / ■! ! i n -^t-ii J en LIaL/. dur Aiai ■-tgfai-jifiii tUithiL· tendexi [-iamix·- )λ?ι.-.tion-ι -.art. v^t-.mi'M. bun /caliuiit, icutui, tal 1 :i Iu-'i yeirifir lü-rutt:Liiui.^r .-m hjhe 7 i.jkouitfi t.-u auf tr·.· ic. ti, au-n unt' t /'Uijati- von Lönun -■· -iiui 11._:; 1 ri wie Aontviu, Tt; t.raiiyd ro furan oder Id?} thy Lath yl.kf; ton ht.· r^tju t« 1 1 t werden.

Der Arir.'-iL Ίί,τ 'invbuij J attrrupperi -GÜÜ^Ö im Polyuuiuict hzn. Polyurethan betraft V₁ Uh bin H, ro rz ujr a we in u o,¹, l ii«Äii.;h t.jpraznn t. /t rr.'in t.jprer;h<;nd nirii Π« anzuwenden! len Mhh^üi at. Ai.ii\_;·ν·Λ\·\^'.ιι iuf w«· i :it· ri i;i' ui UUi no :ar-tioriHfiurt: /,u wähleil, ί >t» x* J»u im t/Iu Umm,·;: ·ίΐι*η; hilt 1 FiLi t :}ir:h nomit, in w»m teu ifrenifiti /afi i '· run. t*.t .mil )ijdo,:h di>· _r"i;fi-tnntf' ufitt.-ft: }!--'.tiof! ni;:ht unt«if.j;:iir'i i t>-u, Ii ;i iiin ι Iii.i trtbil i. ta t <Λ·.χ· b i i\\>u ι.. ι iitn-n, <1κ» ert i n inu^i.^fu^tii oriiif lv-i NnvM\iiw ι ■!?. Ui 1 f Hmi t, te 1 ti vit- K au I f ι ν in-n , lunt-M ■» n t ι r-» ti i.l·:" ^u> 1 1 m t ' t.t -t i·. aufgebaut aiiid, t<v.* ι ;ii. cicti 11 »μ «11 ti.

A. 10 U) b M -

1 f)⁽) H 2 6 / IB B 3

BAD ORIGINAL

17 2 ü

Zur überführung in die wäßrige Phase wird das organische Lösungsmittel durch Abdea tillatlon oder Ausblasen, z.B. bei Temperaturen zwischen 30 und 80°, entfernt. Vorzugsweise wird JHi)- Lösungsmittel, im Vakuum abgezogen»

Man kann bo wäßrige Dispersionen in Gestalt niedrig- bis hochviyKOser, nicht aedimentierender Latioes mit einer mittleren Te ilehengroüe zwischen 0,02 und 1,0 p, vorzugsweiee 0,05 - 0,2 ju, und einem Feu tkörpergehal t in der Regel von 20 - 'SQ #, erhalten.

Die Dispersionen gemäü Erfindung sind stabil, lager- und veraandfähig und können zu beliebig späterem Zeitpunkt formgebend verarbeitet werden.

Die Dispersionen trocknen im allgemeinen bei Raum temperatur oder höheren Temperaturen unmittelbar zu formstabilen Folien und Überzügen auf. Höhere Temperaturen sind dabei bevorzugt, Die Dispersioneti gemäü Erfindung können noch anschließend vernetzt werden, z.B. durch polyfunktionelle, vernetzend wirkende Substanzen wie BOrmaldehyd oder Formaldehyd abgebende oder wie Formaldehyd reagierende Substanzen wie Hexamethylolmelamin oder 'Jarbamidharze, ferner durch Phenolharze, verkappte Polyisocyanate oder Polyepoxide. Dabei werden dann vernetzte Überzüge, Imprägnierungen und Haftschichten erhalten.

Dispersionen gemiiü Erfindung werden vor allem als Beachichtungen und imprägnierung»;*! für die unterschiedl ic ha u π Substrate wi«

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Lt; A-U) 603 ' - 9 -

~ BAD ORIGINAL

1 7 2 O': 3

iapiör, Pe ρ j; «3 j Textilien,-Leder, Vliese, !:>,>! 2 und Metalle-, ßlui Jla.ftversi.it-1-1 er, 'Binder .und. Kleber ux.d wr -Herstellung von Faden, Filmen-und i'oJien verwendet, iüe au» den Diöpersionen' erhaltenen Poi-ntartikel , Beschichtungen und' Iißprügriierungan zeichnen sich durch g\ite Wasser- und ölbeutandigkeit aus und erweisen sich vor allem gegenüber den gainäß- der belgischen Patentschrift 673 43? unter Verwendung von .3".B. Ornithin und L'^-sin hergestellten Produkten in wüiischensv.erter Weiee als weicher.

Die Dispersionen können mit anionischen rol'.yperisat- oder Go-jH;lymeriE>alDi apersioneiif beispielsweise von Vinylchlorid _f /'thyltin, Styrol, Butadien, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Aerylat und ..Acrylnitril verschnitten v.erd.en. Ebenso können auch FuIIyIOfI¹Jf Weichmacher, Pigirente, Ruß, Aluminium, Ton-y - und Teer-Dispersionen in die JaBperHionen eingearbeitet

- ^ra -

109826/1683 BAD

Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diaminocarbonsäurent

A) (NH₂-GH₂CH₂CH₂-)₂N-CO-CH₂CH₂-COONa

In eine Suspension von 100 g Bernsteinsäureanhydrid in 200 ml Äthanol tropft man bei 10 - 20° unter Kühlung 123 g Di-(2-cyanäthyl)-amin. Die Reaktionsmischung wird anschließend 1 Stunde bei 20 - 40° gerührt, wobei zunächst eine klare Lösung entsteht, φ aus welcher sich rasch ein farbloser Kristallbrei bildet. Die entstandenen Kristalle des Bernsteinsäure-N-di-(2-cyanäthyl)-amids werden abgesaugt und getrocknet (Ausbeutet 199 g farblose Kristalle, Fpt 112 - 114°)

111,5 g der so erhaltenen Amideäure werden in 600 ml Methanol unter Erwärmen gelöst. Zur Neutralisation der Säure gibt man in die Lösung 20 g Natriumhydroxid-Pulver und verdünnt mit 150 ml Methanol. Das so gebildete Natriumsalz der Amidsäure wird anschließend in einem Rührautoklaven bei 80° in Gegenwart von 25 g Raney-Kobalt unter einem Wasserstoffdruck von 150 atü katalytisch hydriert. Nach Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoff wird entspannt, der Katalysator durch Filtration abgetrennt und die entstehende hellgelbe Lösung unter vermindertem Druck eingedampft. Im Rückstand bleiben 134 g des Natriumsalzes der Diaminoamidsäure obiger Formel in Form eines rötlichen Öles. Durch Titration mit 1 η Salzsäure wird der Amingehalt ermittelt. Er beträgt 95 f> der Theorie.

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COONa

In eine Lösung von 148 g Phthalsäureanhydrid in 200 ml Aceton tropft man 123 g Di-(2-cyanäthyl)-amin, wobei die Temperatur der Lösung von 20° auf 50° ansteigt. Man rührt anschließend noch 1 Stunde bei 50° nach und dampft dann die hellgelbe lösung im Vakuum ein. Im Rückstand bleiben 280 g eines viskosen gelben ölea, welches nach längerem Stehen kristallisiert. Die Kristalle ™ der so erhaltenen Amidsäure schmelzen nach dem Waschen mit Essigester und anschließendem Trocknen bei 139 - 140°. (Ausbeutet 215 g farblose Kristalle)

100 g der nach obiger Vorschrift erhaltenen Amidsäure werden in 400 ml Methanol warm gelöst, dann mit 14,8 g NaQH-Pulver versetzt und nach Verdünnen mit weiteren 200 ml Methanol in Gegenwart von 20 g Raney-Kobalt bei 80° und einem Wasserstoffdruck von 150 atü katalytisch hydriert. Nach Abtrennen des ä Katalysators erhält man eine gelbe Lösung, welche im Vakuum eingedampft wird. Im Rückstand bleiben 110 g des Natriumsalzes der Diaminoamidsäure in Form eines rötlichen hochviskosen Öles. Durch Titration mit 1 η Salzsäure wird der Amingehalt ermittelt. Er beträgt 86 % der Theorie.

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Beispiel 11

250 g Adipinsäure-Ä'thylenglykol-Polyester (OH-Zahl 56) werden bei 120° 30 Minuten entwässert und anschließend 2 Stunden mit 28 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120° umgesetzt. Dieses Isocyanatgruppen aufweisende Voraddukt wird auf 55° abgekühlt und mit 700 ml Aceton aufgenommen* Zu dieser acetonischen Voradduktlösung wird unter schnellem Rühren eine Lösung aus 15,8 g Natrium-suecinat-bis-N,N-(T-aminopropyl)-amid (hergestellt W gemäß A) in 80 ml Wasser gegeben. Anschließend werden 450 ml Wasser eingerührt. Der Ansatz wird nachgerührt, bis die zunächst auftretenden Schlieren verschwunden sind und der Ansatz homogen geworden ist. Das Aceton wird im Wasserstrahlvakuum bei 55° abdestilliert. Die erhaltene Dispersion hat einen Peatkörpergehalt von 44 $> bei einem ReBtacetongehalt von 0,5 #·

Beispiel 21

425 g Adipinsäure-1,6-Hexandiol-Neopentylglykol-Polyester (MoI- * verhältnis 30 » 22 t 12} OH-Zahl 66,6) werden bei 120° 30 Minuten entwässert und anschließend 2 Stunden mit 76 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120 umgesetzt. Das Isocyanatgruppen aufweisende Voraddukt wird abgekühlt und mit 1500 ml Aceton aufgenommen. In diese Voradduktlösung werden 37,6 g Natrium-phthalat-bis-Ν,Ν-(r'-aminopropyli-amid (hergestellt gemäß B) in 150 ml Wasser gegeben. Nach kurzem Nachrühren werden 700 ml Wasser zugefügt und das Aceton wird im Vakuum abgezogen. Die erhaltene Dispersion hat einen Peatkörpergehalt von 42 ^.

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Claims

1790639

Patentansprüche!

Verfahren zur Herstellung· von wäßrigen, emulgatorfreien, anionischen. Dispersionen von nach dem Isocyanat-Polyadditioiisverfahren erhaltenen Polyaddukten mit einem Gehalt von 0,05 b Gew.-^. an. C00^e-Gruppen (bezogen auf Polyaadukt) durch Umsetzung von hoher- und/oder niedermolekularen Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, Diisocyanaten und Alkali- oder Ammoniumsalzen von Diakinocarbonsäuren und überführung in an sich bekannter Weise in wäßrige Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß als Salze von Diaminocarbonsäuren solche der allgemeinen Formel

R· ERR'
-(CH₂) J₁-OH-GH-H-CH-CH-(CH-₂)_n-HH₂

CO

A /

COO Me

in aer

η - 0 oder 1

R., R' = H, niedriges Alkyl (C₁ - C₆), vorzugsweise

H oder Methyl,

A = -CHgCH₂-, -

bedeuten, verwendet werden.

JH, Q

und Me = Li, Na, K, Rb, Cs NH₄, NHR₃, NH₂R₂, R= Alkyl (C₁ - C

Le A 10 605

U -

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ORIGINAL

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salze der !^aminocarbonsäuren gemäß Formel bei der an sich bekannten Umsetzung von Hydroxylgruppen aufweisenden, höher- und/oder niedermolekularen Verbindungen, Diisocyanaten und Alkali- oder Ammoniumsalzen von Dicarbonsäuren und der an sich bekannten Überführung in wäßrige Dispersionen zur Reaktion bringt.

3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salze der Diaminocarbonsäuren gemäß Formel bei der an

■ sich bekannten Umsetzung von höher- und/oder niedermolekularen Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, die zumindest teilweise durch carbofunktionelle Polysiloxane mit reaktionsfähigen lasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von etwa 300 - 20 000 ersetzt worden sind, Diisocyanaten und Alkali- oder Ammoniumsalzen von Dicarbonsäuren und der an ψ sich bekannten überführung in wäßrige Dispersionen zur Reaktion bringt.

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