DE1042892B - Verfahren zur Herstellung von loeslichen Polyharnstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von loeslichen PolyharnstoffenInfo
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Description
DEUTSCHES
Es ist bekannt, durch Umsatz von Bis-phenylcarbamidsäureestern
mit Diaminen unter Abspaltung von Phenol Polyharnstoffe herzustellen. Diese Polyharnstoffe
sind in \¥asser oder Alkali unlöslich.
Es wurde bereits vorgeschlagen, neue wasser- bzw. alkalilösliche Polyharnstoffe dadurch herzustellen, daß
man Diisocyanate oder Isocyanatgruppen in der Hitze freisetzende Verbindungen mit Diaminen, die in ihrem
Molekül mindestens eine Säuregruppe enthalten, umsetzt.
In Weiterbildung dieses Verfahrens wurde nunmehr gefunden, daß man. lösliche Polyharnstoffe auch dadurch
herstellen kann, daß man gegebenenfalls substituierte Bis-phenylcarbamidsäureester von Diaminosulfon-
bzw. Diaminocarbonsäuren mit organischen Diaminen, die gegebenenfalls noch weitere Säuregruppen
enthalten können, umsetzt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, zu neuen wasser- bzw. alkalilöslichen Polyharnstoffen
zu kommen, indem anstatt der nicht bekannten Diisocyanat-sulfonsäuren oder Diisocyanat-carbonsäuren,
die wie solche reagierende Phenylcarbamidsäureester von Diaminosulfon- bzw. Diaminocarbonsäuren mit
beliebigen organischen Diaminen kondensiert werden.
Verfahren zur Herstellung
von löslichen Polyharnstoffen
von löslichen Polyharnstoffen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Wilhelm Thoma, Leichlingen,
Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Otto Bayer,
Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Otto Bayer,
L everkus en-B ayer werk,
und Dr. Heinrich Rinke, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
Die Umsetzung verläuft nach folgendem allgemeinem Schema:
#-.""' V-O-C-NH-R1-NH-C-O-R'
0
> + χ HN-R2-NH
R' R" R"
R' R" R"
R'
-C-NH-R1-NH-C-N-R2-N-] + 2x,
OH
O R'
dabei einen organischen Rest, der eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe
R1 bedeutet
mindestens
mindestens
enthält, R2 einen organischen Rest, und R" Wasserstoff
oder eine Alkylgruppe. R' kann z. B. Wasserstoff oder eine oder mehrere Alkyl-, Halogen-, Nitro-, oder
Alkoxygruppen darstellen.
Aus der Fülle der für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten, gegebenenfalls substituierten Bisphenylcarbamidsäureester
von aromatischen und aliphatischen Diaminosulfonsäuren oder Diaminocarbonsäuren seien beispielhaft genannt:
Bis-phenylcarbamidsäureester der 4,4'-Diaminodibenzyl~2,2'-disulfonsäure,
der 4,4'-Diaminoistilben-2,2'-disulfonsäure,
der Benzidin-2,2'~disulfonsäure, der Benzidin-3,3'-disulfonsäure, der 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
der 1,4-Diaminobenzol-3-sulfonsäure,
der 2,6 -Diaminotoluol-4-sulfonsäure, der 4,4'-Di-
4°
45 R"
amino 3,3'-dimethoxydiphenyl-6,6'-disulfonsäure, der
l,5-Naphthylendiamin-3,7-disulfonsäure, der 1,3-Diaminopropan - 2 - sulfonsäure, der 1,6 - Hexamethylendiamin-sulfonsäure-(.ar),
der 3,5-Diaminobenzoesäure, dei 3,6-Diarninobenzoesäure, der 2,4-Diaminozimtsäure,
der 2,5-Diaminophenoxyessigsäure, von d,l-Lysin, von d,l-Ornithin, der a,(3-Diaminoadipinsäure
oder der l,5-Diamino-3-methylpentan-2,4-dicarbonsäure.
Ferner können die Bis-phenyhcarbamidsäureester von Diaminosäuren verwendet werden, welche durch
Umsatz von Aminocarbonsäuren, ζ. B. fi-Aminocapronsäure oder von Aminosulfonsäuren, ζ. B. Taurin, mit
2 Mol Acrylnitril und anschließender Hydrierung erhalten werden. Darüber hinaus können auch solche
Bis-phenylcarbamidsäureester Verwendung finden, die man aus Diaminosulfonsäuren erhält, welche durch
eO3 677/442
Umsatz von Diaminen mit 2 Mol eines Sultone zugänglich sind. Auch Diaminocarbonsäuren, welche aus
Diaminen und Halogenfettsäuren erhältlich sind, können in Gestalt ihrer Bis-phenylcarbamidsäureester in
der erfindungsgemäßen Reaktion eingesetzt werden.
Auch Gemische von Bis-phenylcarbamidsäureestern von Diaminosulfon- und Diaminocarbonsäuren sind
für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Ausgangsmaterialien, wobei selbstverständlich diePhenylcarbamidsäureester,
die keine weiteren Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen tragen, mitverwendet werden
können. Darüber hinaus ist auch die Mitverwendung von tri- oder polyfunktionellen Isocyanatabspaltern
möglich; diese können ebenfalls saure Gruppen aufweisen. Die gemeinsame Verwendung von sulfonsäuren
und carbonsauren Ausgangsmaterialien und die Mitverwendung tri- oder höherfunktioneller Komponenten
ermöglicht eine subtile Lenkung des Aufbaues und damit auch der Löslichkeit und anderen
physikalischen Eigenschaften der polyharnstoff-sulfonsäuren
Salze.
Zur Kondensation mit den vorgenannten Verbinfdungen eignen sich beliebige aliphatische, aromatische,
isocyclische und heterocyclische Diamine. Beispielsweise seien genannt: Hydrazin, Äthylendiamin,
1,3-Propylendiamin, 1,4-Butylendiamin, 1,6-Hexamethylen-diamin,
Ν,Ν'-Dimethyläthylen-diamin oder
N.N'-Dimethylhexamethylendiamin. Die Kohlenstoffkette
in den Diaminen kann durch Heteroatome unterbrochen sein, genannt seien beispielhaft γ,y'-Diammopropyläther,
/,y'-Diaminopropylglykoläther, γ, γ'-Oi-
• aminopropylbutylenäther, γ, y'-Diaminopropylmethyl-
amin, Dipropylentriamin oder Spermin. Ferner eignen sich araliphatische Diamine, z. B. das
l,3-Bis-(aminomethyl)-benzol, sowie cycloaliphatische Diamine, wie z. B. das 'M'-Diamino-dicyclohexylmethan
und das ^^-Diaminocyclohexan. Auch heterocyclische
Diamine können beim erfindungsgemäßen
ίο Verfahren eingesetzt werden, z. B. Piperazin oder
γ, γ'- Diaminopropyl-piperazin.
Als aromatische Amine eignen sich beispielsweise die den oben in anderem Zusammenhang genannten
Diaminen entsprechenden säuregruppenfreien Diamine.
Selbstverständlich ist es auch möglich, Diamine mit sauren Gruppen für das vorliegende Verfahren einzusetzen,
bei dem man auch ganz allgemein tri- oder polyfunktionelle Amine mitverwenden kann.
Ein besonderer Vorteil dies erfindungsgemäßen Verfahrens
besteht darin, daß wasser- bzw. alkalilösliche Polyharnstoffe zugänglich werden, die wegen des
Fehlens dazu bisher nötiger Diisocyanate nicht darstellbar waren.
Als Beispiel hierfür seien folgende polyharnstoffsulfonsäuren
Salze aufgeführt: Das Umsetzungsprodukt aus dem Bis-phenylcarbamidsäureester der
4,4'-Diaminodiibenzyl-2,2'-disulfonsäu.re (als Na-SaIz)
und γ, γ'- Diaminopropylmethylamin
CH2 — CH2 —/
SO3Na
S0,Na NH — CO — NH — (CH2)3 — N — (CH2)3 — NH —
CH,
oder das Umsetzungsprodukt aus dem genannten Bis-phenylcarbamidsäureester und γ,γ'-Diaminopropylpiperazin
-C-N-
0 H
CH
>-NH-CO-NH-(CH2)3-N
CH2-CH2n
CH2-CH2
SO3Na
SO3Na
oder der Polyharnstoff aus dem genannten Bis-phenylcarbamidsäureester und j^y'-Diaminopropyl-butylenäther — C — N—'/ V- CH2-CH2-^ /—NH-CO—NH-(CH2)3 —0 —(CH2)4—0—(CH2)3—NH-
oder der Polyharnstoff aus dem genannten Bis-phenylcarbamidsäureester und j^y'-Diaminopropyl-butylenäther — C — N—'/ V- CH2-CH2-^ /—NH-CO—NH-(CH2)3 —0 —(CH2)4—0—(CH2)3—NH-
0 H
SO3Na
SOoNa
Die Umsetzung der vorgenannten Komponenten erfolgt im allgemeinen in geeigneten Lösungsmitteln,
z. B. Wasser, niederen aliphatischen Alkoholen, gegebenenfalls auch in Dimethylformamid oder Formamid
oder Mischungen der beiden zuletzt genannten Lösungsmittel mit Wasser und/oder Alkoholen.
Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0 und 150° C, vorzugsweise zwischen 20 und 100° C. Die
Umsetzungen mit aliphatischen Diammen lassen sich bereits bei 20° C und tiefer durchführen. Es ist in
manchen Fällen zweckmäßig, den Kondensationsansätzen Alkali in Form von Karbonaten oder Hydroxyden
zuzufügen. Dabei soll die Alkalidosierung die zur Bindung des abgespaltenen Phenols erforderliehe
Menge nicht übersteigen.
Bei der Reaktionsführung kann sowohl der Bisphenylcarbamidsäureester
beispielsweise in wäßrig alkoholischer Lösung in die Diaminlösung eingetragen
werden als auch umgekehrt. Auch können beide Kornponenten in den obengenannten Lösungsmitteln vorgelegt
werden und gemeinsam erhitzt werden.
Wenn in den meisten Fällen auch ein molarer Umsatz
zwischen den Bis-phenylcarbamidsäureestern und den Diaminen erforderlich ist, so hat es sich in
anderen Beispielen auch gezeigt, daß man schon mit deutlich weniger als molaren Mengen an Bis-phenylcarbamidsäureestern
zu hochmolekularen Produkten gelangen kann. In manchen Fällen kann es aber
wiederum auch zweckmäßig sein, die Bis-phenylcarbamidsäureester im Überschuß einzusetzen.
Die Abtrennung des bei der Reaktion in Freiheit gesetzten, gegebenenfalls substituierten Phenols kann
auf verschiedene Weise erfolgen. Man kann z. B. das Reaktionsgemisch mit verdünnten Mineralsäuren oder
verdünnten organischen, Säuren schwach ansäuern und mit Wasserdampf das Phenol vertreiben. Es gelingt
aber auch, das Phenol abzutrennen, wenn man. in das neutrale oder schwach alkalische Reaktionsgemisch
Kohlensäure einleitet und gleichzeitig oder anschließend Wasserdampf einbläst.
Die polyharnstoffsulfonsauren Salze lassen sich auch dadurch von Phenol befreien, daß man im Zuge
ihrer Isolierung" als Festsubstanz die mehr oder minder durch Destillation, vorzugsweise im Vakuum,
eingeengten Reaktionsgemische mit niederen Alkoholen oder niederen Ketonen entwässert.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polymeren ergeben z. B. als Natriumsalze in Wasser — auch in
Konzentrationen unter 1 % — meist hochviskose Lösungen, die mit kolloiden Systemen, wie Stärke- und
Gelatinelösungen, manche Ähnlichkeit haben. Die Lösungsviskosität der polyharnstoffcarbon- bzw. -sulfonsäuren
Salze ist pH-abhängig. Im alkalischen Bereich (Ph=* 10) zeigen sie den kleinsten Wert, sie steigen
über den neutralen zum sauren Bereich sehr stark an. Die Lösungen sind in schwach saurem Gebiet (pjj ~ 3
bis 6) optisch blank und quellkö-rperfrei, erst bei starkem Ansäuern tritt Fällung ein.
Die absoluten Viskositätswerte l%iger wäßriger Lösung betragen 50 bis 100 cP (in neutralen Lösungen)
.
Die neuen Polyharnstoffcarbon- bzw. sulfonsäuren sind vielfacher Anwendung fähig und lassen sich z. B.
infolge ihrer hydrophilen Eigenschaften gut für antistatische Ausrüstungen verwenden, auch im pharmazeutischen
Sektor erweisen sie sich als wertvoll.
2,35 g Hexandiamin werden in 50 ml Wasser vorgelegt. Bei 20° C tropft man unter Rühren während
einer halben Stunde eine Lösung von 14,2 g 4,4' - bis - phenylcarbamidsäureester - dibenzyl - 2,2' - disulfonsaurem
Natrium in 150 ml Methanol und' 75 ml Wasser zu. Anschließend rührt man 4 Stunden bei
Zimmertemperatur nach. Nach dem Abdestillieren der Lösungsmittel im Vakuum erhält man eine Gallerte,
die mit Alkohol entwässert wird. Das polyharnstoffsulfonsaure Salz fällt als weißes Pulver in 80%iger
Ausbeute an. Die relative Viskosität einer l%igen wäßrigen neutralen Lösung beträgt jyre/=3,08 (K=78).
2,0 g Hexandiamin werden in 50 ml Wasser vorgelegt. Bei 50° C wird die im Beispiel 1 genannte Lösung
von 4,4/-bis-phenylca,rbamidisäureester-dibenzyl-2,2'-disülfonsaurem
Natrium zugetropft. Weiterhin wird' wie im Beispiel 1 verfahren. Das polyharnstoffsulfonsaure
Salz fällt in fast quantitativer Ausbeute an. ^r<,;=2,05 (l%ige wäßrige neutrale Lösung)
K=60,5.
14,2 g 4,4/-bis-phenylcarbamidsäure-dibenzyl-2,2'-disulfonsaures
Natrium werden in 150 ml Methanol und 75 ml Wasser vorgelegt. Bei 20° C tropft man eine
Lösung von 3,0 g Hexandiamin in 50 ml Wasser zu und rührt 4 Stunden bei 20° C nach. Die Aufarbeitung
erfolgt wie im Beispiel 1. Das polyharnstoffsulfonsaure Salz zeigt in l%iger wäßriger Lösung
(neutral) eine Viskosität von 46,2 cP, in schwach alkalischer Lösung (0,2 ecm n/l-NatronIauge/10 ecm
=0,02 η-Natronlauge) dagegen nur 1,58 cP und in schwach saurer Lösung (0,02 ^Salzsäure) 121,5 cP.
Die gleiche Substanz besitzt als 0,l%ige wäßrige Lö>sung (neutral) eine relative Viskosität t]rei= 1,515.
im Beispiel 1 beschriebene Lösung des Bis-phenylcarb amidsäureesters
zu. Man arbeitet wie im Beispiel 1 auf. Das polyharnstoffsulfonsaure Salz hat in. l°/oiger
wäßriger neutraler Lösung einen K-Wert von 145, in 0,02 n-natronalkalischer Lösung beträgt K = 47,4.
3.0 g Hexandiamin und 14,2 g des Bis-phenylcarbamidsäureesters
gemäß Beispiel 1 werden mit 100 ml Wasser 30 Minuten auf 100° C erhitzt. Dann gibt
man 10 ml n-Naironla.uge hinzu und hält das Gemisch weitere 30 Minuten bei 95 bis 100° C. Die viskose
Lösung wird mit 30 ml η-Salzsäure angesäuert. Zur Abtrennung des abgespaltenen Phenols bläst man
Wasserdampf hindurch. Die Lösung wird anschließend gegen Phenolphthalein neutralisiert und auf 100 ml
eingeengt. Sie zeigt eine Viskosität von 1110 cP.
1,25 g Hydrazinhydrat werden mit 14,2 g des Bisphenylearbamidsäureesters
gemäß Beispiel 1 in 100 ml Wasser 4 Stunden auf 50° C erhitzt. Die klare Lösung
wird im Vakuum eingeengt, das erhaltene Harz mit Alkohol entwässert. Das Natriumsalz löst sich viskos
in Wasser.
18 ml Äthylendiaminlösung (0,81 g/ml) und 14,2 g des Bis-phenylcarbamidsäureesters gemäß Beispiel 1
werden in 100 ml Wasser 30 Minuten auf 95° C erhitzt. Anschließend fügt man 10 ml n-Natronlauge
hinzu und erhitzt weitere 30 Minuten auf 95 bis 100° C. Beim Erkalten erhält man eine gelatinöse
Masse, die sich mit Alkohol zu dem pulvrigen polyharnstoiffsulfonsauren
Salz entwässern läßt. Ausbeute 94%. ^=1,24.
2.1 g Tetramethylendiamin werden in 25 ml Wasser
vorgelegt. Bei 50° C tropft man unter Rühren die im Beispiel 1 beschriebene Bis-phenylcarbamidsäureester-Lösung
während 30 Minuten zu. Man rührt 2 Stunden bei 50° C nach, engt im Vakuum ein, entwässert die
schleimige Masse mit Alkohol. Ausbeute an trockenem polyharnstoffsuilfonsaurem Salz 93% der Theorie.
ηΓβ1=2,21 (l%ige wäßrige neutrale Lösung) K=64.
5.2 g γ, y'-Diaminodipropylbutylenather werden in
20 ml Wasser vorgelegt. Man tropft bei 20° C die im Beispiel 1 beschriebene Bis-phenylcarbamidlsäureester-Lösung
während 30 Minuten zu. Nach 4stündigem Nachrühren bei 20° C engt man die klare Lösung im
Vakuum ein. Das erhaltene Harz wird mit Aceton entwässert. Ausbeute praktisch quantitativ. Das
Na-SaIz liefert eine viskose Lösung.
5,47 g d,l-Lysin-dihydrochlorid löst man in 75 ml η-Natronlauge. Bei 20° C tropft man die im Beispiel 1
beschriebene Bis- phenylcarbamidsäureester - Lösung
zu und rührt 4 Stunden nach. Die Aufarbeitung erfolgt durch Einengen im Vakuum und Entwässern
des entstandenen Harzes mit Alkohol. Aus der wäßrigen Lösung fällt durch Ansäuern mit Mineralsäure
die Polyharnstoffsulfoncarbonsäure in klebrigen Fladen aus.
Beispiel 4 Beispiel 11
3,0 g Hexandiamin, 1,1 g wasserfreie Soda werden 3,8 g γ, y'-Diaminodipropylmethylamin werden in
in 20 ml Wasser vorgelegt. Bei 20° C tropft man die 7° 20 ml Wasser vorgelegt. Bei Zimmertemperatur tropft
man unter Rühren die im Beispiel 1 beschriebene Bisphenylcarbamidsäureester-Lösung
zu. Nach der im Beispiel 10 beschriebenen Aufarbeitung erhält man ein in Wasser viskos lösliches, amphoteres polyharnstoffsulfonsaures
Salz. Ausbeute 90%.
2.9 g Dipropylentriamin werden in 20 ml Wasser vorgelegt. Bei 40° C tropft man die im Beispiel 1 beschriebene
Bis-phenylcarbamidsäureester-Lösung zu und rührt 2 Stunden bei 40° C nach. Die Aufarbeitung
erfolgt wie im Beispiel 11. Das erhaltene amphotere polyharnstoffsulfonsaure Salz ist am sekundären
Stickstoff leicht weiteren Reaktionen zugänglich.
5,0 g 4,4'-Diarninodicyclohexylmethan werden in 50 ml Wasser vorgelegt, bei 50° C tropft man die im
Beispiel 1 beschriebene Bis-phenylcarbamidsäureester-Lösung ein. Man versetzt dann, mit 5,0 ml n-Natronlauge,
"erhitzt 30 Minuten auf 95 bis 100° C, engt im Vakuum ein und entwässert das Gel mit Alkohol.
Ausbeute 90,5%. Die Viskosität einer l%igen wäßrigen neutralen Lösung beträgt 25 cP.
3,3 g Bis-(aminomethyl)-benzol-l,3 werden in 20ml Wasser vorgelegt. Bei 50° C tropft man die im Beispiel
1 beschriebene Bis-phenylcarbamidsäureester-Lösung
ein und rührt 2 Stunden bei 50° C nach. Nach Einengen im Vakuum entwässert man den rohen PoIvharnstoff
mit Alkohol. Ausbeute 94%.
5,0 g γ, ^'-Dianiinodipropyl-piperazin werden in
20 ml Wasser vorgelegt. Bei 20° C tropft man die im Beispiel 1 genannte Bis-phenylcarbamidsäureester-Lösung
zu und rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur nach. Nach dem Einengen der Lösung" im Vakuum
entwässert man die schleimige Masse mit Alkohol. Bereits verdünnte Lösungen des amphoten Polyharnstoffs
sind hochviskos. r/rei=2,90, K = 76 (l%ige wäßrige
neutrale Lösung).
13,8 g 4,4/-bis-phenylcarbamidsäurephenylester-sti]-ben-2,2'-disulfonsaures
Natrium und 8,3 g 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaures Natrium werden in
150 ml Wasser 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Dabei wird durch Zugabe 10%iger Sodalösung ein pH>7
aufrechterhalten. Man engt die viskose Lösung im Vakuum ein, entwässert das polyharnstoffsulfonsaure
Salz mit Aceton. Ausbeute nahezu quantitativ.
3,0 g Hexandiamin werden in 15 ml Dimethylformamid vorgelegt. Bei 80° C tropft man eine Lösung von
14,2 g 4,4/-bis-phenylca,rbamidsäurephenylester-diben-
zyl-2,2'-disulfonsaurem Natrium in 85 ml Dimethylformamid während 15 Minuten zu. Nach 3stündigem
Nachrühren bei 80° C befreit man das Reaktionsgemisch im Vakuum vom größeren Teil des Dimethylformamids.
Das erhaltene Harz wird mit Methanol entwässert. Das polyharnstoffsulfonsaure Salz zeigt in
l%iger wäßriger neutraler Lösung eine rel. Viskosität von ?jrel=1,30, K=33,6.
3,04 g 3,5-Diaminobenzoesäure und 14,2 g Bisphenylcarbamidsäureester
nach Beispiel 1 werden in 20 ml Natronlauge und 130 ml Wasser 8 Stunden auf
75° C erhitzt. Nach 6 Stunden gibt man zweimal 10%ige Soda zu. Man engt die Lösung im Vakuum
ein, entwässert mit Alkohol und erhält in 89% Ausbeute das polyharnstoffsulfoncarbonsaure Salz.
Man löst 4,9 g 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl in 50 ml Methanol und tropft bei Siedehitze während
10 Minuten eine Lösung von 14,2 g des Bis-phenylcarbamidsäureesters
gemäß Beispiel 1 in 175 ml Methanol und 25 ml Wasser zu. Die Reaktionslösung wird 4 Stunden im Sieden gehalten, während dieser
Zeit stellt man mit 10%iger Soda den pH-Wert auf
etwa 8 ein. Nach dem Einengen der Lösung im Vakuum entwässert man das polyharnstoffsulfonsaure
Salz mit Alkohol. Ausbeute 75,5 %.
2,40 g Hexandiamin werden mit 9,6 g Bis-phenylcarhamidsäureester
des l,3-his-(ammomethyl)-benzolsulfonsauren Natriums in 80 ml Wasser 30 Minuten
auf 95 bis 100° C erhitzt, dann gibt man 20 ml n-Xatrcnlauge hinzu und erhitzt weitere 30 Minuten
auf 95 bis 100° C. Die entstandene hochviskose Lösung wird mit Alkohol entwässert.
3,0g Hexandiamin werden in 50 ml Wasser vorgelegt. Bei 50° C tropft man eine Lösung von 4,4'-bis-pbenylcarbamidsäureester-diphenyl^^'-disulfonsaurem
Ammonium in 35 ml Methanol zu und rührt 3 Stunden bei 50° C nach. Die Lösung wird im Vakuum eingeengt,
das zurückbleibende Harz wird mit Alkohol entwässert. Das polyharnstoffsulfonsaure Ammonium
liefert viskose wäßrige Lösungen.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von löslichen Polyharnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls
substituierte Bis-phenylcarbamidsäureester von Diaminosulfon- bzw. Diaminocarbonsäuren
mit organischen Diaminen umsetzt, die gegebenenfalls noch weitere Säuregruppen enthalten
können.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß zusätzlich säuregruppenfreie Bisplienylcarbamidsäureester
verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich tri- oder höherfunktionelle
Amine oder Bis-phenylcarbamidsäureester verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in alkalischem
Medium durchführt.
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Priority Applications (2)
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF22766A DE1042892B (de) | 1957-04-06 | 1957-04-06 | Verfahren zur Herstellung von loeslichen Polyharnstoffen |
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