DE1719408A1

DE1719408A1 - Emulsion

Info

Publication number: DE1719408A1
Application number: DE1967J0034990
Authority: DE
Inventors: Nicks Peter Francis; Osmond Wilfrid John
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1966-11-09
Filing date: 1967-11-09
Publication date: 1972-12-28
Also published as: FR1543838A; GB1211532A; DE1719408B2; DE1719408C3; US3532663A

Description

Prioritäten; 9. 11. 1966 und 30. 10. I967

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Emulsionen, d.h. Dispersionen von flüssigen Teilchen in einer flüssigen kontinuierlichen Phase.

?5s wurde gefunden, daß verbesserte Emulsionen, in denen die dispersen Teilchen stabiler und feiner dfepergiert sind, hergestellt werden können durch Verwendung eines Emulgators, der ein polymeres Material ist., das in seinem Molekül mindestens eine kettenartige Komponente solcher Art, die in der Flüssigkeit der dispersen Phase löslich ist, und mindestens eine kettenartige Komponente anderer Art, die in der Flüssigkeit der kontinuierlichen Phase löslich ist, enthält, wobei das durchschnittli-

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ehe Molekulargewicht der einzelnen Komponenten mindestens 1000 ist ₃ wobei das gesamte Molekulargewicht der einzelnen Komponenten einer jeden Type mindestens 3000 oder mindestens η χ 1000 ist, je nachdem welche Zahl größer ist (n ist die Ansah! der einzelnen Komponenten der anderen Type), und wobei das Verhältnis der gesamten Molekulargewichte der einzelnen Koraponentendar beiden Typen zwischen 3?1 bis 1:3 liegt.

Vorzugsweise ist daß durchschnittliche Molekulargewicht der einzelnen Komponenten mindestens 1500 und das gesamte Molekulargewicht jeder einzelnen Koniponententype mindestens 4500»

Mit Hilfe eines solchen Mittels ist es mö,glich₉ stabile Emulsionen von kolloidaler Uatur herzustellen, d.,lu Emulsionen₉ in denen die dispersen Teilefaen einen durchschnittlichen Durchmesser von weniger al3 1 y. besitzen.

Die Flüssigkeiten der dispersen und der kontinuierlichen Phase sollten solche sein, die im wesentlichen Hewton'ache Fließeigenschaften zeigen, d.,h_o daß sie keine vn33ontlichen viekoelaatischen Eigenschaften besitzen. Sie sollten weiterhin eine Viskosität bis zu 1000 Poiee bei der Temperatur, bei der die Emulsion hergestellt wird, besitzen«,

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Pie Iiüßl^eKksit der oben beschriebenen Komponenten des Emulgator's in den entsprechenden Plussiglceiten sollte derart sein, daß die Komponente und die-Flüssigkeit ia allen Verhältnissen njsohb&r sind=, Außerdem sollte die Flüssigkeit* wenn sie *O-(.few---fSe Komponente; enthält_P auch denn noch sii: Nev/ΐοη ^fs ehe s fließverhalten seifen- Obwohl die Komponente normalerweise nicht in einem so"!.^h hohen Anteil in einer Flüssigkeit in den Emulu>onen oemä.2 der Erfindung vorhenden sein muß, sollte sie dieses Erforderais be Büglich, des Fließverhaltens bei einer 10 fdßen Konzentrat! or, zeigen,, uas anzeigt;, flaß keine oder nur eine gerinne Heigung zur Selbstassoziation der Komponenten vorliegt, wer.n sie in der Flüssigkeit ^elöfjt sind, Es vrurde e^e;f'«ⁿden_s daß ciies ein vächtiges Ksrkmal bei der Auswahl der Komponenten für Die Verwendung in den erfindungsgemäßen Emulsionen ist Eine feinere Methode zur Bestimmung, ob eine ■Komponente in einer .bestimmten Flüssigkeit selbstassosiiert ist oder nicht, besteht darin,■ die Trübun-smetliode zur Bestimmung der G-Be«iingungen zu verwenden, wie sie -/on Co i¹» Gornet und H-. Van Ballegooijen in Polymer I9c6, 2» 293 beschrieben ist« Es ist allgemein bekannt _r daß ein Poljr:ter_f das eich in einem Lös-ungeraittel in beaßerexi als den ©-Bedirjf.'angen löst_s in einem nicht-aelbstaüOO»:iiert'3n Zu-3t.uad ^crliegto IOas Yeabfahren_n das in dor ßvtxvjmtexi. Litern, turatelle besohrieben ist ν besteht darin₉ c'jr-.i? >7iao «■ -irfichitifUine Xifjaungen mit eiiißK C-c'mlt γ on weni*-er als

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i > der .Komponente in der jeweiligen Flüssigkeit nimmt und diese auf den Irübungspunftt abkühlt. Extrapolation dieser Resultate auf die Trübungspunkttemperatur eines 100 ?5igen Polymers ergibt die Θ-Teaiperatur, und das Verhältnis dieser Temperatur zur Temperatur_s bei der die Emulsion hergestellt wird, zeigt, ob die Komponente in dieser Flüssigkeit in nichtselbst£.sscziierter Lösung vorliegt.

35s wird abgenommen, daß die Verwendung von Emulgatorkomponenten ₉ die kette.aartig sind Ληά mindestens das öl·im angegeben?, minimale Molekulargewicht besitzen und in ihrer entsprechenden Flüssigkeit wirklich molekular löslich, d.h. nicht-3elbstassoziiert, eind, au hohen ßntropiegewinnen des dispersen Systems führt_r was einen hohen Stabilitätsgrad der Emulsion zur Fol&e hat,

])e:r Emulgator karm ^in einfaches Blockmiechpolymer sein, das aus zwei kettenartigen Komponenten besteht, wie sie oben beschrieben wurden. In diesem Falle muß das Molekulargewicht einer jeden Komponente mindestens 3000 sein. Die Komponenten können von höheren Molekulargewicht sein, wobei der obere Grenawert nur durch aie prafctiecfaen Schwierigkeiten _ß3eetat wird, die bei der Herstellung von Blookmischpolymexlu.ten auftreten, die hochnoleJwlare Komponenten enthalten. Andererseits kann der Emulgator ein Ii-' ^cbnol-'M»- doi

■* ■-■ * ^ao"^lt «as üi:i polymeres Gertist auf-

Komponententype liefert, und weJchen _nj»

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ein oder mehrere Seitenkette!! Konsonanten der anderen Type trügt.

Dieoe Miachpolymert^pe kann durch herkömmliche Pfropfpolymer!- eation oder durch Mischpolymerisation eines Monomere, welchea das Gerüst bildet, mit einer löslichen kettenartigen Komponente mit einem Molekulargewicht von mindeatene 1000 und vorzugsweise mindestens 1500 , die eine äthylenisch ungesättigte Gruppe enthält, hergestellt werden. Die Mischpolymerisation ergibt eine Anknüpfung der kettenartl_oen Komponente an das Gerüst. Eine weiter« Alternative beisteht darin, zwei Typen der kettenartigen Komponente, von denen eine jede eine ungesättigte Gruppe aufweist , zu mi s cn polymerisieren „ um ein Po'.Lymergerüst herzustellen von dem die beiden Typen der kettenähnlichen Komponenten, die im Emulgator erforderlich aind, abhängen. V/enn nur eine Seitenkette vorhanden ist, dann liefert das Gerüst eine Komponente und die Seitenkette die andere, wobei beide ein Molekulargewicht von mindestens 3000 aufweisen. Wenn zwei oder mehr Seitenketten einer Komponententype vorhanden sind, dann muß ihr gesamtes Molekular^ evr j cht mindestens 3000 sein, und da3 durchschnittlich« Molekulargewicht der Komponenten dieser Type muß mindestens 1000 sein. Wenn a 53eitenketten vorhanden uind» und wenn η größer aiii 3 iat, dann muß dao Molekulargewicht des Gerüstes mindestens η χ 1000, verzugsweise mindestens η χ 15C0,sein.

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^c--^lü Cn;G-i'JAL

1719A0B

Die Erfindung ist nicht auf Emulsionen beschränkt„ in denen eine der Phasen wässrig ist. Sie ist in dor Tat bei Emulsionen von organischen Flüssigkeiten in organischen Flüssigkeiten wertvoller und diese Anwendung stellt eine bevorzugte Anwendung dar.

Das allgemeine Erfordernis der beiden Flüsigkeiten der Emulsion besteht darin, daß sie gegeneinander inert sind und in den Verhältnissen und unter don Bedingungen,in denen sie verwendet werden? zwei Phasen bilden ο Vorausgesetzt«, daß diese Bedingungen erfüllt sind, dann können sie aus einer großen fieihe von organischen und wässrigen Flüssigkeiten auegewählt werden= Die Flüssigkeiten können die verschiedensten Polaritäten aufweisen, und zwar von hoch nicht-polaren aliphatischenund aromatischen Kohlenwasserstoffen über langkettige Ester und Ketone, über kurzkettige Ester und Ketone zu Äthern und Alkoholen und zu den hochpolaren niedrigen Alkanolen und Wasser, Die Flüssigkeiten können auch die verschiedensten Molekularstrukturen aufweisen, von kleinen einfachen Molekülen bis zu Produkten der Additiona- oder Konderssationspolymerisation, aber im allgemeinen sind letztere auf Oligomere und niedri^raolekulare Polymere beschrankt, und zwar wegen des Erfordernisses, daß sie bei der Temperatur_s bei der die Emulsion hergestellt wird, flüssig sind,. Die Phasen können Gemische von mischbaren Flüssigkeiten oder Lösungen,,

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beispielsweise Lösungen eines Peststoffs in einer Flüssigkeit, sein, und die Emulsionen können such mehr als eine Type disperser flüssiger Phase enthaltene

DJs Frage, welche der Flüssigkeiten die disperse Phase und welche die kontinuierliche Phase der Emulsion bildet, kann durch das Verfahren bestimmt werden, durch welches die Emulsion hergestellt wird? Wenn der Emulgator in einer Flüssigkeit gelöst und die andere Flüssigkeit mit dieser Lösung gemischt wird, dann wird die Flüssigkeit, die von Anfang an den Emulgator enthielt, zur kontinuierlichen Phase., Dies ist so, unabhängig davon, ob die emulgatorfreie Flüssigkeit zur Lösung gegeben wird oder umgekehrt.

Weiterhin wird die Emulsion nicht reversiert, auch dann nicht, wenn so viele emulgatorfreie Flüssigkeit zugegeben wird, daß sie nicht in disperser Form in die kontinuierliche Phase' aufgenommen werden kann. In diesem Falle bildet die überschüssige emulgatorfreie Flüssigkeit einfach eine gesonderte Schicht in der Emulsionο Infolgedessen ist es möglich, stabile Emulsionen herzustellen, die bis zu 50 Gew_e~55 und in einigen Fällen bis zu 80 Gew.~% der dispersen Phase enthalten«

Die erforderliche Emulgatorraenge liegt gewöhnlich im Bereich von

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EAD OFi;G"MAL

1 bis 10 Gew.-ί, cez ^en auf die disperse Phase. Im allgemeinen v.ird die entsprechende Teilchengröße der dispersen Phase in der Größenordnung von 2 bis 0,1 μ sein, was von der verwendeten Emulgatormenge abhängt. Für besonders feine Emulsionen wird es bevorzugt, den Emulgator in einer Menge von 5-10 Gew.--*, bezogen auf die disperse Phase, zu verwenden, was eine Teilchengröße im Bereich von 0,5 ~ 0,1 μ ergibt.

Die Löslichkeit der Komponenten des Emulgators in den Flüssigkeiten der Emulsion hängt in erster linie davon ab, ob sie annähernd von der gleichen Polarität sind« Da die Flüssigkeiten der Emulsion unmischbar sind, so müssen sie auch gevTJhn-IIch νοΛ unterschiedlicher Polarität sein. Im allgemeinen ergibt sich deshalb,, daß eine Komponente, die in einer Flüssig« keit der Kraulsion löslich ist, in der anderen unlöslich isto

Zwar ist es bei Verwendung von Emulgatoren gemüß der Erfindung möglich, eine erste Flüssigkeit in einer zweiten zu.emulgieren, oder die zweite in der ersten zu emulgieren, was von der oben beschriebenen Technik abhängt, aber es ist bei einer allgemeinen Diskussion von Emulgatoren, die für die Verwendung bei verschiedenen Flüssigkeiten geeignet sind_s zweckmäßig, zuerst

Flüssigkeiten

die jenigen/zu behandeln, die wahrscheinlich als kontinuierliche Phase vervendet v.erden.> Dies bot seinen Grund einfach darin,

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daß im allgemeinen diese die billigen lei.cht verfügbaren Flüssig-.«.exten si:id, von denen drei Hauptklaascn diskutiert werden aollen.

Diejenige Flüssigkeit, die am häufigsten als kontinuierliche Phase von Emulsionen verwendet wird, ist Wasser. In Emulgatoren, die in Emulsionen mit einer wässrigen kontinuierlichen Phase verwendet werden, kann die kettenartige Komponente des Kmulgators, die in der wässrigen phase löslich sein soll, beispielsweise eine der folgenden sein;

Polyäthylenoxidkondensate, entweder durch Hydroxylgruppen oder Methoxylgruppen abgeschlossen*

Polymere von Vinylpyrollidon und Mischpolymere änvo η;

Polymere, die Dimethylaminoäthylmethacrylat; oder Diäthylaminoäthylraethacrylat gegebenenfalls als Salz, beispielsweise als Hydrochlorid, enthalten;

Polymere, die iVIethacrylamid oder Acrylamid enthalten;

Polymere, die beträchtliche Mengen Carboxylgruppen enthalten, beispielsweise Polymere, diß Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure usv;» enthalten, entweder als freie Säure oder löslich gemacht mit Hilfe einer Änderung de^ pH der Lösung, d.h. Bildung des Natrium-, Kalium·=, Ammonium- oder eines organischen Aialnaalzes.

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Diese Komponenten erläutern, daß geeignete Komponenten nur die Löslichkeits- und Molekulargewichtserforclernisse haben müssen, die oben beschrieben wurden«

Eine andere Klasse von allgemeinen Flüssigkeiten, die bei Anwendung der Erfindung für die Verwendung als kontinuierliche Phase von Emulsionen verwendbar sind, sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe. Entsprechende kettenartige Komponenten für Emulgatoren für die Verwendung in Verbindung mit alipfc.9tischen Kohlenwasserstoffen, wie ζ„ö. Pentan, Hexan, Heptan und Octan, sind ZoB«:

Polymere von langkettigen Estern ungesättigter Säuren,

beispielsweise Stearyl», Lauryl-, Cotyl«, 2-Äthyl-

hexyl«,■Hexyl- und Butylester von Acryl- und Methacrylsäure;

Polymere von Vinylestern, von langkettigen Säuren, beispielsweise Vinylstearat und Vinylester von Versatinsäure;

Polymere Vinyl-alky läth ein von höheren Alkyl en oxy den, beispielsweise Polypropylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1000 - ^000;

Polymere von Butadien und Isopren and nicht-kristalline Polymere von Äthylen und Propylon;

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FiiilfcsfcpGl.yesV-'ir (rait einem ftoleKulargewicht van mehr al,·: 'U))O) von Hycro^yfettsäureEu beispielsweise 12 Oii'ot:earinn^:iure, hydrierten Pl^inusclfetts-iuren, und den Hydro;cyssüuren von Caruimbay-achsi

Polyester· von Dlsäuron mit Diolen., beispielsweise Polyester von Sebacinsäure mit 1 /2™Dodecandiol vjn Ad.'Lp'ii: 3^;ji?re mit tfeopentylglykol*

Die organische Flüssigkeit kann nafcürli.ch ein handelsübliches liohlsmvi.:s£:e:csto?At3iim:.ech sein, wie e.B< FJlineralsprit, und weiissz* ßpi*.!';, iil.3 ebenfalls geeignet; nind. Wenn die organische Flüssigkeit hauptSiichlich die Natur einss aromatischen Kohlenwasserstoff auf.welT&s v;ie ZoB. Xylol und Xyloltieradsche, Benzol, Toluol ur;Q andere Alkylbenzole und Lösungamitteliaphthas, dann keinen ähnliche lösliche Komponenten verwendet werden, und zus-it»Ιich noch analoge mit kürzeren Ketten, beispielsweise Polymere von /Ifchoxyathylmethacrylat, üethylmethacrylat und Äthylacrylat, Andere Komponenten, die für die Verwendung bei dieser Type von organischen Flüssigkeiten geeignet sind, sind ZoBo:

Aroma tische Polyester, beispie l:iv eise nichttrocknende, ölmodifiziert Alkydharze;

βeoraetische ?ol;yäther;

R rοιαε. ti η ehe ! ^Joly ca r bona te ί und

Polymere /on S«.yx-ol und Vinyl toluol.

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CD Cr.iGiNAL

Andere brauchbare Klassen von organischen Flüssigkeiten für die Vervendung als kontinuierliche Phase sind z.B« Ester und Ketone. Geeignete kettenartige Komponenten für Emulgatoren für die Verwendung in Verbindung mit diesen Flüssigkeiten sind z.B_o:

Polymere von Estern von kurzkettigen AlKoholen und ungesättigten Säuren, beispielsweise Methylmethacrylat und Äthylacrylat;

aliphatißche Polyäther;

Polyester von kurzkettigen Säuren und Alkoholen.

Zwar wurden die obigen Klassen von !Massigkeiten alc geeignet te kontinuierliche Phasen beschrieben, aber es ist EelDstver»

K.B.
ständlich, daß/aliphatische Kohlenvs-asKerstoffe in Wasser emulgiert uerden können und umgekehrt. Die Erfordernisse im Hinblick auf eine geeignete kettenartigo Komponente des bei einer speziellen Flüssigkeit zu verwendenden Eraulgators sind die gleichen, ob sie die kontinuierliche oder disperse Phase bildet, und somit sind die oben angegebenen Komponenten auch verwend bor, wenn die entsprechende Flüssigkeit emulgiert v.i.rd. Wie oben erv.ähnt, hängt difs Löslichkeit eine.'? kettenartigen Komponente in einer Flüssigkeit in erster Linie davon ab., ob sie von gleicher Polarität ist. Als Folge dessen können die kettenartigen iiomponent.on, die oL-en aufgeführt wurden, gewöhnlich

ΚΛΟ OPüCiNA

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mit Flüssigkeiten verwendet v-erden, die eino ähnliche Polarität besitzen,wie die oben aufgeführten.

Die Erfindung ist besondere brauchbar, wenn sie auf Dispersionen von niedrigmolekularen Materialien, wie ZoTC. Polyester und Weichmacher, Polyether und Epoxyde, Amino- und Phenolharze, ieocyanathaltige Harze und andere vernetzbare Qligomcre angewendet wLrd. fieispielsweise können aromatische Eoter, wie z.B. Di-(iJ-äthoxyäthyl)-phthalat, in Wasser oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen unter Vorwendung eines Emulgators emulgiert worden, in dem die kettenartige Komponente, die im Ester löslich ist, beispielsweise ein Mischpolymer von Methylmethacrylat und Methacrylsäure (S3s2 Gew.-Verhältnis) ist; ein aliphatischer Eater, wie z.B. Poly(propylenadipot), kann unter Verwendung eines Styrol/Vinyltoluol-Hischoolymers aln kettenartige Komponente emulgiert werden; für Oll-abgeschlossene Polyether, wie z.B. OH-abgeschlossenen Polypropylenoxydkondensat von Hexantriol ist eine geeignete lösliche kettenarfcige Komponente ein Polyäthy! en- oder Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000 oder mehr; für Epoxydharze, einschließlich solcher, die bei Raumtemperatur fest sind, aber bei der Temperatur, bei der sie emulgiert werden.flüssig sind, und für Aminoharze, wie z.Bα leichtkondensiertes Hexamethoxymethy!melamin, ist eine geeignete lösliche kettenartige Komponente, ein i'ethylmeth-

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BAD

acrylatmischpolymer mit einem Gehalt bis zu 10 % Methaorylsäure Oder ein Epoxyharz mit einem Molekulargewicht oberhalb 1000; für PhenolA-Forinaldehyld-Harze, v.le z.B. Methylol- Diphenylolpropan-Kondensat, ist eine geeignete lösliche kettenartige Komponente Polystyrol oder ein Methylraethacrylatmischpolymer,

für
vue auch/ein Aminoharz; für Monomere, die sich im Polymer davon auflösen, ist eine geeignete lösliche kettenartige Komponente ein Polymer davon, beispielsweise ist für Dimethylaminoüthylmethacrylat und niedermolekulare Mischpolymere eine ·geeignete kettenartige Komponente Polydimethylaainoäthylmethacrylat; für Petroleuaifette, Vaselinen oder Wachse ist eine geeignete lösliche kettenartige Komponente ein Selbstefiter von 12-0H-Stearinsaure.

Charakteristiken der Emulsion dieser Erfindung sind ihre Stabilität und feine Teilchengröße, und wenn der Ausdruck "fein" in den folgenden Beispielen verwendet wird, darm sind Teilchen mit einen durchschnittlichen Durchmesser von nicht mehr als 1 μ gemeint. Die Erfindung ict in der Farbentechnologie von Wert, da sie beispielsweise zur Herstellung von EmulEionen von vernetzbaren Olißomeren in billigen Flüssigkeiten anstelle von Lösungen von solchen Oli^omeren in teureren Lösungsmitteln verwendet werden können. Sie ist auch deshalb besondere wertvoll, da zwei Komponenten eine3 Vernetzun^ss.ysteras in _f;e3on-

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derten dispersen Phar-en in der gleichen Flüssigkeit emulgiert werden können, und wenn die Komponenten eine niedrige Löslichkeit in der kontinuierlichen Phase besitzen, dann findet keine oder nur eine geringe Vernetzung in der Emulsion statt. Jedoch fließep die beiden dispersen Phasen bei der Pilrabf.ldung aus der Emulsion und der Verdampfung c'er kontinuierlichen Phase ineinander, und eine Vernetzung findet statt. Solche doppelten Dispersionsphasensysteme unfassen Epoyy/Amin-Addukte und Polyether (oder Polyester) /IsocyanGt-zuaatnmenasfczungen.

Die Erfindung kann auah bei der Emulgierun* von Vorpolymeren von faserbildenden Polymeren, Insektiziden und anderen biologisch aktiven Materialien, Zusammensetzungen für Aerosolkannen, Kosmetika usw. verwendet werden. Wenn die Emulsionen hergestellt sind, dann sind die disperse und kontinuierliche Phase Flüssigkeiten, ater die Emulsion kann dann zur Überführung der dispersen Phase in einen fein verteilten Feststoff behandelt werden, beispielsweise durch Abkühlen oder Vernetzung.

Die beiden Typen von komponenten des Eirulgatcrs können in Jeder bekannten Weise miteinander verknüpft worden» !Beispielsweise können Komponenten, d-.e geeignete reaktionsfähige Gruppen enthalten, d-irch Kondensat, i.onsreaktonen verknüpft werden. Typische Reaktionen, die zu Kondensat, ionsverknüpfungen Anlass geben.

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b\ö cn;G!NAL

1b -

sind: (1) Esterbindungen, insbesondere wenn sie durch. Esteraustausch oder durch eine Umsetzung, wie z.B. Carboxyl/ Glycidyl oder Hydroxyl/Säurechlorid oder Hydroxyl/ Säureanhydrid gebildet Werden;

(2) Esterbindungen, insbesondere wenn sie durch idditionereaktionen zwischen Alkylenoxyden und Hydroxyl gebildet werden;

(^) Amidbindungen, insbesondere vienti sie durch Amin/ Säurechlorid-Umsetzung gebildet werden;

(4) Urethanbindungen, insuesondere v.enn sie durch Umsetzung von Isocyanat mit Hydroxylgruppen gebildet werden.

Um die Möglichkeit einer Vernetzung zu vermeiden, sollte eine der Komponenten in solchen Reaktionen im wesentlichen monofunktionell sein und vorzugsweise sollte die funktiocelle Gruppe am Ende der Komponente vorliegen« Wenn mehrere monofunktionelle Kompo-

muB die

nenten an .die andere Komponente gebunder? werden sollen, dann / andere Komponente in geeigneter Weise polyfunxtionell sein.

Wenn die Komponente selbst durch eine Kondensationsreaktion hergestellt U'ird, darin können restliche genutzt v/erden. Beispielsweise können rectlicbe Carboxyl- oder Hydroxylt5ru:?pen in einer kettenartif.;en Polyesterkomponente

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zur Verknüpfung dieser Komponente mit der anderen Komponente des Emulgators verwendet werden» In ähnlicher Weise kann eine Hydroxylgruppe in einer Polyalkylenoxydkette zur Verknüpfung dieser Komponente mit der anderen verwendet werden,*

Wenn die Komponente durch Polymerisation gemacht wird, dann kann ein Monomer, das eine geeignete reaktionsfähige Gruppe enthält, mit dem Hauptmonomer mischpolymerisiert werden. Insbe-* φ sondere wenn monofunktioneile Komponentengewünscht werden, können geeignete Poliirmere, die eine endständige reaktionsfähige Gruppe enthalten, beispielsweise durch Polymerisation eines äthylenisch ungesättigten Monomers in Gegenwart eines Initiators und eines Kettenübertragungsmittels hergestellt werden, wobei beide die in einer Kondensationsreaktion reaktionsfähige Gruppe enthalten^ Solche Verfahren sind in der deutschen Patentschrift..» (Aktenzeichen I 26 342 IVd/3^c) beschrieben. Die Emulgatoren können auch durch herkömmliche Block- oder Pfropfmis copolymerisation hergestellt werden· Das Produkt einer derartigen Misch- ^ polymerisation ist gewöhnlich ein Gemisch aus verschiedenen Produkten, die gereinigt werden müssen, um den gewünschten Emulgator au erhalten, und vorzugsweise werden die gmulgatoren durch Additionsmischpolymerisation eines äthylenisch ungesättigten Monomers, welches bei der Polymerisation eine. Komponenten type lieferte mit Komponenten der anderen Type hergestellt, welche·

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eine mischpolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Gruppe enthalten oder angeknüpft aufweisen.

Weiterhin kann der Emulgator durch Mischpolymerisation von zwei Typen kettenartiger Komponenten hergestellt werden, wobei ,jede eine ungesättigte mischpolymerisierbare Gruppe enthält (und somit Macromonomer genannt wird), um ein Polymer gerüst herzustellen, das die beiden Typen löslicher kettenartiger Komponenten trägt» Wenn eine sterische Störung zwischen den kettenartigen Komponenten bei der Herstellung des Mischpoljaers Schwierigkeiten verursacht, dann kann ein drittes Monomer mit einem üblichen niedrigen Molekulargewicht ebenfalls als Comonomer zugegeben werden, um die kettenartigen Komponenten längs des Gerüstes auf Abstand zu halten und dadurch die Mischpolymerisation zu"erleichtern«.

Die Komponenten können in Macromonomere umgewandelt werden, die für die Verwendung in dieser Weise geeignet sind, und zwar in dem man solche nimmt;, die eine konden&ationsfähige Gruppe wie

en
oben beschrieben enthalt/, und indem man die Gruppe mit einer Verbindung umsetzt, die eine komplementäre reaktionsfähige Gruppe und eine ungesättigte mischpolymerisierbare Gruppe enthält ο Wenn beispielsweise eine reaktiomjfähige Gruppe in eine polymere kettenartige Komponente durch Verwendung- eines geeigneten Comonomers, das eine solche Gruppe enthält, eingeführt; -wird,

bad Original 2098 53/1 1-11 '

und die reaktionsfähige Gruppe dann mit einer ungesättigten Verbindung umgesetzt wird, dann ergeben sich geeignete Systeme, die durch die folgende Tabelle erläutert werden«

Kaup tkomp one ηte

der polymeren Kette des Vorläufers

mischpolymeris i ert mit einer kleinen Menge von

anschließend Kondensiert mit

Styrol, Vinyltoluol

ot-Methylstyrol

2-Äthylhexylacrylat

Laurylmethacrylat usw.

Glycolmonomethacrylat

Glycidylmeth~ acrylat

Methacryl- und Acrylsäure

Methacryloylchlorid usw.

Methacryloylchlorid

Methacrylsäure

Glycidylmethacrylat

GIyColmonomethacrylato

Andererseits kann das zur Herstellung der polymeren kettenartigen Komponente verwendete Monomer selbst eine reaktionsfähige Gruppe enthalten, die mit der ungesättigten Verbindung umgesetzt werden kann, wie ζ,οΒο; '

Hauptkomponente der polymeren Kette

Polymere Acryl- oder "tüeth·» acrylsäure

anschließend Kondensiert mit

Glycidylacrylat

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polymeres Glycolmonometh=- )

Aeryloylchlorid

acrylat '

Polyvinylacetat (anschließend
hydrolysiert)

Die Erfindung wird die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile in Gewicht ausgedrückt elndo

Beispiel 1 ' '

^ Teile Di-(a-äthöxyäthyl)phthalat wurden langsam mit

„In einer Emulgiervorrichtung, _ ., . _ , heftxgem Ruhren/in eine Xoeung von 133 Teilen eines Bmulgators in 200 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereicht von 70 - 90⁰C eingebracht» Der Emulgator war ein Mischpolymer aus Methylraethacrylat und Methacrylsäure (98 : 2) mit einem Molekulargewicht von ungefähr JJO 00O₁ das durchschnittlich ungefähr 20 Seitenketten Poly-12-OH-stearinsäure mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 1$00 trug_o Es entstand eine stabile Emulsion mit feiner Teilchengröße„

B₁ -132 Teile Di-(ß-=äthoxyäthyl)phthalat wurden zu einer Lösung von 13i3 Teilen eines statistischen Mischpolymers aus gleichen Gewichten Ceto=stearylmethacrylat und Methacrylsäure (zugegeben als 50 %ige Lösung Xylol/Üutanol, Gewichtsverhältnis 70/30) in 200 Teilen, eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs

2 0 9 8 5 3/1111 ORiGiNAL h-iEF

(Siedeberöich 90/--'1'2O⁰C)" zugegebene Das Gemisch wurde heftig gerührt, und es ergab sich eine grobe Emulsion, die sich rasch in zwei Phasen trennte« Dies kam daher, weil die beiden Monomereinheiten willkürlich im Mischpolymer angeordnet waren und nicht wie im obigen Mischpolymer A abschnittsweise angeordnet waren« Kin solches statistisches Mischpolymer ergibt nicht die nötigen beiden Typen kettenähnlicher Komponenten mit den angegebenen minimalen Molekulargewichten,

Ca 15»3 Teile Emulgator,, wie oben bei A beschrieben, wurden in 155 Teilen M-»(ß«äthoxyäthyl)-~phthalat eingebrachte 200 Tfcile eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (Sjsde-bereich 70 -'9O⁰C) wurden unter heftigem".Rühren- zugegebene Es entstand eine stabile

■Emulsion eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs im Ester₀ Verdünnung der Emulsion mit weiteren Mengen aliphatisehern Kohlenwasserstoff beeinflußte die Stabilität nicht»

Beispiel 2 ■' ' .,

100 Teile eines Polyesterweichmachers, hergestellt durch Kondensation voa Adipinsäure mit Hexylenßlycol, wurden langsam unter ftühren unter den in Beispiel 1 (A) beschriebenen Bedingungen zu einer Lösung von 10 Teilen eines Blmulgators in 51 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 70 - 90⁰C zugegeben.',, Der Emulgator war ein. Misch-

209 8 53/11 1 1 bad orsginal

polymer aus Styrol/Vinyltoluol/Glycidylmethacrylat in einem Gewicht sverhäl.tnis von 18/29/5 und mit einem Molekulargewicht ■von ungefähr 25000, das im Durchschnitt ungefähr 16 Seitenketten Poly~12-0Ehstearinsäure mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1500 trugo Bs ergab sich eine Emulsion mit feiner Teilchengröße,, die bei Lagerung stabil war«

Beispiel 3 .

10 Teile eines festen Epoxydharzes mit einem Epoxyd&quivalent von 450'-' 525 wurden auf 90 - 100⁰C erhitzt, bei welcher Temperatur das Harz flüssig wurde, und zu einer Lösung von 3 Teilen des in Beispiel 1 (A) beschriebenen Emulgators in 200 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 140 - 16Q⁰C zugegeben, wobei die Lösung auf 120°C erhitzt wurde. Während des Miechens wurde mit Hilfe einer Emulgiervorrichtung heftig gerührt.

Es wurde eine stabile Emulsion des Epoxydharzes erhaltene Beim

' ■· '■. . -- \ Abkühlen ergab sie eine Dispersion mit feiner Teilchengröße

/ Beispiel 4

A_o_ 300 Teile eines flüssigen Epoxyharzes mit einem Epoxydäquivalent von 175 - 210.wurden auf 7O⁰C erhitzt und langsam

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1713Λ08

unter heftigem Rühren zu einer Lösung, von ;50 Teilen eines Timulgators wie in Beispiel 1 (A) und 200 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 140 16Q°C zugegebene ·'"■''·.

Es entstand eine stabile, niedrigviskose Emulsion, die eine feine Teilchengröße besäße

B. 12 Teile eines Emulgators, wie in Beispiel 1'(A) beschrieben, wurden in 120 Teilen eines handelsüblichen'flüssigen Epoxyharzes aufgelöst, und das Gemisch wurde mit heftigem Rühren zu 80 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (Siedebereich 70 ~ 90⁰C) zugegeben. Es entstand eine stabile Emulsion, die aus einem aliphatischen Kohlenwasserstoff in dem Epoxydharz bestand» Verdünnung der Dispersion mit weiterem Epoxydharz hatte keine Wirkung, Verdünnung mit aliphatisehem Kohlenwasserstoff verursachte eine Ausflockung*

Beispiel 5 ■

44 Teile Hexamethoxymethylmelamin wurden unter heftigem Rühren zu einer Lösung, von 4,4 Teilen des in Beispiel 1 (A) beschriebenen Kmulgators in 200 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 70 - 90⁰C zugegebene

Kf; entstand eine stabile Ifimulsioiio Beim Eindampfen des Kohlen-

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; - BAD ORIGINAL

Wasserstoffs serflossen die dispersen Teilchen zu einem kontinuierlichen FiIm₀

Beispiel 6

2.00 Teile einer 40 %±gßn Lösung eines Isocyanatsvorpolymers mit freien NÖÖ-Gruppen (im Handel als "Suprasec" 3240 erhältlich) in Äthylacetat wurden langsam mit heftigem Rühren in eine Lösung.aus 8 Gewo-Teilen des in Beispiel 2 beschriebenen Eniulgatprs und 200 Teile aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich von 70 ~ 90⁰C gegebene Es ergab sich eine stabile Jimulsion₀ .

Beispiel 7

133 Teile Glycerin wurden langsam unter heftigem Rühren zu einer Lösung, die aus 1*>»3 Teilen des unten beschriebenen '^mulgators und 200 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 70. - 90⁰Q bestand, zuge,$ebeno Es ergab sich eine stabile feinteilige Emulsion_c

Der Emulgotor bestand aus einem Mischpolymer aus Yinylpyrollidon/Acryl sä ure-Mischpolymer (4:1) mit einem Molekulargewicht ΧΌ η ungefähr 30 000, der durchschnittlich 20.Seitenketten von Poly-12<--=0H='Stearins3ure mit einem durchschnittlichen Kolekular-

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gewicht von ungefähr I50Q trug«

Beispiel 8

100 Teile einer Lösung, von 15 Teilen, eines Vinylchlorid/Vinyl acetat/.V.aleinsäureanhydrid-Mischpolymere, gelöst in 85 Teilan

unter
ß-Äthoxyäthylphthalat, wurden/heftigen Scherbedingungen zu 100 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs gegeben, der $Q Teile des in Beispiel 1 (A) beschriebenen ßmulgators enthielt«

Es wurde eine Dispersion der Mischpolymerlösung mit einer feinen Teilchengröße erhaltene

Beispiel 9 '

Teile Kthylendlchlorid wurden unter starken Scherbddingungen zu 40 Teilen Wasser gegeben, in· welchem 16 Teils eines Emulgator^ aufgelöst waren, der aus einem methoxylabgeschlossenen M Polyäthylen^lyculrnethacrylat Ci^olekulargewicht ungefähr 1200) bestand, das mit einem Mischpolymer au3 98 Teilen Methylmeth^ acrylet und 2 Teilen Methacrylsäure (Molekulargewicht ungefähr 40 OuO) umüesetzt war. Das Molekulargewicht der beiden polymeren Kompononten dec Pfropfmischpolymers betrug I : 1.

Es ery^ab sich eina feine Emulsion.o

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Beispiel IQ

Bine Emulsion eines flüssigen Epoxydharzes in einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit mittlerem Siedebereich. (Testbenzin), enthalten 60 Teile Epoxyharz und stabilisiert mit dem in Beipiel 1 (A) beschriebenen Emulgator wurde mit einer Lösung von Petroleumbitumen in Testbenzin, die 60 Teile des Bitumens enthielt, gemischt.

Die resultierende Mischung war eine stabile' Emulsion des Epoxyharze s in Bitumenlösungj die sich beim Stehen nicht in zwei Phasen trennte und beim Gießen auf eine Glasplatte in einen glatten klaren Film trockneteο

Beispiel 11 ■ ■,

Zu einem Teil der Emulsion aus flüssigem Epoxyharz, wie es in Beispiel 4 beschrieben ist, wurde Äthyleadiamia zugegeben (10 % Diamin, bezogen auf den Epoxyharzgeholt der Emulsion)ο Ein Teil der behandelten Emulsion wurde auf eine Glasplatte gegossen, der Kohlenwasserstoff wurde verdampft, und der saubere glatte Film, der enistend, wurde in ein hartes zähes Produkt gehärteto

Dar Rest der Emulsion wurde 24 st bei Raumtemperatur stehen

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gelassen. Nach dieser Zeit flössen die dispersen Teilchen nicht mehr ineinander, wenn aus der Emulsion ein Film gegossen und getrocknet wurde. Durch Elektrönenmikroskopie konnte gezeigt; werden, dad die dispersen Teilchen aus vernetzten Teilchen mit einem Durchmesser von 0,1 - 0,5 P- bestanden.

Beispiel 12

In diesem Beispiel ist der Emulgator im wesentlichen ein Pfropfmischpolymer aus Laurylroethacrylat und Kethylmethacrylat, das durch Reinigen vermittels selektiver Fällung des Produkts der Polymerisation von Methylmethacrylat in einer Losung eines Mischpolymers aus Laurylmethacrylat und Glycidylicethacrylat (97 : 5) hergestellt wurde, wobei die Glycldylgruppon mit Methacrylsäure umgesetzt worden sind. τ

In dem Pfropfmischpolymer betrugen die Gewichtsverhältnisse der beiden Hauptmonomeren ungefähr 1 ϊ 1 und das gesamte Molekulargewicht betrug ungefähr 60 üOOo

135 Teile Di-(äthox.yJithyl)-phthalat wurden zu 200 Teilen einer

gegeben, die 10 Teile des gereinigten Pfropfmiechpolys wie oben beßchriebcn, in einem aliphatischen Kohlenwasaerotoff (RitJdebereich 90 - 120⁰G) enthielte Das Gemißch wurde hsftig gGrührt,' und es v.urde eine stabile Emulsion des ISetere erhalten. .

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Beispiel 13

120 Teile eines flüssigen Epoxydharzes wurden auf 60 «- 70⁰C erhitzt und zu einer Lösung von 12 Teilen des gereinigten Pfropfmischpolymera, das in Beispiel 8 beschrieoen wurde, in 80 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (Siedebereich 90 - 120⁰C) der ebenfalls auf 60 - 70⁰C erhitzt war, gegeben. Dac Gemisch wurde heftig gerührt, und es entstand eine stabile Emulsion.

Beispiel 14-

A^ Ein methoxylabgeschlossenes Folyäthylenglycol (durchschnittliches Molekulargewicht 1200) wurde durch Alkoholyse mit Methylmethacrylat unter Verwendung von Natrium als Katalysator in den Methacrylate£?ter umgewandelte Dieser Ester wurde mit Methylmethacrylat/Methacrylsäure 98/2 mischpolymerisiert, wobei ein Pfropfmischpolymer mit einem Gewicht3verhältnis von 1 : 1 erhalten wurde.» 100 Teile Äthylacetat wurden unter heftigem Rühren zu einer Lösung aus 10 Teilen dieses Pfropfmischpolymere "(zugegeben als 33 $ige Lösung in Aceton) in 100 Teilen Wasser zugegeben. Ee entstand eine feinteilige stabile Emulsion,,

Bj₁ Wenn 100 Teile eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (Siedebereich 70 - 90⁰C) zu einer Lösung von 10 Teilen des Pfropfmischpolymers in 100 Teilen Wasser unter heftigem Rühren zugegeben wurden, dann entstand eine grobe Emulsion, die sich rasch

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In zwei Phasen trennte. Dies hat seinen Grund in der Tatsache, ,daß die Polyacrylatkomoonente des Mischpolymers in aliphatischen Kohlenwasserstoff nicht löslich ist.

C^ 100 Teile JDi~(ß-äthoxyätnyl)-phthalat wurden unter hef-. tigern Rühren zu einer Losung gegeben, die 10 Teile eines statistischen 1 j.1 Mischpolymers aus Methoxylpolyäthylenglycolaethacrlylat/Methylmsthacrylat (augegeben als 40 %i,ge Lösung in Aceton) in 100 Teilen Wasser enthielt. Ss entstand eine gro- *m be Emulsion, die sich rasch in zwei Phasen trennte. Dies hat seinen Grund darin, daß in dem statistischen Mischpolymer die beiden Monomereinheiten in einer willkürlichen Anordnung auftreten und nicht getrennt in kettenähnlicheη Komponenten wie in Pfropfmlschpolymer A oben angeordnet sind*

Beispiel 15

120 Teile fc'ethylmethacrylat wurden unter heftigem Rühren zu einer Lösung aus 6 Teilen des Pfropfmischpolymera, das in Bei- ■ ■ ■ Jt ßpiol 14 beschrieben ist, in 80 Teilen Wasser gegeben» Es entstand eine-'f einteilige stabile Emulsion niedriger Vi skoeita to

Beispiel 16

100 Teile Xylol wurden zu einer Lösung aus 10 Teilen des PfropfaischpolyiEera, das Iu Beispiel 14 beschrieben ist (zugegeben

als 33 %ige Lösung in Aceton) in 100 Teilen Wasser gegeben. JSs entstand eine stabile Krauleion.

Beispiel 17

133 Teile eines flüssigen Epoxydharzes wurden zu einer Lösung aus 13t3 Teilen des in Beispiel 14 beschriebenen Pfropfmischpolymers (zugegeben als 33 %ige Lösung in Aceton) in 200 iifi'len Wasser unter heftigem Rühren zugegeben. Es entstand eine feinteilige stabile Emulsion.

Beispiel 18

10 Teile eines Pfropfmischpolymers, bestehend au3 einem PoIy-(methylraethacrylat/mefchacrylsäure; 93 : 2)-gerüst (Molekulargewicht ungefähr 30 000), das durchschnittlich ungefähr 3 Vinylpyrollidonseitenketten (Molexulargewicht ungefähr 5OQO) trug, wurden als 40'#ige Lösung in Aceton zu 100 Teilen Wasser gegeben. 100 Teile Di-(ü-äthoxyäthyl)phthalat wurden unter heftigem Rühren zu einer wässrigen Lösung des Pfropfmischpolymers gegeben. Es entstand eine ßtabile Emulsion.

Beispiel 19

A^ 100 Teile Methylmethacrylatmonomer wurden unter heftigsra Rühren zu einer Lösung gegeben, die 10 Teile des in Beispiel 1'+

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(A) beschriebenen Pfropfmischpolymers in 100 Teilen Wasser enthielte Is entstand eine stabile Emulsion. Weitere Verdünnung der Emulsion mit Wasser hatte feinen Einfluß auf die Stabilität.

B> 100 Teile eines Methylmethacrylatmonomers, das 10 Teile des Pfropfmischpolymers, wie in Beispiel 14 (A) beschrieben (zugegeben als $0 %ige Lpsung in Aceton) enthielt, wurden unter heftigem Rühren zu 100 Teilen Wasser zugegeben· Es entstand eine stabile Emulsion, diese war aber nicht mit weiteren Wassermengen verdünnbar«

Beispiel 20

100 Teile des Polyäthylenoxydadducts von Hexantriol wurden unter Bedingungen einer heftigen Rührung zu 100 Teilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs gegeben, der 'zwischen 9O⁰C und 1$O°e siedete und 10 Teile eines Mischpolymers aus .(a) einem Ester von Methacrylsäure und einem Selbstester von 12-QH-Stearinsäure mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2000, (b) einem Ester von Methacrylsäure und einem Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht Von ungefähr 1500 und (c) Hydroxyäthylaerylat enthielt, wobei die Gewichts^erhältnisse von'(a.):(b)t<c) 4 : 5: 3 betrugen» Obwohl dies ein statistisches Mischpolymer ist, enthält jedes Monomer (a) und (b) selbst eine kettenartige Komponente mit einem ausreichenden Molekulargewicht, um die Erfordernisse für einen erfindungs^emäßen Emulgator zu erfüllen. Das Produkt die«

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ε-es Beispiels war eine stabile Emulsion mit feiner Teilchengröße.

Beispiel 21

Emulsionen aus dem Polyäthertriol, wie in Beispiel 20 hergestellt, und den Isocyanatvorpolymer, wie in Beispiel 6 hergestellt, wurden in stöchiometrischen Verhältnissen (in bezug auf den Hydroxyl- und Isocyanatgehalt) gemischte Bs entstand eine homogene stabile Emulsion, die im Vergleich zu derjenigen, die beim Mischen der beiden Reaktionsteilnehmer ale Kasse erhalten wurde, eine stark verbesserte Lagerfähigkeit besaiä. Wenn man einen Film aus dem Emulsionsgemisch auf eine Glasplatte goß und den Kohlenwasserstoff abdampfen ließ, dann flößen die dispersen Teilchen unter Bildung eines klaren Films ineinander, der bei Raumtemperatur rasch in einen harten zähen Zustand härtete.

Beispiel 22

20 Teile einer 50 % Feststoff enthaltenden Lösung eines Alkydharzes (Üllänge 70 %), gelöst in aliphatiechem/aromatischem Kohlenwasserstoff (Testbenzin), wurden unter heftigem Rühren zu 80 TeilenWasser gegeben, in welchem 1 Teil eines Pfropfmischpolymers aufgelöst waren, das durch Mischpolymerisation von Laurylmethacrylat mit Polyäthylenglycolmonomethacrylat in einem Gev/ichtsverhältnis von 1:1 drhalten worden war. Das Molekular-

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Ί?19408

gewicht des Polyäthylenglycols war in der Größenordnung von 1500 und das gesamte Molekulargewicht des Pfropfmischpolymers betrug ungefähr £0 OQQ₀

Es entstand eine stabile Emulsion der Lösung des

Wasser»

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BAD

Claims

17194 O Β

TH

Mappe 21455
Case FV₀ 19749

Pa t en tans prtiche

^ 1* Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator ein polymeres Material ist, das in seinem Molekül mindestens eine kettenartige Komponente solcher Art, die in der Flüssigkeit der dispersen Phase löslich und nioht-selbstassoziiert ist, und mindestens eine kettenartige Komponente anderer Art, die in der Flüssigkeit der kontinuierlichen Phase löslich und nicht selbstassoziiert ist, enthält, wobei das durchschnittliche Molekulargewicht der einzelnen Komponenten mindestens 1000 ist, wobei das gesamte Molekulargewicht der einzelnen Komponenten einer jeden Type mindestens 3000 oder mindestens

m η χ 1000 ist, je nachdem welche Zahl größer ist (n ist die Anzahl der einzelnen Komponenten der anderen Type), und wobei das Verhältnis der gesamten Molekulargewichte der einzelnen Komponente der beiden Typen zwieohen 3*1 bia 1:3 liegtο _/

Zo Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durchschnittliche Molekulargewicht einer jeden einzelnen

BAD

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Komponente mindestens 1500 ist und daß das gesamte Molekulargewicht einer jeden Komponententype mindestens 4500 oder mindestens η χ 1500 isty ^e nachdem welche Zahl größer ist,wobei η die Anzahl der einseinen Komponenten der anderen Type isto

3 ο Emulsion naehAnspruch 1 oder 2₉ dadurch gekenhzeich-net₉ daß die Menge des Emulgators 1 ~ TO Gewo-^j, bezogen auf die disperse Phase, beträgt*

4-, Emulsion nach Anspruch 1 oder 2_S dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Emulgators 5-10 Gewo-jS, bezogen auf die disperse Phase ρ beträgt«

5o Emulsion nach einem der Ansprüche 1 ■- 4_S dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens zwei unterschiedliche disperse Phasen enthält»

6o Emulsion nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß

. ',' ' dispersen

mindestens eine der unterschiedlichen/Phasen ein Oligomer iet, welches durch ein Material in einer anderen dispersen Phase vernetzbar ist»

2 09853711 11

"■ "■. BAD

Durchmesser von nicht mehr als 1 μ besitzen,,

8ο Disperse Phase nach einem der Ansprüche 1 - 7_S dadurch gekennzeichnet, daß die kontinuierliche Phase eine organische Flüssigkeit ist. ,

9ο Dispersion nach Anspruch 8₉ dadurch gekennzeichnet_P daß die kontinuierliche Phase im wesentlichen aus einem Kohlen=, wasserstoff besteht»

PATENTANWAtTE

DR.-ING. H. FINCKE, DIPL.-ING. H. BOHR DIPL-InQ. S. STaEGER

BAD ORIGINAL

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